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Qumica Analtica
4 Edio
Prof Ricardo Frana Furtado da Costa
SUMRIO
Informaes Gerais ........................................................................................................... 2
Aula 1 - Preparao e aferio (padronizao) de Solues ............................................... 4
Aula 2 - Introduo estatstica na qumica analtica e construo de grficos .................. 8
Aula 3 - Determinao de cido actico em vinagre. ......................................................... 22
Aula 4 - Determinao da concentrao de cido fosfrico. .............................................. 23
Aula 5 - Determinao de cido acetilsaliclico em medicamento. .................................... 24
Aula 6 - Determinao do teor de hidrxido de magnsio no leite de magnsia (titulao
de retorno). ........................................................................................................................ 25
Aula 7 - Padronizao de soluo de AgNO3 e determinao de cloreto. (mtodo de
Mohr) ................................................................................................................................. 26
Aula 8 - Determinao de cloreto. (mtodo de Volhard) .................................................... 29
Aula 9 - Volumetria de complexao: padronizao de soluo de cido
etilenodiaminotetraactico (EDTA) e quantificao de metais ........................................... 31
Aula 10 - Volumetria de complexao: Determinao de clcio na casca do ovo e no leite
........................................................................................................................................... 34
Aula 11 - Volumetria de complexao: Determinao de dureza da gua ........................ 35
Anexo 1 - Normas de segurana e boa conduta em laboratrios de qumica.................... 38
Anexo 2 - Equipamentos Bsicos de Laboratrio .............................................................. 41
Informaes Gerais
Introduo
As atividades propostas para a disciplina Qumica Analtica alm de proporcionar ao aluno
maior autonomia para trabalhar com segurana em um laboratrio de qumica, visam tambm a
verificar diversos mtodos analticos de determinao quantitativa. Dessa forma o aluno estar
mais responsvel pelo andamento das aulas. Procurar-se-, para isto, no apenas desenvolver a
habilidade no manuseio de reagentes e aparelhagens, mas tambm criar condies para uma
avaliao crtica dos experimentos realizados.
Dinmica das Aulas Prticas
1. No desperdice tempo vindo ao laboratrio sem estar preparado. Prepare-se para cada
experimento estudando-o (tanto a Preparao pr-laboratrio, quanto, rapidamente, o
Procedimento experimental) antes de chegar ao laboratrio.
2. Use sua criatividade e seu bom-senso. Embora as instrues de laboratrio sejam bem
especificas, elas do ampla oportunidade para o raciocnio claro, lgico, original e imaginativo.
Essa atitude um pr-requisito para qualquer esforo cientifico.
3. Prepare cuidadosamente seus Relatrios de laboratrio para cada experimento. Use um
caderno (ou sua apostila) para fazer suas anotaes. Todos os dados devem ser registrados
diretamente nele, no em folhas soltas ou pedaos de papel. Quando precisar fazer clculos, faa
um clculo bem organizado para o primeiro conjunto de dados, mas no confunda a parte de
clculos com detalhes aritmticos. Da mesma forma, enquanto voc estiver fazendo o
experimento, pense e faa perguntas significativas, que lhe deem compreenso dos princpios nos
quais o procedimento experimental est fundamentado.
4. Os cientistas aprendem muito discutindo seu trabalho uns com os outros. Voc pode, da
mesma forma, beneficiar-se de discusses com seus colegas, mas no copie trabalhos. A
integridade a chave do trabalho cientifico. Talvez seja til tambm consultar seu prprio texto
enquanto estiver trabalhando no laboratrio (livros geralmente so fontes de informao ainda
mais confiveis e completas do que seus colegas de classe).
5. Para dados tabelados sobre as propriedades das substncias, voc pode consultar
manuais como o Handbook of Chemistry and Physics (CRC Press) ou outros livros na biblioteca da
escola.
6. Resumidamente, em nossas aulas haver uma discusso inicial, com o professor, dos
aspectos tericos e prticos relevantes, seguida da execuo pelos alunos dos experimentos
utilizando guias prticos e interpretao e discusso dos resultados juntamente com o professor,
e, de acordo com os roteiros, apresentao dos resultados em forma de relatrio ou semelhante
na prxima aula.
Normas de segurana
Familiarize-se com as normas de segurana j vistas nas disciplinas de laboratrio de
qumica anteriormente. Para a sua segurana, e a dos outros no laboratrio, essencial que voc
siga cuidadosamente esses regulamentos, com as modificaes ou acrscimos feitos pelo seu
instrutor.
Seu instrutor lhe indicar o local dos extintores de incndio, lava-olhos, chuveiro de
emergncia e suprimentos de primeiros-socorros. O instrutor tambm lhe dir onde voc pode
obter culos de segurana.
2
No Anexo 1 esto listadas algumas normas de segurana que so essenciais para realizar um
bom trabalho no laboratrio de qumica.
No Anexo 2 encontram-se diversas ilustraes com os respectivos nomes e funes de
diversos equipamentos laboratoriais.
Avaliao
Preparar solues padro de cido clordrico e hidrxido de sdio para posterior aferio ou
padronizao.
Calcular massas e/ou volumes necessrios para a preparao dessas solues nas concentraes e
volumes indicados.
Padronizar solues.
Calcular o fator de correo (Fc) para as solues aps a padronizao
Preparao pr-laboratrio
Tanto na rea cientfica como tecnolgica (na indstria), frequentemente necessrio determinar a
composio e a concentrao de um determinado sistema.
Na anlise Volumtrica, o reagente de concentrao conhecida o titulante e a substncia de
concentrao desconhecida o titulado. Assim o processo de se juntar a soluo padro at que a reao
esteja completa a titulao.
O hidrxido de sdio um padro secundrio por ser uma substncia higroscpica, o que pode
dificultar a pesagem com exatido de uma determinada massa dessa substncia. Alm disso, a substncia
pode estar contaminada com carbonato de sdio, Na2CO3, pela absoro de dixido de carbono
atmosfrico.
O cido clordrico concentrado para anlise (P.A.) no substncia padro, pois a sua concentrao
funo de sua densidade, e varia com o tempo. A soluo 0,1 M preparada pela diluio de certo
volume de cido concentrado. Por ser padro secundrio, a soluo precisa ser titulada com uma das
substncias de padro primrio: Brax (tetraborato de sdio, Na2B4O7. 10 H2O) ou carbonato de sdio
anidro (Na2CO3) ou indiretamente com a utilizao de uma soluo padro secundrio.
