PROCESO MEROX PI-426-A

27 de Mayo del
2014

PRO C ES O M ER OX PA RA
Y K EROS EN ES

N AFTAS

1) INTRODUCCIN
El proceso Merox tiene en la industria de la refinacin ms de 40 aos. Y
a presentado innovaciones en el catalizador que lo han convertido en uno
de los procesos ms exitosos de la Compaa Universal Oil Productos
(UOP) con ms de 1 700 unidades con licencia. A pesar de que los
objetivos de la transformacin se han modificado para cumplir las
legislaciones relativas al contenido de azufre, el proceso Merox ha sido
una de las tecnologas de refinacin clave.
Todas las versiones del proceso Merox se caracterizan por la oxidacin
cataltica de los mercaptanos (RSH) a disulfuros (RSSR) en un ambiente
alcalino (bsico). La reaccin general es:
En la aplicacin del proceso Merox de extraccin lquido-lquido, los
mercaptanos de las alimentaciones ligeras tales como gases, C3, C4, GLP,
nafta son extrados con una solucin custica, que se regenera por
oxidacin con aire en presencia de un catalizador Merox. Los disulfuros
resultantes se separan y la soda reutilizada para la extraccin. El
contenido de azufre de los hidrocarburos extrados se reduce.
La combustin de derivados del petrleo, que contienen compuestos
azufrados genera xidos de azufre (SOx), que al ser emitidos a la
atmsfera propician la formacin de lluvia cida. Por esto las conferencias
internacionales sobre el medio ambiente de Tokio (1974) y Ro de Janeiro
(1994), recomiendan como prioridad mundial emplear tecnologas que
permitan la eliminacin del azufre de los combustibles.
Los compuestos orgnicos azufrados presentes en destilados livianos del
petrleo son principalmente tiofenos y mercaptanos (0.05% - 5% en
peso). Los mercaptanos (RSH) son nocivos para el hombre, tienen un olor
desagradable y adems son corrosivos. Actualmente la eliminacin de
mercaptanos se hace por medio de procesos extractivos y de oxidacin
cataltica conocido este ltimo como el proceso MEROX (Mercaptans
Oxidation) (Basu et al., 1993). Este tratamiento se realiza en un medio
fuertemente alcalino y en presencia de un catalizador de oxidacin, por
medio del cual se forman disulfuros que permanecen en los destilados,
manteniendo la presencia de azufre en los combustibles (Balla et al.,
1985; Daohong et al., 1995; Daohong et al., 1999). El proceso MEROX
requiere del empleo de un medio fuertemente alcalino (Wallace et al.,
1964) y de un catalizador tipo Ftalocianina metlica (Leung, 1987). El
empleo del medio bsico implica altos costos en el proceso y genera
problemas ambientales debido a las grandes cantidades residuales de
soda contaminada con mercaptanos.
El proceso de UOP Merox es un proceso cataltico eficaz y econmico
desarrollado
para
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el tratamiento qumico de fracciones de petrleo para eliminar el azufre

presente en forma mercaptanos (Extraccin Merox). Fracciones de
hidrocarburos ms pesados tales como naftas, kerosene, combustible de
aviones y diesel contienen tipos de mercaptanos que no pueden ser
extrados fcilmente del hidrocarburo.
Por lo tanto, en la aplicacin del proceso de endulzamiento Merox, la
reaccin de oxidacin del mercaptano se lleva a cabo en presencia de
aire, el catalizador Merox y un ambiente bsico, tal como la soda
custica. Los mercaptanos se convierten en disulfuros que permanecen
en el producto de hidrocarburo azucarado. El contenido de azufre, por lo
tanto, sigue siendo el mismo.
El endulzamiento de mercaptanos en un lecho fijo de catalizador Merox
ha sustituido a las antiguas unidades de endulzamiento catalticas
lquido-lquido.

Figura
1.
Aplicaciones del
hidrocarburos.

proceso

Merox

para

varios

tipos

de

El Tratamiento Merox, licenciado por la Compaa Universal Oil Productos

(UOP); es usado para el tratamiento de destilados de petrleo como son
el kerosene y el diesel, removiendo los mercaptanos que poseen o para
convertir estos en disulfuros. Este proceso se realiza a este tipo de
combustibles porque los mercaptanos causan los siguientes problemas:

Emanan un olor desagradable.

Produce inestabilidad en los productos que lo contienen debido a
que promueven la formacin de gomas. Estas gomas precipitan y
se depositan en los motores perjudicando la combustin.
Son potenciales causantes de corrosin

Ejemplo: El mercaptano ms comn es: CH3-CH2-SH/Etil Mercaptano

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Usos del proceso Merox

Para mejorar la sensibilidad al plomo de las gasolinas ligeras

(extraccin).
Para mejorar la respuesta de las gasolinas a los inhibidores de
oxidacin agregados para prevenir la formacin de gomas durante
el almacenamiento (extraccin y endulzamiento).
Para mejorar el olor de todas los almacenes (extraccin o
endulzamiento o ambos).
Para reducir el contenido de mercaptano para as satisfacer las
especificaciones de productos que requieren una prueba mdica
negativa o bajo contenido de mercaptano (edulzamiento).
Para reducir el contenido de azufre del gas licuado de petrleo y de
los productos ligeros de nafta para satisfacer las especificaciones
(Extraccin).
Para reducir el contenido de azufre de coquizacin o del fluido de
craqueo cataltico (FCC) olefinas C3-C4 para ahorrar en el consumo
de cido en las operaciones de alquilacin utilizando estos
materiales como materias primas o para satisfacer los
requerimientos bajos de azufre de los catalizadores sensible
usados en varios procesos qumicos de sntesis (extraccin).

