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FSICA II

FACULTAD DE INGENIERA- UNNE


Prof. Arturo F. Aeberhard - Prof. Mara R. Aeberhard

TRANSFORMACIONES GASEOSAS
Algunas Consecuencias del Primer principio.
Capacidad calorfica a presin y a volumen constante
Habamos definido a la capacidad calorfica verdadera como la relacin:

C=

Q
dT

En un proceso a volumen constante, podemos definir la capacidad calorfica a volumen constante,


que ser:

Cv =

Qv
dT

Vimos tambin que en un proceso elemental a volumen constante:

Qv = (dU )v
Y reemplazando en la ecuacin anterior:

Cv =

(dU )v
dT

Como tanto U y T son funciones de V, finalmente podemos escribir:

U
Cv =

T v

(1)

Es decir que la capacidad calorfica a volumen constante es igual a la derivada parcial de la energa
interna respecto a la temperatura a volumen constante.
En un proceso a presin constante, vimos que la capacidad calorfica se define mediante la
relacin:

Cp =

Q p
dT

Pero en el proceso a presin constante:

Q p = (dH ) p

Cp =

luego

(dH ) p
dT

Por lo tanto como H y T son funciones de la presin:

H
Cp =

T p

(2)

Es decir que la capacidad calorfica a presin constante,


entalpa respecto a la temperatura a presin constante.

es igual a la derivada parcial de la

Las ecuaciones (1) y (2) son aplicables a cualquier sistema homogneo y de composicin
constante, o sea donde tanto la energa interna como la entalpa depende solamente de dos
variables termodinmicas de estado, por ejemplo: V y T P y T.

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Energa interna y entalpa de un gas ideal: experimento de Joule.


En el ao 1844, Joule efectu experiencias con los gases dejndolos expandir en el vaco.
El experimento consisti en colocar dos
recipientes A y B, que pueden comunicarse
entre s operando el robinete R, sumergidos en
un calormetro de agua, cuya temperatura
puede medirse con el termmetro t.
Se inicia el experimento colocando una masa de
gas en A y haciendo el vaco en B. Todo el
conjunto tendr la temperatura del agua del
calormetro. Abriendo el robinete R, el gas
encerrado en A se expande hasta ocupar el
volumen de los recipientes A y B. Midiendo la
temperatura del agua del calormetro, se puede
constatar que la temperatura no ha variado.
Esto indica que el calor intercambiado entre el gas y el agua es cero Q = 0. Como el gas se
expande en el vaco, es decir que no lo hace contra fuerzas exteriores, y adems las paredes del
recipiente A y B son rgidas, el trabajo de expansin We tambin ser cero, We= 0.
Como el proceso debe cumplir el primer principio de la Termodinmica podemos aplicar la
ecuacin: Q = U + We y teniendo en cuenta que tanto Q como We son nulos:

U = 0 es decir que no hay variacin de energa interna en el proceso.


El experimento de Joule fue objetado por su poca precisin, ya que la capacidad calorfica de sus
recipientes y del agua eran mucho mayor que la del gas. Las investigaciones posteriores
demostraron que deba observarse una variacin de temperatura, lo cual indicaba que Q no era
cero. Sin embargo result que cuando ms se acercaba el gas al estado ideal tanto ms pequea
era la diferencia de temperatura, lo cual hace suponer que en una expansin libre de un gas ideal
Q debe ser cero. Podemos entonces enunciar la ley de Joule diciendo que la energa interna de un
gas ideal no varia como resultado de una expansin libre.
Como ya vimos que la energa interna es funcin de dos cualquiera de las variables P, V y T,
podemos considerar:
U = f(T,V)

luego:

U
U
dU =
dV
dT +
V T
T V

(3)

Como en el experimento de joule hemos demostrado que U permanece constante, dU=0;


y como adems T permanece constante dT= 0; entonces de la ecuacin anterior deducimos que:

U
U

dV = 0 como dV 0, luego
=0
V T
V T

(4)

Esto quiere decir que la energa interna U, de un gas ideal, es independiente del volumen
S consideramos: U=f(T,P)

U
U
dU =
dT +
dP
T P
P T

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U
=0
P T

Como dU =0, dT =0, dP0 ser:

Significa entonces que en un gas ideal U no depende de P. Es evidente entonces que si la energa
interna de un gas ideal no depende de P ni de V, ser slo funcin de la temperatura T. Esta
conclusin tan importante, es otra forma de enunciar la Ley de Joule.
Para un proceso elemental sufrido por un sistema gaseoso cualquiera, la expresin diferencial del
primer principio se puede escribir:

Q = dU + P.dV

(5)

reemplazando dU de la ecuacin (3) en la (5)

U
U
dT +
dV + P.dV
T V
V T

Q =

Y como por la ecuacin (1)

U
CV =

T V

reemplazando:

U
dV + P.dV
V T

Q = CV .dT +

Esta ecuacin, como ya dijimos, es vlida para cualquier sistema gaseoso.


reemplazando (4) en (3) se cumplir que:

U
dU =
dT
T V
dU=CV . dT

Para un

gas ideal,

y por la ecuacin (1):

(6)

Reemplazzndo (6) en la ecuacin (5)

Q = CV .dT + P.dV

(7)

Esta es la ecuacin diferencial del primer principio aplicable a los gases ideales.
Por la ecuacin (1) sabemos que

U
CV =

T V

, como para los gases ideales U no

depende de V a temperatura constante, la ecuacin (1) se puede escribir en la forma:

CV =

dU
dT

la cual nos indica que la capacidad calorfica a volumen constante de un gas ideal es independiente
del volumen y de la presin del gas.
Veremos a continuacin que los mismos resultados encontrados con la energa interna, son vlidos
respecto a la funcin entalpa.

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Habamos definido que:

H = U + P.V

(8)

derivando esta ecuacin con respecto al volumen, a temperatura constante:

H
U (P.V )

=
+

V T V T V T
U

=0
V T

Para un gas ideal:

(P.V )
(R.T )

=
T = 0 luego
V T V

y adems:

=0
V T

(9)

Derivando la ecuacin (8) con respecto a la presin a temperatura constante y por las mismas

H
=0
P T

consideraciones anteriores, se deduce que:

(10)

Las ecuaciones (9) y (10) nos indican que la entalpa de un gas ideal es independiente de su
volumen y presin, o sea que depende solamente de la temperatura.
Si diferenciamos la ecuacin (8)
dH = dU + P. dV+ V.dP
y de la ecuacin (5), reemplazando:

dH = Q + V .dP
o tambin: Q = dH V .dP
Si hacemos H = f (T, P)

(11)

ya vimos que:

H
H
dH =
dT +
dP
T P
P T

(12)

reemplazando la (12) en la (11) :

H
H
dT +
dP V .dP
T P
P T

Q =

y por la ecuacin (2) , reemplazando:

H
dP V .dP
P T

Q = C P .dT +

Esta ecuacin es vlida para cualquier sistema gaseoso. Si el gas es ideal, reemplazando la
ecuacin (10) en la (12):

H
dH =
dT
T P

dH = C P .dT

y por la ecuacin (2):

(13)

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Reemplazando la ecuacin (13) en la (11):

Q = C P .dT V .dP
Esta es la ecuacin del primer principio tomando como parmetros T y P aplicable a los gases
ideales.
Como para los gases ideales vimos que H no depende de P a temperatura constante, la ecuacin
(2) se puede escribir:

CP =

dH
dT

Esta ecuacin indica que la capacidad calorfica a presin constante de un gas ideal,
independiente del volumen y de la presin del gas.

es

Relaciones generales entre las capacidades calorficas: Ecuacin de Mayer


Sabemos que el volumen es funcin de dos variables termodinmicas que pueden ser P y T es
decir:
V = f(P,T)
Se cumplir entonces que :

V
V
dV =
dP +
dT
P T
T P
Reemplazando este valor de dV en la ecuacin (3):

U
U V
V
dU =
dT +

dP +
dT
T V
V T P T
T P
U
U V
U V
dU =
+

dT +

dP
V T P T
T V V T T P

Haciendo U = f(P,T)

U
U
dU =
dP +
dT
P T
T P

(14)

(15)

Como los coeficientes de dT y dP en las ecuaciones (14) y (15) deben ser idnticos, se deduce
que:

U
U
U V

=
+


T P T V V T T P
U

T V

Despejando

y reemplazando por su valor dado por (1)

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U
U V
CV =

T P V T T P

(16)

De las ecuaciones (2) y (8) :