O carbonato de sdio anidro um produto qumico adequado para preparar uma soluo-padro
(como um padro primrio).
Para conhecermos a concentrao real de uma soluo de NaOH ou de HCl, devemos titular estas
solues, assim que preparadas, com uma soluo de um padro primrio. Para o NaOH utilizamos um
cido, geralmente o biftalato de potssio, sendo que o cido benzico, C6H5COOH e o cido oxlico,
HOOCCOOH2 H2O, tambm so usados. Para o HCl , podemos utilizar o Na2CO3(s), carbonato de sdio, que
em soluo libera ons CO32, ou seja, uma base. Podem ser usados tambm o tetraborato de sdio,
Na2B4O710 H2O e o oxalato de sdio, Na+ OOCCOONa+ (Na2C2O4).
Os padres primrios devem preencher os seguintes requisitos:
ser de composio conhecida e de alto teor de pureza, acima de 99,0 %,
devem ser de baixo custo, fcil obteno, purificao e secagem,
no devem ser higroscpicos (no devem absorver gua do ambiente),
devem ter o maior peso molecular possvel, para minimizarmos os erros de pesagem,
deve ser completamente solvel no meio utilizado para titulao.
Solues padro
As solues padro so solues com concentrao exatamente conhecida. A exatido da
concentrao da soluo padro limita a exatido do mtodo analtico empregado. Uma soluo padro
primrio aquela preparada pela dissoluo de uma determinada massa de padro primrio e diluio a
volume definido (atravs de um balo volumtrico), permitindo assim que a concentrao seja exatamente
calculada.
No entanto, como o nmero de substncias padres primrios limitado, faz-se uso de solues
padres secundrias. As solues de HCl e NaOH podem ser padres secundrios, desde que faamos uma
padronizao (titulao) com uma soluo padro primrio. Quando temos as concentraes destas
solues com concentraes conhecidas exatamente, podemos ento utiliz-las em outras titulaes cidobase.
Materiais e Reagentes
Bureta
balo volumtrico 1000 mL
3 bquer 100 mL
balo volumtrico 500 mL
basto de vidro
gua destilada
pera
pipeta graduada de 5 mL e 10 mL
pisseta
bico de Bunsen
2 vidros de relgio
trip com tela
esptula
balana analtica
cido sulfrico (PA) (H2SO4)
carbonato de sdio anidro (Na2CO3)
hidrxido de sdio PA (NaOH)
fenolftalena
biftalato de potssio
alaranjado de metila
vidro para armazenar solues cidas 1000 mL
cido clordrico PA (HCl)
recipiente plstico para armazenar solues de hidrxidos alcalinos 1000 mL
Procedimento
1. Soluo de hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 M - 1 L
1.1. Pesar no vidro de relgio ou diretamente no bquer (depende do tamanho do ltimo), a
quantidade necessria para preparar 1 litro de soluo de NaOH na concentrao de 0,1 M.
1.2. Dissolver com o auxlio de um basto de vidro e gua fervida ou recentemente destilada.
1.3. Transferir, quantitativamente, para o balo volumtrico de 1 litro e completar at o menisco com
gua fervida ou recentemente destilada.
1.4. Aps preparar a soluo, transferi-la para o recipiente de plstico adequado e rotulado.
Preparao pr-laboratrio
1. Amostragem
Esta prtica uma adaptao de uma proposta da Profa. Suzane Rath, do Instituto de
Qumica da UNICAMP (CANAES, L.S. et al. Using Candy Samples to Learn About Sampling
Techniques and Statistical Data Evaluation. Journal of Chemical Education, Washington, DC, v. 8, n.
8, p. 1083-1088, ago./2008).
A validade das concluses derivadas da anlise de uma amostra depende, entre outras
coisas, dos mtodos empregados na obteno e preservao da amostra.
Sabe-se que a amostragem a uma das maiores fontes de erro na anlise qumica e, por
isso uma amostra deve ter todas as propriedades do material original.
As principais etapas na amostragem compreendem:
Identificao da populao de onde a amostra vai ser retirada.
Seleo e obteno da amostra bruta.
Reduo da amostra bruta amostra laboratorial.
Para efeitos de controle, ser utilizada a embalagem de 20 g da
Figura 1. Amostra
bala de goma Docegoma da marca Docile.
Um valor padro da distribuio mdia das cores das gomas por
pacote, segundo o fabricante, apresentado na Tabela 1 abaixo.
Tabela 1: Valor terico para a distribuio mdia das cores de Docegoma para uma embalagem de 20 g.
Cor
Quant
%
Vermelho
3
27,27
Amarelo
3
27,27
Roxo
2
18,18
Verde
2
18,18
Laranja
1
9,10
Total
11
100
Outra forma de calcular o desvio padro em calculadoras que no possuem a funo desvio
padro, S.
=
6. Coeficiente de varincia (CV): desvio padro relativo do porcentual da mdia fornece uma
imagem mais clara da qualidade dos dados que os desvios padro absolutos.
7. Preciso da medida ou erro padro da mdia, de uma srie de medidas (N), inversamente
proporcional ao desvio padro pela raiz quadrada de N:
Frequncia
Na Tabela 2, a mdia pode ser calculada com a funo =MDIA( ) do Excel. Observe que,
uma vez que os dados se encontram em diferentes colunas, utilizamos a frmula
=MDIA(B3:B19,E3:E19, H3:H18) nos clculos. A mediana calculada usando a funo =MED( ). O
valor mximo pode ser encontrado com a funo =MXIMO( ) e o valor mnimo atravs da funo
=MNIMO( ). A faixa o valor mximo menos o valor mnimo. Os dados da Tabela 3 so aqueles
tpicos obtidos por um analista experiente a partir da pesagem at o miligrama mais prximo (que
corresponde a 0,001 mL) em uma balana de prato superior, sendo cuidadoso no sentido de evitar
erros sistemticos. Mesmo assim, os resultados variaram entre 9,969 mL e 9,994 mL. Esse
10
espalhamento dos dados em uma faixa de 0,025 mL resulta diretamente do acmulo de todas as
incertezas aleatrias envolvidas no experimento.
A informao contida na Tabela 2 mais facilmente visualizada se os dados forem
rearranjados em grupos de distribuio de frequncia, como na Tabela 3. Nesse caso agrupamos o
nmero de dados que se encontram em sries de faixas adjacentes de 0,003 mL e calculamos o
percentual de medidas contidas em cada faixa. Observe que 26% dos resultados ocorrem na faixa
de volume entre 9,981 e 9,983 mL. Este o grupo que contm os valores mdio e mediano de
9,982 mL. Observe tambm que mais da metade dos resultados esto na faixa de 0,004 mL dessa
mdia.