Innovaciones del Catalizador Merox

Los catalizadores originales, tanto para la extraccin y para las unidades
Merox de lecho fijo- se suministra en forma de polvo. La manipulacin
manual del catalizador en polvo result ser un inconveniente, por lo
tanto, los catalizadores de segunda generacin para la extraccin (Merox
catalizador WSTM) y para endulzar de lecho fijo (Merox catalizador FBTM)
se desarrollaron. Estos catalizadores se producen como catalizadores
lquidos que permiten un manejo ms fcil. El catalizador Merox N 8
para endulzamiento de lecho fijo fue desarrollado para hacer ms
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eficiente el manejo del catalizador para las refineras. El catalizador Merox

N8 FB pre-impregnado sobre un soporte de carbono activado. Mediante
el uso de Merox N 8 del catalizador, la refinera no es necesita realizar la
impregnacin in situ del catalizador en un paso y por lo tanto puede
funcionar ms rpido.
Con los aos, la eficacia de las unidades de operacin de craqueo
cataltico fluido (FCC) permiti aumentar el tiempo entre las rotaciones
significativamente. Para habilitar a las refineras que continen las
operaciones ininterrumpidas de la unidad de endulzamiento Merox de
lecho fijo, UOP desarroll el activador de catalizador Merox plus .
El activador Merox plus promueve la actividad del catalizador Merox FB.
Adems, el activador ayuda a mantener el lecho fijo limpio de suciedades
contaminantes, que de otro modo podra bloquear los sitios activos del
catalizador.
El uso del activador Merox Plus ha permitido a las refineras alcanzar un
funcionamiento de sus unidades Merox de endulzamiento de lecho fijo
coincidentemente igual al del funcionamiento de la unidad de FCC.
Nafta de bajo azufre
Como las regulaciones de naftas de bajo contenido de sulfuro han sido
introducidas, las refineras han buscado formas innovadoras de satisfacer
las especificaciones de reduccin de azufre a un costo mnimo.
Aunque en grandes rangos de ebullicin las naftas puede ser
hidroprocesadas, hay una reduccin en el octanaje de los productos de
nafta y un aumento en el consumo de hidrgeno. Como tal, hay ventajas
en la divisin de la nafta en sus fracciones ligeras y pesadas para
minimizar estos efectos.
La configuracin del fraccionamiento se muestra en la Figura 2 permite
que el material de arriba (corte de nafta ligera), que contiene azufre,
principalmente mercaptano, que se transformar en una unidad de
extraccin Merox liquido-liquido en condiciones muy suaves. Este enfoque
reduce la inversin total de la refinera y los costos operativos al reducir
el tamao del aparato para el tratamiento, asociado al tiempo que
elimina las prdidas de octanaje y reduce el consumo de hidrgeno
asociado a una gran hidroprocesamiento olefnico de la fraccin de nafta
ligera del FCC.

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Figura 2.
El material de fondo del separador de nafta (corte de nafta pesada) se
puede procesar en una unidad de desulfuracin de gasolina, tales como el
proceso ISAL . En el proceso ISAL, los componentes de la nafta de
menor octanaje se reconfiguran a travs de reacciones de mejora de
octano para reducir al mnimo la prdida de octanos, debido a la
saturacin de olefinas.
El contenido de mercaptano de las naftas ligeras de FCC puede reducirse
en ms del 95% mediante la aplicacin de la extraccin lquido-lquido del
proceso Merox sin ningn tipo prdida del octanaje. Cuanto mayor sea el
punto final de la fraccin de nafta de FCC que se procesa, menor es el
porcentaje de mercaptanos presentes en relacin con el contenido de
azufre total. Por lo tanto, al aplicar la extraccin lquido-lquido del
proceso Merox, la mxima desulfurizacin de FCC de las naftas ligeras se
logra de manera ptima.
Desde que los tiofenos comienzan a hervir alrededor de los 65 C, se da
el fraccionamiento FCC de la nafta, de tal manera que estos tiofenos
permanecen en la nafta pesada FCC, se recomienda cuando se desea la
mxima desulfurizacin.
Proceso de Innovacin
Ha habido una serie de innovaciones en proceso Merox que puede
ayudar a las refineras en las especificaciones del proceso y a reducir al
mnimo los costos de capital.
Extraccin Lquido-Lquido Merox
El diagrama de flujo para una unidad de extraccin Merox lquido-lquido
se muestra en la figura. La extraccin mxima de los mercaptanos se
logra en una sola columna vertical de extraccin con alta
velocidad/eficiencia.
La alimentacin de nafta que fluye por la columna extractora es de venta
libre, actualmente se extrae con una solucin custica circulante.
Dependiendo de las propiedades de la materia prima y las
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especificaciones requeridas, hasta seis o ms etapas de extraccin se