H
(U + P.V )
U
V
=
CP =
=
+ P

T
T P
P T P
T P

(17)

Restando la ecuacin (16) de la (17), resulta:

U V
C P CV = P +

V T T P

(18)

Esta ecuacin que relaciona las capacidades calorficas a presin y volumen constante, es
aplicable a cualquier sistema homogneo de composicin constante. Se puede simplificar cuando
se conoce la ecuacin de estado del sistema o sea la relacin matemtica entre P,V y T. El caso
ms sencillo es el de los gases ideales. Como dijimos que para un gas ideal se cumple la ecuacin
(4), aplicndola en la ecuacin (18) se obtiene:

V
C P CV = P.

T P

(19)

Para un mol de gas ideal, la ecuacin de estado ser:


P.V = R . T
Derivando con respecto a T a P constante:

R
V
V
P
= R ; luego
=
T P
T P P
Reemplazando en (19), resulta:
Cp Cv = R

(20)

Esta ecuacin se denomina Ecuacin de Mayer. Las capacidades calorficas Cp y Cv son molares
pues hemos considerado un mol de gas;
En los gases reales Cp - Cv no es exactamente igual a R, pero sus valores no se alejan tanto, salvo
en condiciones donde las desviaciones del comportamiento ideal son muy grandes, por ejemplo a
presiones elevadas y temperaturas bajas.
Procesos termodinmicos de gases ideales: Transformaciones politrpicas
En los gases ideales se pueden efectuar transformaciones en las cuales las cantidades de calor
intercambiadas sean directamente proporcionales a las variaciones de temperaturas producidas.
De acuerdo a la definicin de calor especfico, se cumplir que:

Q = m.c.dT

(21)

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donde la constante de proporcionalidad entre el calor y la temperatura es precisamente el calor


especifico c que depende de la naturaleza del gas y de la transformacin cumplida, pudiendo
tomar valores entre - y + pasando por cero.
Si el calor especfico permanece constante durante el proceso, la transformacin recibe el nombre
de politrpica.
Como ya dijimos que c puede tomar diferentes valores entre - y +
tantas transformaciones politrpicas como valores pueda adoptar c.

en consecuencia, habr

Las principales transformaciones politrpicas que estudiaremos sern:


Isobrica o isobara. En la que: P= cte; dP= 0, c= cP.
Isocrica o isocora. En la que: V= cte; dV=0, c= cV.
Isotrmica o isoterma. En la que T= cte; dT= 0, c=
Adiabtica. En la que Q=0, c= 0
Ecuacin general de las politrpicas
Si la masa del sistema se expresa en moles, la ecuacin (21) se puede escribir:

Q = n.c.dT

(22)
en la cual c es ahora el calor especifico molar o capacidad especfica molar y n el nmero de moles
del sistema.
Para un mol de un gas ideal, si relacionamos las ecuaciones (7) y (22) podemos escribir:

Q = C.dT = CV .dT + P.dV

haciendo pasaje de trminos:

(C CV )dT = PdV

(23)

Esta ecuacin representa la expresin del Primer Principio de la Termodinmica para una
transformacin politrpica cualquiera en la que interviene un gas ideal
En la ecuacin C - Cv representa la diferencia de capacidades calorficas molares de la politrpica
y a volumen constante.
Para un mol de gas ideal, la ecuacin de estado se escribe:
P.V = R.T
diferenciando:

P.dv + v dP = R.dT

(24)

multiplicando la ecuacin ( 23) miembro a miembro por R, y reemplazando en ella el valor de R.dT
dado por la (24):

(C CV )(P.dV + V .dP ) = R.P.dV


Reemplazando R por su valor de la ecuacin (20)

(C CV )(P.dV + V .dP ) = (C P CV ).P.dV


De donde:

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P.dV + V .dP C P CV
=
P.dV
C CV
Luego

V .dP C P CV
=
P.dV
C CV
C CV C + CV
C C
V .dP C P CV
=
1 = P
= P
P.dV
C CV
C CV
CV C
1+

Si hacemos

n=

CP C
CV C

(25) se cumple:

dP
dV
= n
P
V
Integrando esta ecuacin entre dos estados cualesquiera de la transformacin que llamaremos 1 y
2