Tabela 3. Distribuio dos dados da Tabela 2.
Figura 3. Histograma (A) mostrando a distribuio de 50 resultados contidos na Tabela 4 e uma curva gaussiana (B)
para os dados, tendo a mesma mdia e desvio padro que os dados do histograma.
11
Figura 4. Este um exemplo de um grfico bem feito. Observe a clareza do ttulo, como as legendas dos eixos so
adequadas, com os nomes das variveis e suas unidades, os pontos dos dados visivelmente marcados e a curva suave,
mostrando qual a tendncia observada e qual a tendncia extrapolada.
conveniente rotular cada eixo com o nome da quantidade medida seguida pela unidade,
separando a unidade (geralmente abreviada) da quantidade com uma barra, por exemplo,
Volume/L. Portanto, somente nmeros precisam aparecer ao lado de cada eixo, e os eixos no
precisam ser poludos com as unidades em cada marcao. De fato, a barra significa que as
variveis representadas pelos nmeros com unidades foram divididas pelas unidades, deixando
nmeros adimensionais marcados ao longo dos eixos.
3. Escalas. A escala de cada eixo deve ser escolhida cuidadosamente, de tal forma que a
faixa de variao total dos valores possa ser marcada no grfico. Por razes prticas 2, 4, 5 ou 10
divises num grfico de papel devem representar uma unidade decimal da varivel. Essa
equivalncia facilitar estimar valores que caiam entre as divises da escala. Para maior exatido e
propores mais agradveis, as escalas selecionadas devem ser escolhidas de tal forma que o
grfico praticamente ocupe a pgina toda. Assegure-se, entretanto, de que nenhum ponto
marcado saia das margens do grfico.
Observe que o canto inferior esquerdo do grfico no precisa representar zero em nenhum
dos eixos. Se a amplitude dos valores marcados se estender para zero, essa pode ser uma boa
escolha, mas se no, haver muito espao desperdiado no grfico.
4. Pontos de dados. considerado til marcar a localizao de cada dado com um ponto
bem pequeno e ento fazer um crculo em torno dele para torna-lo mais visvel.
5. A curva. Uma curva suave deve ligar os pontos. Ela deve passar o mais perto possvel de
cada ponto, mas eles no devem ser ligados uns aos outros com curtos segmentos de reta. Se a
relao aparentar ser linear, a curva suave deve ser uma linha reta. Se a linha se estender alm da
amplitude dos valores medidos, essa extenso deve ser indicada por uma linha tracejada e no por
uma linha cheia.
9.2. Relaes Lineares
Ainda que muitas variveis em sistemas qumicos possam ser relacionadas de modo
complexo no linear, algumas relaes resultam em propores diretas, isto , o valor de uma
varivel um fator constante vezes o valor da outra varivel mais ou menos uma segunda
constante. Quando existe essa relao de proporcionalidade, o grfico de duas variveis ser uma
linha reta. Um exemplo de grfico linear mostrado na Figura 5, que um grfico do volume de
uma amostra de gs versus a temperatura do gs.
Figura 5. Relao entre a temperatura e o correspondente volume de uma amostra de hidrognio gasoso. uma
proporo direta, como representada pela Lei de Charles, V = kT = k(C + 273), marcada como uma linha reta.
Na Figura 5 o ponto na linha em que o valor do volume zero (que onde a linha cruza o
eixo de temperatura) chamado de intercepto.
Havendo relao entre as duas variveis, possvel estimar o valor que uma varivel teria
para qualquer valor da outra varivel usando-se o grfico. Se o ponto de interesse ficar dentro da
amplitude dos valores medidos, essa estimativa chama-se interpolao. Por exemplo, na Figura A1 podemos determinar por interpolao que a 125C a presso de vapor da gua de
aproximadamente 1800 torr.
Se a estimativa for feita alm da amplitude das medidas, o processo chama-se extrapolao.
Na Figura 5 podemos ver que a presso de vapor da agua a 155C de 4000 torr,
aproximadamente.
A interpolao e a extrapolao so tcnicas teis, mas ambas so estimativas e assumem
que o grfico seja exato ou que ele se estenda alm dos valores medidos. Especialmente na
extrapolao essa hiptese pode conduzir a concluses incorretas
Materiais e Reagentes
Pacote de 18 g de Disquetes
Calculadora (alunos)
Bqueres
Rgua
Solues de sacarose a 8% e 16 %
Moeda
Barbante
Paqumetro
Pipeta volumtrica 10 mL
Balana analtica
Procedimento experimental
1. Estatstica das balas de goma
1.1. Contar o nmero total de confeitos no pacote e determinar a quantidade por cor. Anotar
os resultados de cada componente na tabela na parte de Resultados Experimentais.
1.2. Transformar todos os resultados do item 1 em porcentagem. Representar o resultado com
o nmero correto de algarismos significativos.
1.3. Verificar se o valor obtido para cada cor difere significativamente do valor terico do
fabricante (erro relativo).
1.4. Calcular o valor percentual de todos os resultados da turma (para cada cor) e a estimativa
do desvio padro.
1.5. Calcular o valor percentual geral, somando os resultados da turma com os resultados de
outras turmas (para cada cor) apresentados na Tabela 4 abaixo e a estimativa do desvio
padro.
Tabela 4: Valor percentual total de todas as turmas.
Cor
Quant
%
Vermelho
500
31,25
Amarelo
280
17,5
Roxo
380
23,75
Verde
260
16,25
Laranja
180
11,25
Total
1600
100%
2. Cara ou coroa
2.1. Jogar uma moeda 10 vezes e anotar os resultados em funo do nmero de caras.
2.2. Repetir o procedimento para cada componente do grupo e anotar na tabela na parte
Resultados Experimentais, no item 2.2
2.3. Somar os resultados com os de sua turma e anotar na tabela na parte Resultados
Experimentais no item 2.3
2.4. Somar os resultados com os de outras turmas (Tabela 5) anotar na tabela na parte
Resultados Experimentais no item 2.4
14
2.5. Construir uma tabela de distribuio de frequncias e um histograma para a mdia do seu
grupo, para a mdia de sua turma e para o de sua turma somado ao total de outras
turmas (Tabela 5).