incorporan en el diseo de la columna de la unidad de extraccin Merox.
Esto asegura la desulfurizacin mxima con una tasa custica de
circulacin mnima reduciendo los costes de capital en comparacin con
otros procesos , que slo se pueden lograr en una sola etapa de
extraccin por contacto con los tanques.
Si el sulfuro de hidrgeno (H 2S) est presente en el alimento, la columna
de extraccin es precedida por un prelavado custico para su remocin
(H2S). La remocin de H2S antes de la extraccin de los mercaptanos
prev una operacin ms eficiente. Mediante la eliminacin de H 2S la
extraccin custica del mercaptano circulante no est contaminada
permitiendo un uso ms eficiente y reduciendo al mnimo la eliminacin
de la soda custica en circulacin.
Adems, la eficiencia de la extraccin de los mercaptanos se maximiza al
eliminar el H2S que de otro modo interferira con la eficacia de la
extraccin de los mercaptanos y regeneracin de la soda caustica
circulante.
Seguido de la columna extractora hay un settler opcional de soda
caustica para ayudar a minimizar an ms el potencial para el arrastre
custico. La nafta tratada fluye entonces a travs de un filtro de arena
aglutinador para reducir el sodio (Na) de la nafta a una parte de peso
inferior a uno por milln (<1 ppm en peso-Na).
La unidad Merox tambin contiene una seccin de regeneracin custica
donde la solucin custica rica en mercaptano de la parte inferior de la
columna de extraccin fluye a una columna de oxidacin en donde los
mercaptanos extrados se oxidan a disulfuros. El aire se inyecta antes del
oxidante.
Un aceite de lavado, generalmente, nafta o querosn tratado con
hidrgeno, se inyecta antes del oxidante. El disolvente de lavado se suele
incluir en el diagrama de flujo donde la extraccin de la nafta es
alimentada con el fin de minimizar el producto de azufre de re-entrada,
que es el sulfuro contenido en la soda caustica regenerada que vuelve a
entrar en la fase de hidrocarburos y aumenta el contenido de azufre del
producto extrado .
El catalizador Merox WS se agrega peridicamente a la circulacin
custica para mantener la actividad cataltica requierida. La solucin
oxidada que sale de la parte superior de la columna oxidante fluye hacia
el separador de disulfuro de donde el aire, el aceite de disulfuro/lavado
con solvente, y la solucin custica se separan.
El aire usado es por lo general venteado a un quemador existente cerca
del lugar, mientras que el aceite de disulfuro/solvente lavado corriente se
decanta y se enva a una unidad de hidrotratamiento. La corriente
custica que sale del separador de disulfuro se distribuye de nuevo a la
columna de extraccin.

UNI-FIQT

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Como se observa en la seccin anterior, la seccin de hidrocarburos de la

unidad Merox de extraccin lquido-lquido consta de cuatro operaciones
bsicas, la eliminacin de H2S, la extraccin de mercaptano, la solucin
custica ,cada operacin realizada en un recipiente separado. La
innovacin del proceso UOP es la combinacin de estas operaciones
distintas en un solo recipiente. Este diagrama de flujo innovador se
muestra en la Figura 4.

Figura 3.
Como antes, la alimentacin de nafta se introdujo por primera vez en la
seccin de eliminacin de H2S. Sin embargo, en la extraccin Merox de
diseo mejorado, la seccin de H2S se incorpora en la parte inferior del
tanque nico. Eliminacin eficiente de H2S es gestionado por una
circulacin continua soda caustica.
Lo ms importante es que una reduccin en el costo de capital por unidad
de hasta el 30% se puede lograr con la extraccin de diseo mejorado
Merox. Este ahorro se realiza a travs de la reduccin en el nmero de
tanques necesarios y la correspondiente reduccin del espacio.

2. DESCRIPCIN DEL PROCESO

El proceso de UOP Merox realiza la extraccin y la conversin de
mercaptano a temperaturas y presiones normales de refinera.
Dependiendo de la aplicacin, la extraccin y el endulzamiento se
pueden utilizar de forma individual o en combinacin. El proceso se
basa en la capacidad de un catalizador organometlico para
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promover la oxidacin de los mercaptanos a disulfuros en un

ambiente alcalino con el uso de aire como fuente de oxgeno. Para
hidrocarburos ligeros, la presin de trabajo es controlada
ligeramente por encima del punto de burbuja para asegurar la
operacin en fase lquida, porque para los ms pesados, la presin
de trabajo normalmente se establece para mantener el aire disuelto
en la seccin de reaccin. Los gases son generalmente tratados en
sus presiones de sistema predominantes.
Extraccin Merox
Los mercaptanos de bajo peso molecular son solubles en soluciones
de soda custica. Por lo tanto, cuando tratamos gases, gas licuado
de petrleo o fracciones ligeras de gasolina, el proceso Merox se
puede utilizar para extraer los mercaptanos, reduciendo as el
contenido de azufre de los productos tratados. En la unidad de
extraccin (Fig. 1), la posible reduccin de azufre est directamente
relacionada con el contenido de mercaptano extrable de la
alimentacin fresca.
En las unidades de extraccin de mercaptano, la alimentacin
fresca se carga a una columna de extraccin, donde los
mercaptanos son extrados por un flujo en contracorriente de
corriente castica. El producto tratado pasa al almacenamiento o
por un proceso aguas abajo. La solucin custica rica en mercaptano
conteniendo el catalizador de Merox fluye por la parte inferior de la
columna de extraccin a la seccin de regeneracin a travs del
vapor de calentamiento, que se utiliza para mantener una
temperatura adecuada del tanque oxidante. Aire es inyectado en
esta corriente, y la mezcla fluye hacia arriba a travs del tanque
oxidante, donde la soda se regenera mediante la conversin de los
mercaptanos a disulfuros. Los efluentes del tanque oxidante fluyen
al separador de disulfuro, donde el aire usado, el aceite de disulfuro,
y la solucin custica regenerada se separan. El aire gastado se
ventila a un lugar seguro, el aceite de disulfuro es decantado y
enviado a eliminarse de manera adecuada. Por ejemplo, el aceite de
disulfuro se puede inyectar a la carga de una unidad de
hidrotratamiento o puede ser vendido como un producto especial. La
corriente castica regenerada se devuelve a la columna de
extraccin. Una pequea cantidad de catalizador de Merox se
agrega peridicamente para mantener la actividad requerida.