2
dP
dV
= n.
1
P
V

Efectuando la integracin, y siendo n constante ya que as hemos supuesto las capacidades


calorficas molares:

ln

P2
V
V
= n. ln 2 = n. ln 1
P1
V1
V2

Pasando a nmeros:

P2 V1
=
P1 V2

o tambin :

P2 .V2 = P1 .V1
n

generalizando para cualquier estado de la transformacin se deber cumplir que


(26)
P.V n = cte (constante)
Esta expresin es la ecuacin general de las politrpicas para gases ideales. El exponente n,
definido por la ecuacin (25) se denomina exponente politrpico.
La ecuacin (26) relaciona las variables P y V, a continuacin vincularemos las variables T y V.
Si en la ecuacin (26) reemplazamos P por su valor obtenido de la ecuacin de estado:

P=

R.T
V

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Vn
resulta: R.T .
= cte luego se cumple que: T .V n 1 = cte
V

(27)

Para relacionar P y T, reemplazamos en la ecuacin (26) el valor de V obtenido de la ecuacin de


estado:

V =

R.T
P

P.R n .T n
= cte
Pn

P 1 n .T n = cte aplicando raiz n:

de donde

T .P

1 n
n

= cte

(28)

Valores del exponente politrpico n para diferentes transformaciones

Transformaciones Isobricas: C = CP ,

n=

CP CP
0
=
=0
CV C P CV C P

Transformaciones Isocricas: C = CV ,

n=

C P CV C P CV
=
=
CV CV
0

Transformaciones Isotrmicas: C= ,

CP
CP
1
1
CP C
C

=1
=
=
n=
CV
CV C CV
1
1

Transformaciones Adiabticas: C = 0, n =

CP
=
CV

( >1)

Vemos que los valores de n


en las
transformaciones politrpicas varan entre
cero e infinito.
Podemos representar
grficamente las distintas transformaciones
en un diagrama P-V
con sus
correspondientes valores de n.

Clculo de las cantidades de energa intercambiadas en cada proceso


Proceso Politrpico

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Calor Intercambiado:
Por el primer principio y la ecuacin (22), para un mol de gas ideal

Q = C.dT = CV .dT + P.dV entre dos estados 1 y 2:


2

Q = C.dT = CV .dT + P.dV = C (T2 T1 )


1

(pues C = cte)

Variacin de Energa Interna


De la ecuacin (6): dU = CV .dT, entre dos estados 1 y 2:
2

dU = U 2 U 1 = U = CV .dT = CV (T2 T1 ) (suponiendo que Cv = cte)


Variacin de la entalpa
De la ecuacin (13): dH = CP.dT
2

dH = H 2 H 1 = H = C P .dT = C P (T2 T1 ) (suponiendo que CP = cte)


Trabajo exterior
Cuando se conocen las capacidades calorficas molares C y CV, se puede calcular W aplicando el
Primer Principio:

Q = U + W

por lo tanto W = Q U

reemplazando:

W = C (T2 T1 ) CV (T2 T1 ) = (C CV )(T2 T1 )

(29)

Si se conoce el exponente politrpico n , partimos de la ecuacin:


2

W = P.dV

como P.V n = K por lo tanto P = K .V n

Reemplazando:
2

W = K .V n .dV =
1

K
V 1 n
1 n

2
1

K
1 n
1 n
V2 V1
1 n

Reemplazando K y sacando factor comn V11-n:


n

1 n

P .V .V
W= 1 1 1
1 n

V 1 n P V V V n
2 1 = 1 1 2 1 n 1
V1
1 n V1 V2

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Como P1 .V1 = P2 .V2


n

por lo tanto

V1

V2

P .V P .V
1
(P2 .V2 P1 .V1 )
W = 1 1 . 2 2 1 =
1 n P1 .V1
1 n
O tambin , como P1V1 = R.T1

W =

R
(T2 T1 )
1 n

P2
P1
(30)

P2V2 = R.T2

(31)

Trabajo de circulacin
Conociendo C y Cp se puede calcular Wc aplicando la ecuacin del primer principio:

Q = H + WC por lo tanto WC = Q H

reemplazando:

WC = C (T2 T1 ) C P (T2 T1 ) = (C C P )(T2 T1 )

(32)

Conociendo el exponente politrpico partimos de la ecuacin:


2

WC = V .dP

como P.V n = K por lo tanto

P 1 / n .V = K 1

De donde V = K1 .P

1
n

Reemplazando:
2

WC = K1 .P

WC =

1 2

K1 1 n
P
.dP =
1
1
n

n 1
n 1
n
K 1 P2 n P1 n
n 1

multiplicando por (-1) numerador y denominador y reemplazando K1:

WC =

n 1
n 1
1
n
P1 n .V1 P2 n P1 n
1 n

n 1 P2
1
n
n
n

WC =
P1 .V1 .P1
P1
1 n

n 1
n

11

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P P 1n
n
WC =
P1V1 2 1 1
1 n
P1 P2 n

WC =

P .V

n
P1V1 2 2 1
1 n
P1 .V1

WC =

n
(P2 .V2 P1V1 )
1 n

O tambin:

WC =

como:

P1 n .V1 = P2 n .V2

(33)

n.R
(T2 T1 )
1 n

(34)

Relacin entre el trabajo exterior y el trabajo de circulacin


Si comparamos las ecuaciones (31) y (34), deducimos que entre dos estados de una
transformacin politrpica, se cumplir:
Wc = n.W
(35)
o sea que el trabajo de circulacin es igual al trabajo exterior multiplicado por el exponente
politrpico. En una transformacin isotrmica donde n = 1, ambos trabajos son iguales.
Proceso Adiabtico
En un proceso adiabtico : Q =0 , C=0 , n = =

CP
CV

La ecuacin de una adiabtica ser: (reemplazando n por en las ecuaciones (26) , (27) y (28):
Tomando

como

parmetros

P.V = cte
Tomando T y V : T .V 1 = cte
1

Tomando T y P : T .P

Calor intercambiado
Como ya dijimos: Q = 0 en consecuencia Q = 0, entre los estados 1 y 2.

Variacin de energa interna


2

dU = U = U 2 U 1 = CV (T2 T1 )
12

= cte

V:

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Variacin de entalpa
2

dH = H = H 2 H 1 = C P (T2 T1 )
Trabajo exterior
En la ecuacin (29), como C = 0 , se cumple que:

W = CV (T2 T1 ) = CV (T1 T2 )
Expresin que podra obtenerse del primer principio:

W = Q U = U = CV (T2 T1 ) = CV (T1 T2 )
Esta ecuacin nos dice que en una expansin adiabtica, donde W es positivo, la diferencia T1
T2 debe ser positiva, es decir T2>T1. Esto indica de que en la expansin adiabtica el gas sufre
un enfriamiento.
Tambin se puede obtener una expresin del trabajo exterior, a partir de las ecuaciones (30) y
(31), reemplazando n por .

W=

1
(P2V2 P1V1 ) = R (T2 T1 )
1
1

Trabajo de circulacin
Reemplazando C=0 en la ecuacin (32)

WC = C P (T2 T1 ) = C P (T1 T2 )
O tambin por la expresin del primer principio:

WC = Q H = H = C P (T2 T1 ) = C P (T1 T2 )
Obtenemos otras ecuaciones reemplazando n por en (33) y (34):

WC =

(P2 .V2 P1V1 )

WC =

.R
(T2 T1 )
1

Relacin entre We y WC
Reemplazando n por en la ecuacin (35) se cumple:

WC = .We
Proceso Isobrico

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En un proceso isobrico P=cte , C = CP

y n=0

Calor intercambiado
Aplicando la ecuacin (22) para un mol de gas:

Q = C.dT = C P .dT

Para dos estados 1 y 2:

Q = C P .dT = C P (T2 T1 )
1

Tambin se puede calcular aplicando la expresin


del primer principio:

Q = U + W

Variacin de la energa interna


2

dU = U = U 2 U 1 = CV dT = CV (T2 T1 )
Variacin de entalpa
2

dH = H = H
1

H 1 = C P dT = C P (T2 T1 )
1

Se puede observar que Q = H


Trabajo exterior
Aplicando la ecuacin (29) y como C = CP, resulta:

W = (C P CV )(T2 T1 ) y por la ecucin de Mayer:

W = R.(T2 T1 )
2

Tambin se puede calcular aplicando la ecuacin:

W = P.dV
1

Como P es constante: W = P(V2 V1 )


Trabajo de circulacin
Reemplazando C =CP en la ecuacin (32) resulta

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W = (C P C P )(T2 T1 ) = 0
Este mismo resultado se obtiene aplicando la ecuacin:
2

WC = V .dP

como P = cte entonces dP=0 luego: WC=0

O tambin de las ecuaciones (33) y (34) pues n=0.