Tabela 5. Resultados experimentais de vrias turmas.
Nmero de caras
Frequncia
0
1
1
1
2
22
3
42
4
102
5
104
6
92
7
48
8
22
9
7
10
1
" #
No espao milimetrado na parte de Resultados experimentais ou em outro papel
milimetrado, plote a circunferncia ao longo do eixo vertical e o dimetro ao longo do eixo
horizontal. Dar um ttulo para o grfico e rotular as variveis (com unidades) plotadas em cada
eixo.
Calcule a inclinao de seu grfico, seguindo o exemplo mostrado na Figura 5, e discuta o
significado do valor numrico da inclinao.
=
=
" #
4. Medio quantitativa da densidade de solues de acar
15
Registre a temperatura da gua e compare a densidade que voc calculou para a gua com o
valor (para a mesma temperatura) encontrada na Tabela 7. Se a densidade que voc mediu for
significativamente diferente ( 0,01 g/mL) do valor da literatura, pode ser uma indicao de que o
volume da pipeta era significativamente diferente do seu valor nominal, pois as tolerncias na
fabricao dos volumes das pipetas so de 0,5-1%. Use a massa mdia de gua dividida pelo valor
conhecido da densidade da gua na mesma temperatura (literatura) para calcular o volume
correto da pipeta em todos os clculos de densidade.
%
"
&& #
"' =
"
)
# *
&
Temperatura (C)
17.0
18.0
19.0
20.0
21.0
Volume (mL)
1.0022
1.0024
1.0026
1.0028
1.0030
Temperatura (C)
22.0
23.0
24.0
25.0
26.0
)
)/"'
Volume (mL)
1.0033
1.0035
1.0037
1.0040
1.0043
Tabela 7. Densidade da gua pura (g/cm3) a temperaturas de 15C at 30,9C com 0,1C de variao.
C
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
15
0,999099 0,999084 0,999069 0,999054 0,999038 0,999023 0,999007 0,998991 0,998975
16
0,998943 0,998926 0,998910 0,998893 0,998877 0,998860 0,998843 0,998826 0,998809
17
0,998774 0,998757 0,998739 0,998722 0,998704 0,998686 0,998668 0,998650 0,998632
18
0,998595 0,998576 0,998558 0,998539 0,998520 0,998501 0,998482 0,998463 0,998444
19
0,998405 0,998385 0,998365 0,998345 0,998325 0,998305 0,998285 0,998265 0,998244
20
0,998203 0,998183 0,998162 0,998141 0,998120 0,998099 0,998078 0,998056 0,998035
21
0,997992 0,997970 0,997948 0,997926 0,997904 0,997882 0,997860 0,997837 0,997815
22
0,997770 0,997747 0,997724 0,997701 0,997678 0,997655 0,997632 0,997608 0,997585
23
0,997538 0,997514 0,997490 0,997466 0,997442 0,997418 0,997394 0,997369 0,997345
24
0,997296 0,997271 0,997246 0,997221 0,997196 0,997171 0,997146 0,997120 0,997095
25
0,997044 0,997018 0,996992 0,996967 0,996941 0,996914 0,996888 0,996862 0,996836
26
0,996783 0,996756 0,996729 0,996703 0,996676 0,996649 0,996621 0,996594 0,996567
27
0,996512 0,996485 0,996457 0,996429 0,996401 0,996373 0,996345 0,996317 0,996289
28
0,996232 0,996204 0,996175 0,996147 0,996118 0,996089 0,996060 0,996031 0,996002
29
0,995944 0,995914 0,995885 0,995855 0,995826 0,995796 0,995766 0,995736 0,995706
30
0,995646 0,995616 0,995586 0,995555 0,995525 0,995494 0,995464 0,995433 0,995402
0,9
0,998959
0,998792
0,998613
0,998424
0,998224
0,998013
0,997792
0,997561
0,997320
0,997069
0,996809
0,996540
0,996261
0,995973
0,995676
0,995371
17
Roxo
Verde
Laranja
TOTAL
Estudante 2
Estudante 3
Estudante 4
Estudante 5
1.1
1.2
Total em % (grupo)
1.3
1.3.1
Verde
Laranja
TOTAL
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Grupo 5
1.4.1
1.4.2
Total em % (turma)
1.4.2.1
1.4.3
Tabela 3. Resultados do experimento das balas de goma com a turma toda somados aos dados da Tabela 4 (pag 14).
Item
Nome
Vermelho Amarelo
Roxo
Verde Laranja TOTAL
Dados Tabela 4
Total em % (Tabela 4)
1.4.1
1.4.2
Total em % (turma)
1.5.1
1.5.1
1.5.2
18
2. Cara ou Coroa
Tabela 4. Resultados do experimento de cara ou coroa do grupo.
Item
2.2
2.2
2.2
2.2
2.2
2.2
Nmero de caras
10
10
10
Estudante 1
Estudante 2
Estudante 3
Estudante 4
Estudante 5
Total
Item
2.3
2.3
2.3
2.3
2.3
2.3
Nmero de caras
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Grupo 5
Total
Tabela 6. Resultados do experimento de cara ou coroa da turma somados ao da Tabela 5 (pag 15).
Item
2.4
2.4
2.4
2.4
2.4
2.4
Nmero de caras
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Grupo 5
Total
3. Circunferncia vs dimetro
Tabela 7. Resultados experimentais das circunferncias dos bqueres.
Volume do
bquer (mL)
Dimetro (cm)
Circunferncia (cm)
" #
Rgua
Paqumetro
19
"
&& #
"' =
"
&
)/"'
Exp 1
Exp 1
Temperatura C
Exp. 1
Exp 2
Exp 1
Exp 2
Exp 2
Exp 2
Massa do frasco
vazio (g)
Massa do frasco
+ soluo (g)
Massa lquida da
soluo (g)
Massa mdia da
soluo (g)
Volume da
Soluo (mL)
Densidade
calculada (g/mL)
20
21
Introduo
cido actico ou cido etanico tem frmula molecular CH3COOH. Em uma soluo aquosa atua
como cido fraco tendo um Ka de 1,8 x 10-5. O cido actico puro recebe o nome de cido actico glacial
(densidade de 1,053 g/cm3 e 99,8 % m/V). devido ao fato de congelar-se a temperaturas ligeiramente mais
baixas que a temperatura ambiente (16-17 C). Quando misturado com gua solidifica a temperaturas
muito mais baixas. O cido actico pode ser misturado com gua e com numerosos dissolventes orgnicos.