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Disulfuro

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Soda Merox Ric

Separador de Disulfuro

Oxidador
Inyeccin del
Catalizador

Exceso
de Aire

Figura 4. Unidad de Extraccin de mercaptanos Merox

Tabla N1
TABLA N2
EQUIPOS

ESPECIFICACIONES DE LOS PRINCIPALES

UNI-FIQT

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EQUIPOS
REGENERACI
N
Oxidizer
DSO Separador
Bomba de
lavado

TEMPERATURA
DE OPERACIN
(C)
50
50
40

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PRESION
DE
OPERACIN
(Barg)
5.5-6.0
5.6
15.3

Dimensiones:
DxL(m2)
1.4x14.3
2x10
1.6x5

Etapas del tratamiento Merox

Pre Lavado Custico.

Reaccin Merox.
Post-tratamiento.

Figura 5.

UNI-FIQT

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Pre-lavado Custico
Esta etapa consiste en eliminar compuestos azufrados en la alimentacin
que no son mercaptanos como el H 2S, mediante una reaccin de
neutralizacin con soda custica. La reaccin se muestra a continuacin:
H2S(ac) + NaOH(ac) NaSH(ac) + H2O(l)
La neutralizacin ocurre en un Drum de lavado donde ingresan soda
custica de 5 B (3.4 %
en peso) mediante batch y kerosene
proveniente de la Columna de Destilacin Primaria con un flujo de 1600
BPD.

Qumica del Merox

El endulzamiento Merox consiste en la oxidacin cataltica de
mercaptanos en disulfuros en presencia de oxgeno y la alcalinidad. Aire
proporciona
el
oxgeno,
y
la
soda
custica
proporciona la alcalinidad. Los disulfuros formados permanecen en el flujo
de hidrocarburos tratados. Los catalizadores Merox aceleran la velocidad
de reaccin para permitir la econmia en el tratamiento de resumen
normal de productos de refinera.
El Kerosene prelavado se mezcla ntimamente enseguida en lnea con aire
filtrado que se inyecta a travs de un rociador de acero. En la corriente
abajo que sigue, se inyecta a la corriente una cantidad controlada de
solucin 3Be custica por medio de una bomba de medicin inyeccin a
razn de 10 gpm. El flujo luego se dirige al Reactor Merox. La reaccin es
promovida por un catalizador y ocurre en medio bsico. El mercaptano
toma lugar de acuerdo con esta reaccin general:

RSH + R'SH + O2 RSSR' + H2O

RSSR' (disulfuro)
Post-Tratamiento
La corriente que sale del reactor se dirige al separador custico, que es
un Drum en donde se separa la fase custica y el kerosene. La separacin
se realiza por diferencia de densidades. La fase custica que se asienta y
se recircula a un rgimen de 3 gpm a la alimentacin del reactor Merox y
el resto se dirige a un tambor de acumulacin de soda gastada. El
kerosene se dirige a un Dr um de lavado con agua.
En el drum, el agua disuelve la soda del kerosene arrastra, logrando
coalescer la fase acuosa y drenarla por el fondo del drum. Luego el
Kerosene se dirige a un lecho de sal que sirve como un filtro para retener
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toda el agua que pueda contener. Y por ltimo el kerosene entra a un

lecho de arcilla para adsorber cualquier traza de hidrocarburo pesado y
retirar agentes colorantes que puedan estar presentes en el kerosene.

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Figura 6. DIAGRAMA DEL TRATAMIENTO MEROX

Equipos usados
DRUMS
Drum de pre lavado caustico

CARACTERISTICA
DIAMETRO
LONGITUD
TEMPERATURA

VALOR
8 pies
20 pies
125 F

Drum de agua

CARACTERISTICA

VALOR

DIAMETRO
LONGITUD
TEMPERATURA

6 pies
16 pies
115 F

Drum de sal
CARACTERISTIC
A
DIAMETRO
LONGITUD
TEMPERATURA

VALOR
7.5 pies
11 pies
115 F

Drum de arcilla

CARACTERISTICA
DIAMETRO
LONGITUD
TEMPERATURA

VALOR
10.5 pies
20 pies
115 F

 ASENTADOR CAUSTICO
Dimensiones
CARACTERISTIC
A
ANCHO

VALOR
7 pies

LONGITUD

22 pies

Parmetros Operativos
CARACTERISTICA

VALOR

TIEMPO DE RESIDENCIA CUSTICA

PRESIN OPERATIVA DEL ASENTADOR
CUSTICO
TEMPERATURA

105
60 psig
120 F

REACTOR
Dimensiones
CARACTERIST
ICA
DIAMETRO
LONGITUD
TEMPERATURA

VALOR
6.5 pies
22 pies
125 F

Parmetros Operativos
TIPO
TAZA DE INYECCIN DE AIRE
TIEMPO DE RESIDENCIA DEL HIDROCARBURO
CADA DE PRESIN DEL REACTOR
ESPACIO ENTRE BANDEJAS
TAZA DE CIRCULACIN CUSTICA MEROX,