Proceso Isocrico
En un proceso isocrico V=cte , C = CV

y n=
Calor Intercambiado
Aplicando la ecuacin (22) para un mol de gas:

Q = C.dT = CV .dT

Para dos estados 1 y 2:

Q = CV .dT = CV (T2 T1 )
1

Variacin de energa interna


2

dU = U = U 2 U 1 = CV .dT = CV (T2 T1 )
Se puede observar que en esta transformacin Q=U
Variacin de entalpa
2

dH = H = H 2 H 1 = C P dT = C P (T2 T1 )
Trabajo exterior
Aplicando la ecuacin (29) y como C = CV, resulta:

W = (CV CV )(T2 T1 ) = 0
2

Tambin se puede calcular aplicando la ecuacin:

W = P.dV
1

como V=cte entonces dV=0 luego W=0


Tambin se verifica que W es nulo si reemplazamos n= en las ecuaciones (30) y (31).
Trabajo de circulacin

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Reemplazando C =CV en la ecuacin (32) resulta

W = (CV C P )(T2 T1 ) = (C P CV )(T1 T2 ) = R(T1 T2 )


Este mismo resultado se obtiene aplicando la ecuacin:
2

WC = V .dP

como V = cte

WC = V (P2 P1 ) = V (P1 P2 )
Proceso Isotrmico
En un proceso isotrmico T=cte, C= n=1

Calor intercambiado
Para calcular Q no podemos aplicar la
ecuacin (22) pues llegaramos a una
indeterminacin, ya que C= y dT=0.
Recurrimos entonces a la expresin del
primer principio:

Q = U + W

como veremos que U=0,


directamente Q=W

Variacin de energa interna


2

dU = U = CV .dT

como dT =0

entonces U=0

Variacin de entalpa
2

dH = H = C

dT

como dT=0 entonces H=0

Trabajo exterior
Para calcular W no podemos utilizar la ecuacin (29) pues llegamos a una indeterminacin.
Debemos aplicar entonces la ecuacin:
2

W = P.dV
1

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Como para un mol de gas ideal P.V=R.T entonces P =


2

W = R.T
1

V
dV
= R.T . ln 2
V1
V

R.T
reemplazando
V

como tambin se cumple la ecuacin P.V =cte ya que en la (26) se

puede reemplazar n=1, ser:

P1V1 = P2V2 luego

P
V2 P1
=
y tambin: W = R.T ln 1
P2
V1 P2

Trabajo de circulacin
Por la misma razn explicada anteriormente, el trabajo de circulacin se deber calcular mediante
la ecuacin:
2

WC = V .dP
1

W = R.T .
1

reemplazando: V =

R.T
P

P
P
V
dP
= R.T . ln 2 = R.T . ln 1 = R.T . ln 2
P
P1
P2
V1

Se puede observar que WC = W, lo cual cumple la ecuacin (35).


Trabajo mximo
En una transformacin isotrmica se cumple que Q = W, puesto que U = 0. Esto significa
que en una transformacin isotrmica toda la energa que el sistema puede intercambiar
en forma de calor, se transforma en trabajo.
Si la transformacin adems de isotrmica es reversible, el trabajo realizado por el
sistema ser el mximo posible entre los estados inicial y final de la transformacin.
La condicin de reversibilidad es necesaria puesto que si la presin exterior fuera
apreciablemente menor, (en lugar de infinitesimalmente menor) que la presin del gas, el
trabajo de expansin sera tambin menor.
El mximo trabajo se consigue entonces cuando en la transformacin la presin exterior y
del gas son iguales (transformacin reversible) y cuando la temperatura permanece
constante (transformacin isotrmica).
Cuando un proceso isotrmico se realiza
irreversiblemente, el trabajo realizado es siempre menor, para el mismo incremento de
volumen, que cuando se realiza reversiblemente.
Efecto de Joule-Thomson: Experimento del tapn poroso.
El experimento consiste en dejar fluir un gas desde una presin elevada a otra presin
inferior, a travs de un tubo que contiene un estrangulamiento u obstculo que puede ser
un tapn poroso, una vlvula apenas abierta, un orificio muy pequeo, etc. Debido al
estrangulamiento, la expansin es muy lenta de tal forma que las presiones a cada lado
del obstculo se mantienen prcticamente constantes.

