Oxidacin de n-Butanol a n-Butiraldehido

1. 1. Universidad Veracruzana Facultad de Q.F.B. Qumica Orgnica II Prctica #5:

Oxidacin de n-Butanol a n-Butiraldehido Jacqueline Vergara Ramrez Dr. Fernando
Rafael Ramos Morales Fecha de realizacin: 7 de octubre de 2014
2. 2. Prctica #5. Oxidacin de n-Butanol a n-Butiraldehido. Objetivos: a) Ejemplificar un
mtodo para obtener aldehdos alifticos mediante la deshidrogenacion de alcoholes
b) Formar un derivado sencillo del aldehdo obtenido para caracterizarlo Reaccin:
Material: Agitador de vidrio Anillo metlico Colector Columna Vigreaux
Embudo de separacin c/tapn Matraces Erlenmeyer 50 ml Matraz kitazato
Matraz bola QF 25 ml Mechero c/manguera T de destilacin Vaso de
precipitados 250 mk T de vaco Tela de alambre c/asbesto Termmetro -10 400
C Matraz pera de una boca Pinzas de 3 dedos c/nuez Porta-termmetro Tubo
de ensaye Tubo de goma 30 cm Tapn monohoradado Probeta graduada 25 mk
Pipeta graduada 5 ml Refrigerante c/mangueras Tubo de vidrio 20 cm
3. 3. ROH Tipo de reaccin Producto Reactivos: K2Cr2O7 H2SO4 C2H6O nButanol Tcnica: 1. A un matraz pera de dos bocas, adapte por una de ellas, un
embudo de adicin y por la otra un sistema de destilacin fraccionada con una
columna Vigreaux. 2. En un vaso de precipitados disuelva 1.9 g de Dicromato de
potasio dihidratado en 12.5 ml de agua, aada cuidadosamente y con agitacin 1.3 ml
de cido sulfrico concentrado. 3. Adicione 1.6 ml de n-butanol al matraz pera, en el
embudo de separacin coloque la solucin de Dicromato de potasio-cido sulfrico.
Caliente a ebullicin el n-butanol, de manera que los vapores del alcohol lleguen a la
columna de fraccionamiento. Agregue entonces, gota a gota, la solucin de Dicromato
de potasio-cido sulfrico en un lapso de 15 minutos, de manera que la temperatura
en la parte superior de la columna no exceda de 80- 85C. 4. Cuando se ha aadido
todo el agente oxidante contine calentando la mezcla suavemente por 15 min ms y
colecte la fraccin destilada abajo de los 90C. 5. Pase el destilado a un embudo de
separacin (limpio), decante la fase acuosa y mida el volumen de Butiraldehdo
obtenido para calcular el rendimiento. 6. Agregue dos gotas del producto a 0.5 ml de
una solucin de 2,4- dinitrofenilhidrazina en un tubo de ensayo y agite vigorosamente;
al dejar reposar precipita el derivado del aldehdo el cual puede purificar por
cristalizacin de etanol-agua. El punto de fusin reportado para la 2,4dinitrofenilhidrazona del butiraldehdo es de 122C. Antecedentes: Oxidacin: Los
alcoholes son compuestos orgnicos importantes por que el grupo hidroxilo se puede
convertir enprcticamente cualquier otro grupo funcional. En la siguiente tabla se
resume los tipos de reacciones queexperimentan los alcoholes y los productos que se
obtienen.Tipos de reacciones de los alcoholes:
4. 4. La oxidacin de alcoholes da lugar a cetonas y cidos carboxlicos, grupos
funcionales muy verstiles que experimentan una gran variedad de reacciones de
adicin. Por estas razones, las oxidaciones de los alcoholes son unas de las
reacciones orgnicas mas frecuentes. En qumica orgnica se puede decir que la

oxidacin como la consecuencia de la adicin de un agente oxidan (O2, Br2, etc.) y la