TORRE
BANDEJAS
20% en exceso
20 min.
10 PSI
24 pulg.
15-30
VOL.%
ALIMENTO

DE

DEL

 COMPRESOR
FLUJO DE AIRE
PRESION
SALIDA

29 SCFM

DE 125 psi

BOMBAS
Bomba de:

FLUJO (gpm)

Agua
Inyeccin de Soda

2
10

Head
(m)
15
40

Materias primas
A continuacin se detallan las principales propiedades y parmetros
de las materias primas
KEROSENE
Es una corriente de proceso con las siguientes caractersticas.
CARACTERISTICA

VALOR

DISEO DE LA TAZA DE ALIMENTACIN

1680 BPD

API
CONTENIDO DE MERCAPTANO AZUFRE
CONTENIDO DE H2S

42.1
800 ppm
100 ppm

SODA CAUSTICA
CARACTERIS
TICA
B
% NaoH
AIRE

VALOR
5
3.4

COMPOSICI
N
NITRGENO
78.03
OXGENO
20.99
DIXIDO DE CARBONO
0.03
ARGN
0.94
NEN
0.00123
HELIO
0.00877
COMPONENTE

CATALIZADOR

TIPO
CONCENTRACIN DE CATALIZADOR
ACTIVO APROXIMADO
MEROX WS REACTIVO REEMPLAZO
MEROX REACTIVO TAZA DE ADICIN,
DENSIDAD

MEROX WS
REACTIVO
100-150 ppm
15,000
0.36 Lb/dia
2.2 lb. /gal.

KEROSENE TRATADO

CARACTERISTICA
H2S
MERCAPTANOS
PRESIN DE VAPOR REID

VALOR
10 ppm
4 ppm
16.0 psig

3) CONTROL DEL PROCESO

OBJETIVO DEL CONTROL DEL PROCESO
N

2
3
4
5
6

Objetivo
Control de ingreso de aire al reactor merox con relacin al flujo de
alimentacin de jet fuel al pre-lavado custico, aqu se aplica un control de
relacin porque se entiende que hay una relacin proporcional entre el flujo
de jet fuel custico y el aire con el cual se lleva a cabo la reaccin.
Se controla el nivel del pre-lavado con el flujo de descarga
Control del nivel del separador custico mediante el flujo de descarga que
va hacia el tambor de drenaje custico.
Control del nivel en el tambor de lavado de agua mediante el flujo de
descarga del tambor.
Control del nivel en el filtro de sal mediante el flujo de filtrado
Control del nivel en el filtro de arcilla mediante el flujo de alimentacin del
filtro.
TABLA N 17

DESCRIPCION DEL CONTROL DEL PROCESO

N

Lazo

Fi - Fc

Estrategi
a de
control
Relacin

Lc

Feedback

Lc

Feedback

Lc

Feedback

Lc

Feedback

Variable
controla
da
Flujo de
alimenta
cin Jet
fuel
Nivel en
el
tambor
de prelavado
custico
Nivel en
el
separado
r
custico
Nivel en
el
tambor
del
lavado
de agua
Nivel en
el
tambor

Variable
manipulad
a

Modo
de
contro
l

Tipo
de
accin

Tipo de
vlvula

Flujo de aire
comprimido

PI ,PID

Directa

Air to
open

P ,PID

Directa

Air to
close

P ,PID

Directa

Air to
close

P ,PID

Directa

Air to
close

P ,PID

Directa

Flujo de
descarga
del tambor
de prelavado
custico
Flujo de
descarga
del
separador
custico
Flujo de
descarga
del tambor
de lavado
de agua
Flujo de
descarga
del filtro de

Air to
close

Lc

Feedback

del filtro
sal
de sal
Nivel en
Flujo de
el
alimentaci
tambor
n del filtro
del filtro
de arcilla
de arcilla
TABLA N 18

P ,PID

Indirect
a

Air to
open

4) DESCRIPCIN DE LOS PARMETROS, LAS

VARIABLES Y LAZO DE CONTROL EN EL SEPARADOR
CAUSTICO

PARMETROS DEL PROCESO

Concentracin de kerosene y soda custica de la corriente a
la entrada del separador:
El kerosene entra al separador conjuntamente con la soda custica
que fue agregada antes de la entrada al reactor, por lo que es
importante conocer la concentracin de estos dos compuestos en
esta corriente ya que de ellas dependen las cantidades de kerosene
y soda custica que sern separadas en el asentador.
Concentracin de kerosene y soda custica en el separador:
Nivel de soda custica y de kerosene en el separador:
La soda custica y el kerosene son prcticamente insolubles, por lo
que para la realizacin de este trabajo consideraremos que la
separacin entre estas dos fases es perfecta y la altura de la
interfase ser muy marcada.
Nivel total en el separador:
El nivel en el separador ser constante, ya que el kerosene (fase
menos densa), que estar encima de la soda custica, caer por
rebose.
Flujo de salida de soda custica y del kerosene del
separador:
Una vez separados, la salida de las dos fases es por corrientes
diferentes. El kerosene con una pequea cantidad de soda custica
es llevado a un post-tratamiento y la
soda custica es
retroalimentada al proceso.
Dimensiones del separador:
El separador considerado en
rectangular.

