PROPIEDADES QUIMICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

Los compuestos que contienen el grupo carbonilo son muy reactivos y entre
estos ,los aldehdos son mas activos que las cetonas .Esta reactividad les viene
de la naturaleza del enlace doble ,C=O,el cual como ya se sabe es mucho mas
reactivo que el enlace sencillo. El grupo carbonilo puede sufrir reacciones de
adicin ,sustitucin,oxidacin,reduccin y condensacin.

Reacciones de acetales y hemiacetales

La adicin de alcoholes a los aldehdos origina los hemiacetales ,los
cuales reaccionan con otra molcula de alcohol en presencia de un cido
para formar los acetales
H

R C O-R,

R - C-O- R,

OH

OR

Hemiacetal

Acetal

R C= O- + R,O-H

R - C - OH
OR,
Hemiacetal

R C= O- + RO-H
OR,

R - C OR

+ HOH

OR,
Acetal

Ejemplo
OH
CH3-CHO

+ CH3-CH2OH

CH3 C- O CH2-CH3
H

Acetaldehido etil hemiacetal

Reacciones de oxidacin
Los aldehdos reaccionan fcilmente con los oxidantes para generar
cidos carboxlicos ,no asi las cetonas ,las cuales reaccionan con
dificultad.Esta diferencia de comportamiento se aprovecha para
diferenciar los dos grupos de compuestos.
H-CHO

H-COOH

Formaldehido

C6H5-CHO

ac.frmico

Formaldehido

C6H5-COOH
cido benzoico

Reaccin de Fehling
El reactivo de Fehling consta de dos soluciones ,una cprica y la otra
alcalina,que responden a la siguiente composicin:
Solucin
A
(Cprica)
:Sulfato
de
cobre
pentahidratado
CuSO4.5H2O,cido sulfrico,agua destilada (color celeste)
Solucin B(alcalina): Tartrato de sodio y
Rochelle,NaOH, agua destilada.(Solucin incolora)

potasio

sal

de

Cuando deben emplearse se mezclan volmenes iguales y la coloracin

resultante es color azulado.
Para oxidar los aldehdos por medio de la solucin alcalina de iones
cpricos ,se utilizan dos soluciones una de sulfato de cobre
pentahidratado y otra de tartrato de sodio y potasio e hidrxido de
sodio.La solucin de sulfato de cobre se comporta como una solucin de
xido cprico (CuO),el cual oxida al grupo aldehdo a grupo carboxilo y
se reduce a oxido cuproso (Cu2O),que es un solido de color rojo
ladrillo.La reaccin es la siguiente:
R-CHO + 2Cu

++

+ 5OH-

R-CO-O- + Cu2O + 3H2O

Esta reaccin la presentan nicamente los aldehdos alifticos , es

decir ,que si al efectuar el ensayo aparece la coloracin rojo ladrillo,se
puede confirmar la presencia de un aldehdo aliftico.

Reaccin de Tollens
El reactivo de Tollens es una solucin amoniacal de nitrato de plata,la
cual se prepara agregando suficiente amoniaco a la solucin del nitrato
de plata ,con lo cual se forma el complejo argento amoniacal.
Ag+ + 2NH3

Ag(NH3)2 +

Este complejo se comporta como un agente dbilmente oxidante y

cuando reacciona con reductores fuertes ,como es el caso de los
aldehdos ,la plata se deposita en forma de metal sobre las paredes del
recipiente ,segn la reaccin general:
R-CHO + 2 Ag(NH3)2+ + 3 OH
2H2O

R-COO-

+ 2Ag + 4 NH 3 +

En el caso del formaldehido ,la reaccin es la siguiente:

H-CHO + 4Ag(NH3)2+

+ 4OH-

CO2 + 4Ag + 8 NH3 + 3H2O

La palta metalica depositada forma un espejo brillante ,cuando la

reaccin ocurre en recipiente de vidrio ,por lo cual este proceso se utiliza
en la fabricacin de los espejos.
Los aldehdos aromticos y alifticos producen rpidamente la reaqccion
de tollens,lo que no ocurre con las cetonas.

Reaccin de oxidacin.
Como ya hemos indicado los aldehdos se oxidan fcilmente a
cidos carboxlicos, no as las cetonas, siendo esta la reaccin que ms
distingue a los aldehdos de las cetonas. Cualquier oxidante que es
capaz de oxidar un alcohol primario o secundario (H 2CrO4, KMnO4, etc.)
oxida tambin a los aldehdos. Tambin se puede conseguir la oxidacin
mediante el ion Ag+, el cual requiere medio alcalino para evitar que
precipite el insoluble xido de plata, por eso se aade en forma de
complejo amoniacal que acta como agente complejante. Este ion
diaminplata Ag(NH3)+2 recibe el nombre de reactivo de Tollens y
provoca la oxidacin del aldehdo a cido carboxlico y el ion plata se
reduce a plata metlica que precipita cuando se hace de forma
cuidadosa formando como un espejo, de ah que se conozca a este

reaccin, que se utiliza para la deteccin de aldehdos y diferenciarlos de

las cetonas, como la prueba del espejo.
O
R

+
Ag(NH3)2 +

OH
R

2 Ag

2 NH3

H2O

Otro ensayo similar que se suele emplear es con el llamado reactivo de

Fehling que es un tartrato de cobre(II) que da lugar a un precipitado de
color rojo ladrillo de xido cuproso.

Reaccin de oxidacin.
Como ya hemos indicado los aldehdos se oxidan fcilmente a
cidos carboxlicos, no as las cetonas, siendo esta la reaccin que ms
distingue a los aldehdos de las cetonas. Cualquier oxidante que es
capaz de oxidar un alcohol primario o secundario (H 2CrO4, KMnO4, etc.)
oxida tambin a los aldehdos. Tambin se puede conseguir la oxidacin
mediante el ion Ag+, el cual requiere medio alcalino para evitar que
precipite el insoluble xido de plata, por eso se aade en forma de
complejo amoniacal que acta como agente complejante. Este ion
diaminplata Ag(NH3)+2 recibe el nombre de reactivo de Tollens y
provoca la oxidacin del aldehdo a cido carboxlico y el ion plata se
reduce a plata metlica que precipita cuando se hace de forma
cuidadosa formando como un espejo, de ah que se conozca a este
reaccin, que se utiliza para la deteccin de aldehdos y diferenciarlos de
las cetonas, como la prueba del espejo.
O
R

+
Ag(NH3)2 +

OH
R

2 Ag

2 NH3

H2O

Otro ensayo similar que se suele emplear es con el llamado reactivo de

Fehling que es un tartrato de cobre(II) que da lugar a un precipitado de
color rojo ladrillo de xido cuproso.