reduccin como la consecuencia de la adicin de un agente reductor (H2, NaBH4, etc).
Se suelen utilizar las siguientes reglas, basadas en el cambio de la formula de la
sustancia: Oxidacin: Adicin de O de O2, prdida de H2, adicin de X2
(halgenos). Reduccin: Adicin de H2, prdida de O de O2, prdida de X2. Ni
oxidacin ni reduccin: La adicin o prdida de H+, H2O, HX, etc., nunca es una
oxidacin o reduccin. Se puede decir que la oxidacin o reduccin de un alcohol se
produce, respectivamente, aumentando o disminuyendo el nmero de enlaces C-O del
tomo de carbono. Por ejemplo, en un alcohol primario el tomo de carbono carbinol
(C-OH) tiene un enlace con el Oxgeno; con un aldehdo, el carbono Carbonilito tiene
dos (mas oxidado) y en un cido tiene tres. La oxidacin de un alcohol generalmente
convierte los enlaces C-H en enlaces C-O. Si se transforma un alcohol en un alcano, el
Carbono carbinol pierde su enlace con el Oxgeno y gana otro enlace con el
Hidrgeno. Un alcohol est ms oxidado que un alcano, pero menos que los
compuestos carbonlicos como las cetonas, aldehdos o cidos. La oxidacin de un
alcohol primario da lugar a un aldehdo y la posterior oxidacin de este aun cido. Los
alcoholes terciarios no pueden ser oxidados sin que haya una ruptura de enlaces C-C.
Agentes oxidantes Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan fcilmente
mediante distintos tipos de reactivos, incluyendo reactivos de Cromo, Permanganato,
cido ntrico, e incluso leja. La eleccin de un reactivo depende de la cantidad y el
valor del alcohol. Algunos ejemplos son: - Perxido, compuesto qumico que contiene
dos tomos de oxgeno enlazados, O-O. Algunos de estos productos tienen
aplicaciones importantes en tecnologa qumica como agentes oxidantes. - El cromato
de potasio, un slido cristalino amarillo, y el dicromato de potasio, un slido cristalino
rojo, son poderosos agentes oxidantes. - El cido crmico suele ser el mejor reactivo
para oxidacin de alcoholes secundarios en el laboratorio. El mecanismo de la
oxidacin por cido crmico probablemente incluye la formacin de un ster entre el
cido crmico y el alcohol. La eliminacin de este ster da lugar a la cetona. En la
eliminacin, el carbono carbinol retiene su tomo de oxgeno, pero pierde su hidrgeno
y gana el segundo enlace con el oxgeno.
5. 5. Mtodo de obtencin de aldehdos y cetonas: Los aldehdos se pueden preparar
por la oxidacin de alcoholes primarios; se debe evitar la destruccin del aldehdo por
oxidacin posterior, debido a que stos se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos.5
Los reactivos ms usados para que la oxidacin contine son: reactivos de cromo (VI),
como el clorocromato de piridino, y tambin con dimetil sulfxido en presencia de
cloruro de oxalilo y aadiendo luego una base. 3 Obtencin de aldehdos por
oxidacin moderada de los alcoholes primarios La reaccin del 5-metil-4-hexen-1-ol
con clorocromato de piridino es un ejemplo representativo de la oxidacin:
Alternativamente, los aldehdos se pueden preparar por reduccin de steres y de
nitrilos; en general la reaccin inversa a la oxidacin de un alcohol a aldehdo o cetona
es una reaccin de reduccin en la que el aldehdo o la cetona se convierten en
alcohol6: La prueba de Tollens, o del espejo de plata, para los aldehdos se basa en la
capacidad de los iones plata para oxidar esos. Los iones Ag+ se reducen con ello a

plata metlica. En la prctica se agrega un poco de la sustancia problema a una

solucin de nitrato de plata y amoniaco en un tubo de ensayo limpio. Si aparece un
espejo de plata en la pared interna del tubo se considera positiva la prueba del grupo
aldehdo.4 La ecuacin abreviada es:
6. 6. Las soluciones de Fehling y de Benedict contienen iones Cu2- en medio alcalino. En
estas dos pruebas, el grupo aldehdo se oxida para dar cido carboxlico mediante los
iones Cu2+. Estos iones Cu2+ azules se reducen y forman xido de cobre (I) de color
rojo ladrillo (Cu2O), que precipita durante la reaccin. Se pueden usar estas pruebas
para detectar carbohidratos que contienen grupo aldehdo disponibles. Las cetonas no
dan reaccin positiva con las soluciones de Tollens, Fehling o Benedict. La ecuacin
abreviada es: Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos: 1.
Dicromato de Potasio: Propiedades Fsicas: - Punto de Ebullicin: 500 C - Punto de
fusin: 398 C - Densidad (a 25 C respecto al agua a 4 C): 2.676 g/ml - Calor de fusin:
29.8 cal/g - Calor de disolucin: -62.5 cal/g Propiedades Qumicas: Reacciona
violentamente con cido sulfrico y acetona o hidracida. Con hidroxilamina, reacciona
explosivamente y con etilenglicol a 100 C, la reaccin es exotrmica. Es incompatible
con agentes reductores y materiales orgnicos. Toxicidad: Capacidad para corroer e
irritar piel, ojos, membranas mucosas y tracto respiratorio, as como hgado y riones,
por lo que es peligroso inhalado, ingerido o por contacto con la piel.
7. 7. 2. n-butanol Propiedades fsicas y qumicas - Aspecto: Lquido e incoloro - Punto
de fusin/punto de congelacin: -90 C - Punto inicial de ebullicin e intervalo de
ebullicin: 118 C - Punto de inflamacin: 36 C - Presin de vapor: 6,7 hPa (20 C) Densidad relativa: (20/20) 0,81 - Solubilidad: 77 g/l agua 20 C Toxicidad: Por
contacto con la piel y ojos hay irritaciones, por ingestin casusa nuseas vmitos y por
absorcin puede provocar efectos en el sistema nervioso central. 3. n-Butiraldehido
Propiedades Fsicas y Qumicas - Aspecto: lquido transparente e incoloro. - Punto de
ebullicin : 75-77 C - Punto de fusin : -97 C - Punto de inflamacin : -10 C - Presin
de vapor: 148 hPa (20C) - Densidad (20/4): 0.802 g/ml - Solubilidad: insoluble en
agua. Soluble en alcohol y ter. Toxicidad: Por inhalacin de vapores hay irritaciones
en vas respiratorias; por contacto ocular irritacin en mucosas y en contacto con la
piel hay irritaciones. Principales derivados de aldehdos y cetonas usados en su
caracterizacin (reactivos y reacciones) Hidrogenacin: Los aldehdos y cetonas se
transforman en alcoholes al hacerlos pasar sobre Cu a 300 C en un proceso inverso al
de deshidrogenacin de alcoholes. Los aldehdos conducen a la formacin de
alcoholes primarios, mientras que las catonas se reducen a alcoholes secundarios:
8. 8. Reaccin bisulftica: Los aldehdos y meti lcetonas (con un grupo metilo en
posicin ), reaccionan con bisulfito sdico para dar lugar a un compuesto cristalino: el
compuesto bisulftico. Adicin de CNH: Aldehdos y cetonas adicionan cianuro de
hidrgeno para dar lugar a la formacin de cianhidrinas (hidroxinitrilos). Resultados y
observaciones: La solucin de dicromato de potasio-cido sulfrico se coloc en un
embudo de separacin y se agreg gota a gota el contenido del mismo para evitar que
el carcter exotrmico de los reactivos provocaran una reaccin violenta. En el tubo
de ensaye, tras agregar 4 gotas del producto en solucin 2,4- dinitrofenilhidrazina y