el

proceso,

tendr

una

base

Figura 7. Forma del tanque separador

VARIABLES DEL PROCESO

Variable controlada:
La variable a controlar ser el Nivel de la interfase en el separador
Custico. Como ya explicamos, en el separador se forma una
interfase soda custica Kerosene, el nivel controlado ser el de
esta interfase, este nivel tendr una altura mxima que no debe
alcanzar la altura del rebose, y una minima que debe estar por
encima de la base del separador. Para fines de calculo, la altura
mxima ser la altura del rebose y la altura minima ser cero. (ver
tabla N 18).
Variable manipulada:
La variable a manipulada ser el flujo de salida de la soda custica.
Debido a que la fase de soda custica es el de mayor densidad, esta
se asentara en la parte baja del separador, as, podemos controlar
el nivel de interfase variando el flujo de soda custica que sale por
la parte inferior en el separador. (ver tabla N 18).

INSTRUMENTOS USADOS PARA LA MEDICIN DE VARIABLES

Nivel en la interfase del separador: MEDIDOR CAPACITIVO.
Esta basado en un dispositivo electrnico llamado capacitor. El
capacitor guarda energa. Esta energa medida es extremadamente
pequea y expresada en picofaraday (1x10-12 faraday). El sensor
mide la capacidad del condensador formado por el electrodo
sumergido en el lquido y las paredes del tanque. La capacidad del
conjunto depende linealmente del nivel del lquido.

Las sustancias son consideradas conductivas y no conductivas. Los

materiales no conductivos tienen una constante dielctrica menor
de 10 o una conductividad menos a 10 siemens/cm.

Flujo de salida de la Soda Custica: MEDIDOR VORTEX.

Principios de Operacin
Est basado en el principio de generacin de vrtices. Un cuerpo
que atraviese un fluido generar vrtices flujo abajo. Estos vrtices
se forman alternndose de un lado al otro causando diferencias de
presin, esta son censadas por un cristal piezoelctrico. La
velocidad de flujo es proporcional a la frecuencia de formacin de
los vrtices.
Son equipos de bajo mantenimiento y buena precisin.

Figura 10. Medidor vortex

Rendimiento
Precisin:
Dentro del 0.75% del rango medido.
Salida:
4-20 mA
Temperatura de Operacin:
-200 a +400C
Presin operacional:
0 - 4.96 MPaG
Medida de flujo:

Valores usuales en flujos de Aire y Agua

TABLA N 20

LAZO DE CONTROL USADO

CONTROL RETROALIMENTADO.
Este tipo de control se enfoca sobre el uso de la informacin de los
resultados anteriores para corregir posibles desviaciones futuras de
estndar aceptable.
El control de retroalimentacin implica que se han reunido algunos
datos, se han analizado y se han regresado los resultados a alguien
o a algo en el proceso que se est controlando de manera que
puedan hacerse correcciones.
El principal inconveniente de este tipo de control es que en el
momento en que el administrador tiene la informacin el dao ya
est hecho, es decir, se lleva a cabo despus de la accin.

CONTROL DE PROCESO
En nuestro caso el equipo principal para el control de nivel es el separador
de castico

Separacin y desecho del gas de Escape

El C5+ NGL, custico, y el exceso de la mezcla de aire del reactor Merox
fluyen dentro de la seccin de cpula del asentador custico. Aqu el aire y
cualquier vapor hidrocarburo son venteados a los incineradores en la
Planta. El lquido C5+ NGL y el flujo del custico a la seccin baja horizontal
o a la seccin de asentamiento donde son coalecidas y separadas. Todas las
separaciones en el separador de castico son basadas en caractersticas
fsicas solamente; no hay reacciones qumicas. Un controlador de baja
presin en el gas de escape mantiene una presin de escape constante en
el separador.
La Seccin de cpula del asentador del custico debe ser diseada con
suficiente tiempo de residencia para soportar fallas y para partir la espuma.
Una seccin demister (anillos Rashig) en la parte superior de la cpula
minimiza el traspaso de gotas de lquido en el gas de escape.
El gas de escape que sale de la cpula es diluido con gas combustible para
asegurar que la mezcla del gas de escape siempre se encuentre en un
rango no explosivo.
Separacin del C5+ NGL y Custico Regenerado
El custico /C5+ NGL/mezcla disulfide encabezando la seccin de cpula del
separador es separada en una fase de custico regenerado y otra fase de
C5+ NGL.
Una cama de 4 pies de longitud de 4-8 una malla triturada y carbn
antracita filtrado es usado como medio coalecedor en el asentador
custico. Este medio ayuda a coalescer las gotas pequeas de
disulfuro/hidrocarburo en gotas de custico lo suficientemente grandes para
separar rpidamente el custico. Gotas de custico en la fase bisulfuro /