Pode ser obtido pela ao do ar sobre solues de lcool, em presena de certa classe de bactrias,
como a Bacterium aceti. As solues diludas (de 3,5 a 8%) preparadas deste modo a partir do vinho, sidra
ou malta constituem o que conhecemos como vinagre. O cido actico concentrado se prepara
industrialmente mediante distintos processos, como a reao de metanol (lcool metlico) e de monxido
de carbono (CO) em presena de um catalisador, ou pela oxidao do etanal (acetaldedo). Tem um ponto
de ebulio de 118 C e um ponto de fuso de 17 C.
Por sua ao desincrustante, o cido actico utilizado na lavagem qumica de equipamentos de
dilise (em diluies que vo de 2,5% a 5% dependendo da recomendao do fabricante do equipamento).
Como ao complementar, o cido actico funciona como bactericida.
Um dos controles de qualidade deste tipo de alimento feito atravs de uma titulao cido-base,
para verificar a quantidade de cido actico presente. A reao :
CH3COOH + NaOH
CH3COONa + H2O
A quantidade de cido actico (HAc) presente no vinagre deve atender s exigncias do Ministrio
da Agricultura
Materiais e Reagentes
2 Erlenmeyer 250 mL
soluo de NaOH 0,1 M padronizada
fenolftalena
suporte universal
3 bqueres
balo volumtrico 100 mL
gua destilada
pipeta volumtrica de 10 mL
bureta
garra dupla para buretas
amostra comercial de vinagre
1. Procedimento
1. Pipetar 10 mL de vinagre, com o auxlio de uma pipeta volumtrica, para um balo volumtrico de
100 mL e completar o volume at a marca com gua destilada.
2. Transferir uma alquota de 10 mL do balo, com o auxlio de uma pipeta volumtrica, para um
erlenmeyer.
3. Adicionar aproximadamente 30 mL de gua destilada e de 3 a 5 gotas de indicador fenolftalena.
4. Preparar a bureta (fazer ambiente e zerar) com a soluo de NaOH 0,1 M previamente padronizada
para titular a soluo de cido actico.
5. Titular cuidadosamente a mistura com soluo padro de NaOH 0,1 mol/L at o aparecimento de uma
leve colorao rsea que persista por mais de 30 segundos.
6. Anotar o volume gasto.
7. Fazer a determinao em duplicata.
8. Calcular em mol/L, g/L e em % m/v a concentrao de cido actico na soluo ORIGINAL (vinagre
comercial).
22
Introduo
O cido fosfrico um cido triprtico, que pode ser titulado diretamente apenas como mono e
diprtico:
H3PO4 + NaOH
pKa1 = 2,12
H2PO4 + NaOH
pKa2 = 7,21
HPO42 + NaOH
pKa2 = 12,30
Materiais e Reagentes
2 Erlenmeyer 125 mL
gua destilada
pipeta volumtrica de 10 mL
bureta
garra para buretas
soluo de H3PO4 0,05 M
1. Procedimento
1. Prepare 250 mL de uma soluo de cido fosfrico 0,05 M sem fazer ajuste nenhum com relao
pureza do reagente, isto , considerando-o 100% puro.
2. Transferir 20,0 mL de uma soluo de cido fosfrico 0,05 M para um erlenmeyer de 125 mL, com o
auxlio da pipeta volumtrica.
3. Adicionar cerca de 50 mL de gua destilada.
4. Titular contra uma soluo de hidrxido de sdio 0,1 M usando alaranjado de metila como indicador
para o primeiro ponto de equivalncia, at a mudana de colorao vermelha para amarelo claro.
5. Anotar o volume gasto.
6. Adicionar ao erlenmeyer 3 gotas de timolftalena para titulao do segundo ponto de equivalncia.
7. No ponto final observa-se uma mudana de colorao de amarelo para verde.
8. Anotar o volume gasto.
9. Repetir o procedimento titulando-se o cido como se fosse monoprtico, utilizando-se a timolftalena
como indicador.
10. Anotar o volume gasto.
11. Fazer todas as anlises em triplicata.
12. Comparar os resultados obtidos pelos diferentes mtodos com o resultado terico.
23
Preparao pr-laboratrio
O cido acetilsaliclico um dos medicamentos mais antigos em uso em todo o mundo. feito a
partir da reao entre o cido saliclico e o anidrido actico. uma molcula pouco solvel em gua, o que
torna difcil a sua titulao direta com o NaOH em meio aquoso. No entanto, pode-se quantific-lo atravs
de uma titulao de retorno, ou titulao pelo excesso. Nesta titulao trata-se a amostra contendo o cido
acetilsaliclico com um excesso conhecido de NaOH. A seguinte reao se processa:
C6H4(COCH3)COOH(s) + 2 NaOH(aq)
cido acetilsaliclico
C6H4(OH)(COONa)(aq) + CH3COONa(aq)
salicilato de sdio
acetato de sdio
Esta reao consome todo o cido acetilsaliclico da amostra, que no consome todo o NaOH
colocado no meio de reao, pois este est em excesso. O passo seguinte titular, com uma soluo
padro de HCl, o NaOH que sobrou. Como conhecemos a quantidade de NaOH que foi adicionada e quanto
sobrou ao trmino da reao, podemos calcular quantos mols de NaOH reagiram com o cido
acetilsaliclico da amostra e obter portanto a quantidade do cido presente na amostra.
A pequena solubilidade em gua do cido acetilsaliclico contornada pelo fato de que durante a
ocorrncia da reao so formados produtos solveis. Verifique que os sais formados tem carga, o que
facilita a solubilidade em gua.
Materiais e Reagentes
2 Erlenmeyer 250 mL
Proveta 100 mL
fenolftalena
suporte universal
3 bqueres
soluo de HCl 0,2 M padronizada
gua destilada
1. Procedimento Experimental
1.1. Triturar 01 comprimido de cido acetilsaliclico em um bquer e junte exatamente 100 mL de
soluo NaOH 0,1 mol/L padronizado. Fazer o procedimento em duplicata.
1.2. Transferir quantitativamente a mistura para um erlenmeyer.
1.3. Ferver a mistura brandamente por 10 minutos.
1.4. Colocar no erlenmeyer o indicador fenolftalena (3 gotas).
1.5. Preparar a bureta (fazer ambiente e zerar) com a soluo de HCl 0,2 M previamente padronizada.
1.6. Titular o excesso de NaOH (NaOH que no reagiu) com a soluo padro de HCl 0,2 M.
1.7. Anote os volumes gastos na titulao e calcule a quantidade de cido acetilsaliclico em cada
comprimido. Verifique se h concordncia com a quantidade rotulada no medicamento.