agitar, la dejamos reposar unos minutos y observamos que precipit el derivado del
aldehdo. Obtuvimos 1.13 g de producto final. El rendimiento fue de 89.68%
9. 9. Fig 1. Embudo de separacin con la solucin de dicromato de potasio -cido
sulfrico Clculos del rendimiento: Densidad del n-butanol= 0.81 g/ml Volumen = 1.6
ml Peso obtenido del C4H8O muestra: 1.13 g Butanol Butaraldehdo FM = C4H10O
FM = C4H8O PM = 74 PM = 72 Frmulas densidad = M / V masa = (d)(v) moles = w /
PM moles de C4H9Br = w / PM masa = (0.81g/ml)(1.6ml)= 1.296g moles de n-butanol:
1.296g / 74 g = 0.0175 mol moles de C4H8O: 1.13g / 72 = 0.0156 mol Fig 2.
Precipitado del derivado del aldehdo. Producto de initrofenilhidrazina
10. 10. 1.- Dado que se tienen 1.6 ml de butanol y lo que necesitamos son moles,
entonces: 0.0175 moles del butanol 100 % 0.0156 moles de C4H8O 89.68%
Cuestionario: 1) Cul es la finalidad de hacer la mezcla de dicromato de potasio,
agua y cido sulfrico? Se busca formar el cido crmico y as poder oxidar al alcohol.
2) Explique cmo evita que el butiraldehidro obtenido en la prctica se oxide a cido.
Con la ayuda de los puntos de ebullicin, ya que el punto de ebullicin del aldehdo es
mas bajo que el del cido, y por lo tanto conforme se va obteniendo el aldehdo se va
destilando. 3) Cmo se puede comprobar que obtuvo butiraldehdo en la prctica?
Por la precipitacin que se presenta luego de agregar el 2,4-dinitrofenilhidrazina al
producto obtenido, y analizando el punto de fusin del mismo, el cual debe ser
aproximadamente 122 C. 4) Cmo deben desecharse los residuos de sales de
cromo? Agregar bisulfito de sodio para precipitar el cromo, precipitar con legia de sosa
y esto ocasionar que se forme un precipitado. Se sigue filtrando hasta no obtener
precipitado, finalmente la solucin debe neutralizarse y despus desecharla por el
drenaje. 5) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes en los
espectros de I.R. de reactivos y productos. 1-Butanol
11. 11. Burtiraldehdo Conclusin: Se ejemplific de manera adecuada un mtodo para la
obtencin de aldehdos alifticos por medio de deshidrogenacin de alcoholes
(primera parte); tambin se logr formar un derivado sencillo de aldehdo obtenido
para caraterizarlo, en este cas form precipitacin naranja por el reactivo agregado
(segunda parte). Finalmente se obtuvo un rendimiento de 90% en la prctica.
Bibliografa: 1 Bloomfield. Qumica de los organismos vivos. Edit. LIMUSA. Ao 1197.
Pg. 442 2 Alcantara Ma. Qumica en imgenes. Edit. Eclalsa. Pg. 309 3 Carl David
Gutsche, Daniel J. Pasto, Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial Reverte,
Madrid, 197