hidrocarburo son coalecidas tambin. Adems, la cama ayuda a coalescer

y a separar las burbujas en el lquido. Un plato segmental en la parte
superior del separador previene que el gas salga del disulfide en la fase
disulfide/ hidrocarburo.
El reemplazo de la carga de carbn ser necesario solamente cuando la
eficiencia coalecedora se deteriora. La vida estimada de la cama es de 3 a 5
aos si la cama es apropiadamente empacada.
El asentador custico tambin provee de volumen de carga para cambios
del volumen del custico en el absorbedor del mercaptano. El custico es la
fase continua en el absorbedor, y el nivel de interfase del absorbedor es
mantenido cerca de la parte superior del absorbedor por el controlador de
nivel de interfase. El alimento del hidrocarburo al absorbedor pasa a travs
del custico en forma de gotas grandes. Cuando hay un cambio en la taza
de alimentacin del hidrocarburo, el volumen del hidrocarburo en el custico
tambin cambia. Esto causa que el nivel de interfase del custico /
hidrocarburo cambie. El controlador del nivel de Interfase mantiene el
nivel. Por esto un incremento en la taza de alimentacin reducir el
volumen custico en el absorbedor e incrementara el inventario custico en
el asentador (separador)
5. DIAGRAMA DE INSTRUMENTACION Y PROCESOS.
A continuacin se presenta el Diagrama Instrumentado de la Operacin de
Control de Nivel en el Separador de Caustico:

LT2

Oil
Wat
F, X1

Figura 5.1: Esquema del Control de Nivel en el Separador de Custico

6. ANALISIS DINAMICO

w=C v P
P=ho . g . o +h w . g . w
h=ho +h w
Ahora hacemos el balance de masa:
FW C=

dM d
= ( h . A . o + hw . A . w )
dt dt o

ANALISIS PARA EL SISTEMA CAUSTICO

F . xW =F . xCv . P=F . xC v . ho . g . o +h w . g . w =
F . xC v . ho . g . o +h w . g . w =

d
(h . A . w )
dt w

d
(h . A . w )
dt w

Como:
h=ho +h w
ho =hhw
F . xC v . (hhw ). g . o +hw . g . w =

d
(h . A . w )
dt w

Ahora en el estado estacionario:

Fo . x oC vo . ( hh wo). g . o + hwo . g . w =0
De la diferencia tenemos:
h
( whwo ). A . w

F . xF o . x o(C v . ( hh w ) . g . o +h w . g . w C vo . ( hhwo ) . g . o + hwo . g . w )=

Linealizamos:

dt

F . xF o . x o=F o . x + F . x o

C v . ( hho ) . g . o +h w . g . w C vo . ( hhwo ) . g . o+ hwo . g . w = ( hh wo ) . g . o +h wo . g . w . C v +

M = ( hhwo ) . g . o+ hwo . g . w
N=

C vo . ( w o ) . g
2. ( hh wo ) . g . o +h wo . g . w

M . C v+ N . H w
Entonces tenemos:
Fo . x+ F . x o M . C v N . H w =

d
( H . A . w )
dt w

Fo . x(s) + F (s) . x oM .C v ( s)N . H w ( s)=S . H w(s ) . A . w

Fo . x(s) + F (s) . x oM .C v ( s)=S . H w ( s) . A . w + N . H w( s )
Fo . x(s) + F (s) . x oM .C v ( s)=N . H w ( s) (
1=

A . w
. S+1)
N

A . w
N

Fo . x(s) + F (s) . x oM .C v ( s)=N . H w ( s) ( 1 . S+ 1)

F
H w (s )=

( . 1S +1 ) .( N1 ) .( o . x

(s)

+ F (s) . x oM .C v ( s) )

Fo

xo
H w (s )

C v( s )
Gc(s)

2. ( h

Consideraciones:
Flujo de ingreso=200Kg/min
La densidad de soda=1
Densidad del petrleo= 0.8
rea=1m2
Kg0.5
3
(
)
M = ( hhwo ) . g . o+ hwo . g . w = 10.5 x 9.8 x 1000+0.5 x 9.8 x 800=5.634 .10 0.5
m . min
Fo =W o =C vo . Po
Kg0.5
Po= ( hh wo ) . g . o +hwo . g . w =5.634 . 10 0.5
m .min
3

C vo=0.035
N=

Kg 0.5
m0.5
C vo . ( w o ) . g

2. ( hh wo ) . g . o +h wo . g . w

1=

A . w 1 x 1000
=
=45.6 min
N
21.9

d=

1
=0.01667
60

v=

2
=0.0333
60

0.035 x ( 1000800 ) x 9.8

Kg
=21.9
min
.m
2 x ( 10.5 ) x 9.8 x 800+0.5 x 9.8 x 1000

El controlador opera con seales de 4-20mA y el sensor tiene un

rango de 0-2m
K m=

204
mA
=8
20
m

La vlvula es lineal con rango de 0-200Kg/min

K v=

2000
Kg
=12.5
204
min . mA

FTLA=K v . K m .

M
1
1

.
.
.e
N 1 . S +1 v . S+1

Reemplazando datos tenemos:

3

FTLA=12.5 .8 .