24
Preparao pr-laboratrio
O leite de magnsia constitudo de uma suspenso de hidrxido de magnsio, com uma especificao
mdia estabelecida de 7% em peso. A titulao direta de uma alquota da amostra de leite de magnsia
difcil de ser realizada, pois uma suspenso branca e opaca. Alm disso, as partculas de hidrxido de
magnsio em suspenso podem causar erros ao aderirem s paredes do frasco erlenmeyer, ficando fora de
contato com o cido titulante. Outro problema que pode surgir em consequncia de a amostra ser opaca
a difcil percepo de uma mudana precisa da cor do indicador no ponto final da titulao.
Para contornar tais problemas, adiciona-se um volume definido e que proporcione concentrao em
excesso de uma soluo-padro de cido clordrico para dissolver e neutralizar todas as partculas
suspensas de hidrxido de magnsio, resultando em uma soluo transparente. Em seguida, o cido
clordrico em excesso titulado com uma soluo padro de hidrxido de sdio.
Mg(OH)2(S) + 2 H+(excesso)
2 H2O + Mg2+
H2O
Como a amostra j se encontra como uma suspenso, no ser necessria a etapa de abertura da mesma.
O produto da reao uma soluo neutra, portanto, o pH do ponto final da reao igual a 7. Assim, a
fenolftalena, com zona de viragem entre 8,0 e 10,0, passando de incolor para rosa, ser utilizada como
indicador.
Materiais e Reagentes
3 Erlenmeyer 125 mL
soluo de HCl 0,2 M padronizada
fenolftalena
Leite de magnsia comercial
3 bqueres
1. Procedimento
1.1. Agitar vigorosamente o frasco que contm o leite de magnsia para homogeneizar a suspenso.
1.2. Em um vidro de relgio ou bquer, medir, com o auxlio de um conta gotas, no mais que 0,150 g
da amostra previamente homogeneizada. Transferir quantitativamente para um erlenmeyer de
125 mL.
1.3. Adicionar aproximadamente 25mL de gua destilada ao erlenmeyer contendo a amostra.
1.4. Pipetar 5,0 mL de soluo de HCl aproximadamente 0,2 mol/L padronizada, acrescentar ao
erlenmeyer e homogeneizar a soluo resultante.
1.5. Adicionar ao erlenmeyer duas (2) gotas de fenolftalena como indicador.
1.6. Titular com soluo padronizada de NaOH aproximadamente 0,1 mol/L at o aparecimento de
uma colorao rsea.
1.7. Anotar o volume de NaOH consumido.
1.8. Repetir a titulao para mais duas amostras.
25
Preparao pr-laboratrio
A argentimetria envolve o uso de solues padres de nitrato de prata e tem como principal campo
de aplicao a determinao de haletos e outros nions que formam sais de prata pouco solveis.
A argentimetria compreende diferentes mtodos, que podem ser classificados conforme a titulao
seja direta ou indireta.
Nos mtodos diretos, a soluo que contm a substncia a determinar titulada com soluo
padro de nitrato de prata ao ponto de equivalncia. O ponto final pode ser identificado de vrias
maneiras: adio de nitrato de prata at que no mais se observe a formao de precipitado ou mudana
de colorao de um indicador.
Os mtodos usuais da argentimetria com titulao direta fazem uso de indicadores para localizar o
ponto final. O mtodo de Mohr um mtodo argentimtrico direto, que usa cromato de potssio como
indicador. Tambm so usados indicadores de adsoro em titulaes argentimtricas diretas. J o mtodo
de Volhard um mtodo argentimtrico indireto, que consiste em precipitar o haleto com um excesso de
nitrato de prata e, ento, titular a prata residual em meio cido com uma soluo padro auxiliar de
tiocianato usando on Fe3+ como indicador.
O mtodo de Mohr aplicvel determinao de cloreto ou brometo. A soluo neutra do haleto
titulada com nitrato de prata em presena de cromato de potssio como indicador. Os haletos so
precipitados como sais de prata: o cloreto de prata branco e o brometo de prata branco-amarelado. O
ponto final assinalado pela formao de cromato de prata, vermelho. O mtodo baseia-se, pois, na
precipitao fracionada: precipitam, primeiro, o haleto de prata e, depois, o cromato de prata.
Considere o caso da titulao de cloreto de sdio com nitrato de prata em presena de cromato.
Obviamente, as condies da titulao devem ser tais que o cloreto seja quantitativamente precipitado
como cloreto de prata branco antes que a precipitao de cromato de prata vermelho se torne perceptvel:
por outro lado, preciso que o indicador acuse a mudana de colorao com apenas um leve excesso de
prata. Estando as duas fases slidas, cloreto de prata e cromato de prata, em equilbrio com a soluo, tmse:
K Ag 2 CrO 4
= 2
[ Ag ]
1,1x10 12
(1,35 x10
5 2
= 6,0 x10 3
Portanto, teoricamente, a concentrao de cromato de potssio na soluo deveria ser igual a 0,006 mol L. Entretanto, na prtica, faz-se uso de cromato em concentrao algo mais baixa, aproximadamente 0,002
mol L-1 (no ponto final), pois a colorao amarela das solues mais concentradas dificultaria a observao
do ponto final. Ento, o cromato de prata comear a precipitar quando
[ Ag+ ] =
K Ag2CrO4
[CrO42 ]
1,1x1012
= 2,4x105
2,0x10 3
26
igual a (1,35x10-5) - (8x10-6) = 5,5x10-6 mol L-1. De fato, o ponto de equivalncia deve ser sobrepassado
ainda mais, para que se forme cromato de prata em quantidade suficiente para tornar a mudana de
colorao perceptvel. Experimentalmente, verificou-se que a quantidade mnima de cromato de prata,
necessria para uma mudana de colorao bem definida corresponde ao consumo de aproximadamente,
2 x 10-5 mol L-1 de on prata.
O erro da titulao ser maior com o aumento da diluio da soluo e ser bem aprecivel (cerca
de 0,4%) em solues diludas, quando a concentrao de cromato da ordem de 0,003 a 0,005 mol L-1.