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Se impide el intercambio de calor entre el


gas y el medio exterior mediante un
aislamiento trmico, de modo tal que el
proceso
se
realice
en
condiciones
adiabticas.
Supongamos, como observamos en la figura,
que el gas fluye por un tubo horizontal,
aislado adiabticamente, que contiene un
obstculo.
A un lado del obstculo se
mantiene la presin mayor P 1 , constante
mediante una bomba, y al otro lado una
presin menor P 2 . Esta presin P 2 en muchos casos puede ser la presin del medio
exterior, por ejemplo la presin atmosfrica.
Las temperaturas a las presiones P 1 y P 2 son respectivamente T 1 y T 2 .
Aplicando la ecuacin del Primer Principio para sistemas abiertos, que ya vimos en el
tema anterior:
U 1 + P 1 . v 1 + 1 2 + h 1 . g + Q = U 2 + P 2 . v 2 + 2 2 + h 2 . g + W c
2
2
Debido a que el gas fluye lentamente 1 y 2 son prcticamente nulos, y 1 2 /2 y 2 2 /2
0. Como el tubo es horizontal h 1 h 2 . Adems, por estar el sistema aislado
adiabticamente,
Q = 0. Por ltimo, no hay trabajo de circulacin, W c = 2
En consecuencia resulta que U 1 + P 1 . v 1 = U 2 + P 2 . v 2 y por definicin de entalpa: H 1 =
H2.
Este resultado nos indica que el valor de la entalpa es el mismo antes y despus del
proceso de estrangulamiento. Sin embargo como el proceso es irreversible, y por
consiguiente no se conocen los estados intermedios, no se puede decir que la
transformacin se realice a entalpa constante. Es entonces conveniente aclarar que el
proceso de Joule-Thomson no es una transformacin isoentlpica, entendindose por
transformacin isoentlpica el lugar geomtrico de todos los puntos que representan
estados de equilibrio de la misma entalpa. No obstante, como la entalpa es una funcin
de estado, en un proceso de estrangulamiento entre dos estados, se cumple que H = 0 y
si la transformacin es elemental, dH = 0.
Coeficiente de Joule-Thomson.
Si hacemos H=f(P,T), como la entalpa es una funcin de estado,
elemental se cumple:

H
H
dH =
dP +
dT
P T
T P
En un proceso de Joule-Thomson:

dH=0 por lo tanto:

H
H

dP +
dT = 0
P T
T P

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en un proceso

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Haciendo pasaje de trminos e indicando con el subndice H que en el proceso la entalpa


inicial y final es la misma:

T
P T

=
H
P H

T P

T
, que representa la variacin de la temperatura con la presin en un
P H

La cantidad

proceso de Loule-Thomson,

se denomina coeficiente de Joule-Thomson y se lo

H
es igual a C P , nos queda
T P

simboliza con la letra . Como en la ecuacin anterior


finalmente:

1
T
=
CP
P H

P T

(36)

Como H=U + P.V la expresin puede tambin tomar la forma:

1
CP

U (P.V )
+

P T P T

(37)

Que nos da una ecuacin completamente general, aplicable a cualquier gas.


En el caso particular de un gas ideal, se cumple que:

=0
P T

(P.V )

=0
P T

en consecuencia, como C P 0 resulta =0

Que nos indica que si un gas ideal sufre un estrangulamiento, su temperatura vara, pues:

T
=0
P H
Valores y signos del coeficiente de Joule-Thomson
En la ecuacin (37) se puede observa que el signo de depender de los signos y de los
valores que toman las cantidades

(P.V )

P T
U
El signo de
es generalmente negativo y su valor aproximadamente independiente
P T
U

P T

de la presin.

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(P.V )
a temperaturas ordinarias, es negativo a presiones bajas (excepto el
P T

El trmino

hidrgeno y el helio) y positivo a presiones elevadas.


Como a presiones bajas los dos trminos son negativos, siendo Cp siempre positivo, el
coeficiente de Joule-Thomson, ser positivo, ecuacin (37).