10
1
1
.
.
. e0.01667s
21.9 45.6 . S +1 0.0333 . S +1

Ahora hacemos el diagrama de bode en Matlab:

>> s=tf('s')
s=
s
Continuous-time transfer function.
>> G=12.5*8*5.634*10^3/21.9/(45.6*s+1)/
(0.0333*s+1)*tf(1,'iodelay',0.01667)
G=
2.573e04
exp(-0.0167*s) * ----------------------1.518 s^2 + 45.63 s + 1
Continuous-time transfer function.
>> bode(G)

Bode Diagram

Magnitude (abs)

10

10

System: G
Frequency (rad/s): 39.5
Magnitude (abs): 8.59

10

10

-2

Phase (deg)

10
0
-45
-90

System: G
Frequency (rad/s): 39.5
Phase (deg): -180

-135
-180
-3

10

-2

10

-1

10

10
10
Frequency (rad/s)

10

10

Del diagrama obtenido tenemos wu = 39.5 y AR = 8.59, entonces nuestro

proceso es inestable sin el controlador. A continuacin encontraremos los
parmetros para nuestro controlador con el mtodo de ZIEGLER NICHOLS.
7. DISEO DE UN CONTROLADOR PID (ZIEGLER - NICHOLS)
El controlador a disear es el siguiente:

1
Gc( s) Kc. 1
D .s
I .s

Kc = 0.6*Ku

Donde:

= Pu / 2

Ku = 1 / AR, entonces

Ku = 0.1164

= Pu / 8

Pu = 2 / wu, entonces

Pu = 0.1591

Por lo tanto:

Gc( s ) 0.0698. 1
0.0199.s
0.0795.s

Integrando este controlador a nuestro proceso en Matlab:

>> Gc=0.0698*(1+1/(0.0795*s)+0.0199*s)

Gc =
0.0001104 s^2 + 0.005549 s + 0.0698
----------------------------------0.0795 s
Continuous-time transfer function.
>> G2=G*Gc
G2 =
2.841 s^2 + 142.8 s + 1796
exp(-0.0167*s) * --------------------------------0.1207 s^3 + 3.628 s^2 + 0.0795 s
Continuous-time transfer function.
>> hold on,bode(G2)

Bode Diagram

10

Magnitude (abs)

10

10

System: G2
Frequency (rad/s): 79
Magnitude (abs): 0.307

10

-5

Phase (deg)

10

-45
-90

System: G2
Frequency (rad/s): 79
Phase (deg): -180

-135
-180
-3

10

-2

10

-1

10

10
10
Frequency (rad/s)

10

10

De este nuevo diagrama se observa que el AR = 0.307, entonces nuestro

proceso es estable y nuestro MG = 1 / AR = 3.2573 pero nosotros
requerimos un MG = 2, por lo tanto:
MG = 2 AR = 0.5
Kactual = 0.0698
Knuevo = 0.0698*0.5/0.3507 = 0.0995
Ahora incluimos este nuevo K en nuestro controlador:

>> G2=G*Gc*0.5/0.307
G2 =
1.42 s^2 + 71.38 s + 897.8
exp(-0.0167*s) *
----------------------------------0.04234 s^3 + 1.272 s^2 + 0.02788 s
Continuous-time transfer function.
>> hold of
>> bode(G,G*Gc,G2)

Bode Diagram

Magnitude (abs)

10

10

10

System: G2
Frequency (rad/s): 79
Magnitude (abs): 0.499

10

10

-2

Phase (deg)

10
0
-45
-90

System: G2
Frequency (rad/s): 79
Phase (deg): -180

-135
-180
-3

10

-2

10

-1

10

10
10
Frequency (rad/s)

10

10

Como se puede observar ahora nuestro proceso tiene un AR = 0.499, es

decir un MG = 2.
Finalmente haremos la simulacin de la Respuesta Transitoria en Simulink.
El diseo en Simulink es el siguiente:

Y la respuesta transitoria obtenida es la siguiente:

Como se puede observar en el grafico nuestro proceso es estable y se
estabiliza pasado unos 5 segundos.

BIBLIOGRAFA
Textos:
Jarrin Puente Piedad, Salinas Rueda Magaly Revisin
Ambiental Inicial de la Refinera Estatal de Esmeraldas
Escuela Politcnica del Ejrcito - Facultad de Ingeniera
Geogrfica y del Medio Ambiente Proyecto de Tesis de
Grado Ecuador 2006 Pg: 57-58, 109-110.
Repsol YPF - Manual de Operacin Unidad de Craqueo
Cataltico Marzo del 2009 Pg: 13-17, 31-32.
Sullivan Dennis UOP LLC - The Role of the Mrox Process in the
Era of Ultra Low Sulfur Transportation Fuels - 5th EMEA Catalyst
Technology Conference 2004 Pg: 1-3, 10-11.
Revista de Ingeniera UOP Refining - Merox TM Process for
Kerosene / Jet Fuel Sweetening Pg: 1-2.

Pginas Web:
Merox Process for Kerosene/Jet Fuel Sweetening (Proceso Merox de
Kerosene / Endulzamiento Jet Fuel )
Merox Process for Gas Extraction (Proceso Merox de Extraccin de
Gas )
Minalk Process for Fixed-Bed Naphtha Sweetening ( Proceso Minalk
endulzamiento de nafta en lecho fijo )