Elimina-se este erro mediante um ensaio em branco com o indicador; neste ensaio se mede o volume da
soluo padro de nitrato de prata que necessrio para atribuir uma cor perceptvel gua destilada com
a mesma quantidade de indicador que a usada na titulao. Este volume subtrado do volume consumido
da soluo padro.
Deve-se observar que a titulao deve ser feita em soluo neutra, ou em soluo levemente
alcalina, isto , no intervalo de pH 6,5 a 9. Em soluo cida, ocorre a seguinte reao:
2+
2 CrO4 + 2H
2HCrO4
Cr2O72-+H2O
O HCrO4 um cido fraco e por isso a concentrao do on cromato se reduz e possvel que o
produto de solubilidade do cromato de prata no seja excedido. Em solues muito alcalinas, possvel a
precipitao do hidrxido de prata (Ksol. = 2,3x10-8). Um procedimento simples de tornar neutra uma
soluo cida o de adicionar um excesso de carbonato de clcio ou de hidrogenocarbonato de
sdio(bicarbonato de sdio) puros. Uma soluo alcalina pode ser acidificada com cido actico e ento se
acrescenta um pequeno excesso de carbonato de clcio. O produto de solubilidade do cromato de prata
cresce com a elevao de temperatura; por isso a titulao deve ser feita na temperatura ambiente. Por
2 Ag+ + 2OH-
2AgOH
2Ag2O + H2O
outro lado, em pH muito alto a presena da alta concentrao de ons OH- ocasiona a formao do
hidrxido de prata.
Como consequncia, o mtodo de Mohr um bom processo para se determinar cloretos em
solues neutras ou no tamponadas, tal como em gua potvel.
Para ser usado como padro primrio, o cloreto de sdio PA deve ser previamente aquecido a 120130 C por uma hora, deixar esfriar em dessecador.
Pesar, exatamente, 0,5844 g de cloreto de sdio necessrio para preparar 100,0 mL de soluo 0,1
M. Caso a massa de cloreto de sdio no seja exata, fazer a correo posteriormente. Transferir
quantitativamente para um balo volumtrico de 100,0 mL, completar o volume e homogeneizar. Em
funo da massa pesada, corrigir a molaridade e rotular.
Materiais e Reagentes
2 Erlenmeyer 125 mL
NaCl seco
cromato de potssio
sol K2CrO4 5%
3 bqueres
soluo fisiolgica (soro)
KCl
gua destilada
pipeta graduada de 1 mL
bureta
garra para buretas
proveta 100 mL
pipeta volumtrica de 10 mL
AgNO3
27
1.4. Continuar a adio gota a gota at que ocorra uma mudana de cor fraca mas distinta, que deve
persistir aps agitao forte.
1.5. Fazer uma correo de branco do indicador, adicionando 0,5 g de carbonato de clcio e 1 mL do
indicador a um volume de gua igual ao volume final da titulao.
1.6. Titular com a soluo de nitrato de prata at que a cor do branco fique igual a da soluo titulada.
A correo do branco no deve ser muito maior que 0,1 mL e esse volume deve ser deduzido do
volume gasto na titulao.
1.7. Fazer no mnimo em triplicata.
2. Determinao de cloreto em amostra de KCl de concentrao conhecida
2.1. Pipetar 10 mL da soluo de KCl 0,1M.
2.2. Adicionar 1 mL de cromato de potssio a 5% p/v e homogeneizar.
2.3. Titular lentamente com o nitrato de prata segundo o procedimento anterior. Fazer no mnimo em
duplicata.
2.4. Calcular a concentrao da amostra em mols por litro e em gramas por litro.
3. Determinao da porcentagem de NaCl em uma soluo injetvel (Mohr)
3.1. Pipetar 10 mL da soluo injetvel de NaCl (soro fisiolgico) para um erlenmeyer de 125 mL.
3.2. Adicionar 20 mL de gua destilada, 2 g de bicarbonato de sdio e 1 mL de soluo do indicador de
cromato de potssio
3.3. Titular com a soluo de AgNO3 at obter uma colorao vermelha persistente.
3.4. Repetir o procedimento at obter dois resultados concordantes.
3.5. Calcular a concentrao do NaCl em % m/v e em mol/L
28
Preparao pr-laboratrio
No mtodo de Volhard, com formao de um complexo solvel, a soluo ntrica contendo o on prata
titulada com tiocianato de potssio, em presena de on ferro (III), que adicionado em forma de soluo
saturada de sulfato de amnio e ferro (III) em cido ntrico.
Consideremos a forma mais simples de aplicao do mtodo de Volhard, que a determinao de prata
por meio de titulao da soluo ntrica com tiocianato. A prata precipita com o tiocianato de prata muito
pouco solvel:
Ag+ + SCN- AgSCN
Um leve excesso de tiocianato identificado pela formao de um complexo solvel de ferro, [FeSCN]2+ ,
intensamente corado de vermelho. Trata-se de uma reao extremamente sensvel. Assim, uma ou duas
gotas da soluo saturada de sulfato de amnio e ferro (III), adicionadas a cido ntrico do uma colorao
alaranjada fraca com tiocianato; uma quantidade um pouco maior da soluo de tiocianato muda a
colorao para vermelho - alaranjado. O erro do indicador praticamente nulo.
Deve-se, entretanto, observar que a mudana de colorao do indicador aparece cerca de 1% antes do
ponto estequiomtrico. que o tiocianato de prata absorve ons prata, que so removidos da soluo. Por
isso, depois de observada a primeira mudana de colorao, a titulao deve prosseguir sob vigorosa
agitao at que a colorao alaranjada no mais desaparea. Desta maneira, toda a prata precipitada e
os resultados apresentam elevada exatido.
As mais importantes aplicaes do mtodo de Volhard so as que se relacionam com a determinao de
cloretos, brometos e iodetos em meio cido. A soluo ntrica contendo o halogeneto tratada com nitrato
de prata em excesso e esse excesso titulado com soluo de tiocianato. O cloreto comea a precipitar com
excesso de prata:
Ag+ + Cl-
AgCl
Ag+ + SCN-
AgSCN
Entretanto, o tiocianato de prata menos solvel do que o cloreto de prata, assim, preciso evitar que,
uma vez completada a titulao do excesso de prata, um excesso de tiocianato reaja com o cloreto de prata
precipitado.