T
.
P H

A presiones bajas ser entonces positivo el signo de

Ecuacin (36) esto significa que la mayor parte de los gases, (excepto hidrgeno y helio)
experimentan un descenso de temperatura cuando sufren una expansin a travs de un
estrangulamiento, a presiones bajas.

P T

A medida que se eleva la presin, el valor de


constante (negativo), pero el valor de

se mantiene aproximadamente

(P.V )

disminuye en valor absoluto y a cierta


P T

presin se hace positivo, y aumenta en valor absoluto.


Esto significa que a una presin suficientemente elevada, el coeficiente de Joule-Thomson
tomar el valor cero y luego se har positivo, o sea que se producir la inversin del
efecto Joule-Thomson y en estas condiciones, como es negativo, la expansin del gas a
travs del estrangulamiento se producir con aumento de temperatura. La temperatura a
la cual el coeficiente de Joule-Thomson cambia de signo, a una presin dada, se
denomina temperatura de inversin. A la temperatura de inversin, el valor de debe ser
cero.
Aplicacin del efecto de Joule-Thomson.
Hemos visto que cuando un gas sufre una expansin a travs de un obstculo o
estrangulamiento, a presiones y temperaturas adecuadas, se produce una disminucin de
su temperatura. Como se cumple que cuanto ms baja es la temperatura, el trmino

(P.V )

es de mayor valor absoluto y negativo el coeficiente de Joule-Thomson tendr


P T

los valores positivos ms altos, a temperatura bajas.


Como consecuencia de ello, el enfriamiento por efecto de Joule-Thomson ser mas
pronunciado a temperaturas bajas y presiones bajas.
Este comportamiento se aplica en la industria para licuar un gas, por ejemplo, el aire.
Para ello primero se enfra el gas ya sea por contacto con otro ms fro o por expansin
adiabtica, y luego se lo deja expandir a travs de un estrangulamiento. La disminucin
de presin y el descenso de temperatura provocado por este efecto, produce la licuacin
del gas.
Ciclos de compresin: compresores. Compresin de gases
El compresor es una mquina que tiene por objeto aumentar la presin de un fluido
mediante la disminucin de su volumen. Tambin se emplea para transportar fluidos
desde una zona de baja presin a otra de presin ms elevada.

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Si bien puede ser de distintos tipos, por. Ej., centrfugo, a mbolo, helicoidal, etc., la
transformacin que sufre el sistema puede estudiarse sin tener en cuenta el mecanismo
del compresor.
Experimentalmente se ha encontrado que la compresin se realiza de acuerdo a la
siguiente ecuacin:
p. n

= cte.

O sea que se trata de una transformacin politrpica de exponente n.


En la figura se ha representado la
transformacin
politrpica
desde
la
presin P 1 a la presin P 2 en un diagrama
P v.
El trabajo consumido por el compresor
efecta
la
aspiracin
delgas,
la
compresin y el transporte hacia el
almacenamiento o zona de alta presin.
Ser entonces un trabajo de circulacin
que est representado grficamente por el
rea
rayada
del
diagrama,
y
analticamente por las ecuaciones (33) y
(34).
En la figura se puede observar que si la
compresin se realiza adiabticamente el trabajo de circulacin ser mayor que cuando lo
hace isotrmicamente.
Tanto la transformacin adiabtica como la isotrmica son imposibles de realizar en la
prctica. La primera requiere que no haya ningn intercambio de calor entre el gas y las
paredes del compresor y la segunda que el calor se transmita tan perfectamente que la
temperatura del gas se mantenga constante a pesar del aumento de energa que provoca
la compresin. Por consiguiente, en la realidad, la compresin sigue una transformacin
politrpica intermediaria entre la adiabtica y la isotrmica.
Como en el caso del aire, el exponente adiabtico es aproximadamente igual a 1,4, los
valores del exponente de la politrpica estarn comprendidos entre este valor y 1 que es
el exponente de la isotermica.
Tambin se puede observar en la figura, que cuanto mayor sea la presin final
que se
alcance en la compresin, mayor ser la diferencia de reas correspondiente a la
politrpica y a la isotrmica y por ello mayor el trabajo que se debe consumir. Por este
motivo, cuando se necesita presiones elevadas, la compresin se realiza en etapas, con
un enfriamiento intermedio entre ellas.

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