AgCl + SCN-
Cl- + AgSCN
29
Materiais e Reagentes
3 Erlenmeyer 125 mL
soluo fisiolgica (soro)
pipeta volumtrica 25 mL
balo volumtrico 250 mL
3 bqueres
papel de filtro
NH4Fe(SO4)212 H2O 40%
gua destilada
pipeta graduada de 5 mL
bureta
garra para buretas
pera
HNO3 6 mol/L
AgNO3 0,1 mol/L
30
Realizar a padronizao de uma soluo de EDTA assim como utiliz-la para realizar titulaes
volumtricas na determinao do teor de metais em solues.
Preparao pr-laboratrio
Titulao de Complexao
Muitos ons metlicos formam complexos suficientemente estveis. Este fato serve de base para um
mtodo barato, e de comprovada eficcia na determinao de ons metlicos e de seus complexantes.
Por bastante tempo a complexometria foi limitada pela baixa estabilidade dos complexos conhecidos e pelo
fato da formao de vrios complexos ocorrer em estgios gerando complexos do tipo MLn , onde M =
metal, L = ligante, n = assume vrios valores, dependendo do on e dos reagentes em uso. Isto gerava
muitas discusses pois, com tantos produtos formados, as teorias criadas acabavam perdendo credibilidade
devido aos resultados diversos.
Tais limitaes somente foram superadas em 1945, quando foi introduzido o cido
etilenodiaminotetractico (EDTA), um poderoso reagente, que complexa com vrios ons, incluindo metais
pesados e alcalino terrosos, formando estruturas estveis do tipo 1:1.
31
O EDTA pode ser considerado o reagente complexomtrico (agente quelante) padro, da a necessidade do
conhecimento de sua estrutura e suas titulaes devem ser realizadas sob pH controlado, optando pelo
menor valor possvel segundo cada complexo desejado, de modo a impedir a ionizao da molcula de
EDTA e at a competio pelos ction metlicos devido aos ons OH- (que existem em maior ou desprezvel
quantidade conforme pH>7 ou pH<7).
Na complexao de ons metlicos com EDTA, a sua espcie ativa o on y4-,cuja concentrao depende do
pH. Pois, somente em soluo nitidamente alcalina o EDTA se encontra presente predominantemente na
forma de on y4-, com o aumento da concentrao de on de hidrognio, cai a concentrao da espcie y4ou seja, a concentrao do on y4- diminui com o decrscimo do pH. (OHLWELER, O. A.;1981)
Alm do titulante (EDTA), certas substncias presentes em soluo podem formar complexos com ons
metlicos e, como consequncia, competir com a reao bsica da titulao. Na titulao pelo EDTA usa-se
um indicador sensvel ao on metlico para detectar as modificaes do pM.
O clcio est presente na casca de ovo na forma de carbonato de clcio e na proporo de cerca de 40% do
produto em p. Alm do aspecto econmico, o clcio da casca de ovo apresenta vantagens nutricionais,
pois no est associado a elevadas quantidades de protena e sdio (como acontece, por exemplo, nos
queijos), que podem induzir a um aumento da excreo renal de clcio (Food, 1997; Weinsier & Krumdieck,
2000).
Um novo estudo demonstrou que as propriedades fsico-qumicas do carbonato de clcio extrado da casca
do ovo apresentam maior estabilidade e resistncia trmica quando comparado ao carbonato de clcio
produzido industrialmente - amplamente utilizado como diluente slido em produtos farmacuticos,
odontolgicos, cosmticos e em suplementos alimentares. (Revista - Cincia e Tecnologia de Alimentos
2007)
O composto obtido da farinha de ossos no tem a mesma disponibilidade do clcio extrado de fontes
sintticas. Nas conchas de ostras, o carbonato tem vestgios de chumbo, entre outros elementos
potencialmente txicos como alumnio, cdmio e mercrio. Nesse cenrio, a casca de ovo tem a vantagem
de no conter elementos txicos. H grande interesse no mercado em encontrar novas fontes puras de
carbonato de clcio. (Revista - Cincia e Tecnologia de Alimentos 2007)
Materiais e Reagentes
CaCO3
Tampo pH 10
negro de eriocromo T
Casca ovo calcinada
leite de magnsia
3 erlenmeyer 250 mL
HCl
2 pipeta volumtrica 5 mL
proveta 100 mL
garra para buretas
bureta
3 bquer
esptula
PREPARAO DE SOLUES
a) Soluo padro 0,01 M de EDTANa2. (1 L). Guarde a soluo em frasco de polietileno.
b) Soluo de NaOH a 4 % . (100 mL).
c) Soluo da amostra de Zinco: Pesar 4,3986 g de ZnSO47 H2O e diluir com gua destilada a 1 L.
d) Soluo tampo pH 10: (NH4Cl/NH4OH). Dissolver 6,4 g de NH4Cl em 58 mL de NH4OH e completar com
gua at 100 mL. CUIDADO, VAPORES TXICOS
CAPELA. Guardar a soluo em frasco de polietileno
para evitar a passagem de ons metlicos do vidro soluo-tampo e o frasco deve permanecer bem
fechado para impedir a perda de NH3 e a entrada de CO2.
e) SOLUO DE CLCIO PADRO
Pesar exatamente 0,5000 g de CaCO3 anidro e P.A. e transferir para um Erlenmeyer de 250 mL de
capacidade. Adicionar aos poucos, soluo de HCl (1:1) at dissolver todo o carbonato (adicionar o mnimo
de soluo cido possvel). Em seguida juntar 100 mL de gua e levar ebulio por alguns minutos para
eliminar todo o CO2. Esfriar. Adicionar 2 a 3 gotas de vermelho de metila e ajustar a cor laranja
intermediria pela adio de soluo NH4OH ou HCl (1:1). Transferir toda a mistura para um balo
32
volumtrico de 500 mL e completar com gua destilada. Agitar para homogeneizar. Cada mL dessa soluo
equivale a 1,00 mg de CaCO3.
f) Preparao de Soluo de EDTA 0,01 mol/L
O sal dissdico (Na2H2C10H12O8N2 .2H2O) dihidrogenoetilenodiamino tetraacetato de sdio contm 0,3% de
umidade absorvida e sua massa molar 372,3 g. Pode-se dessec-lo mediante aquecimento a 80C durante
2 ou 3 horas em uma estufa a 110C e as duas molculas de gua de hidratao permanecem intactas
nessas condies. Essa soluo deve ser conservada em frasco de polietileno.
Pesar exatamente 1,8615 g do sal dissdico e transferir para um bquer de 500 mL de capacidade. Juntar
250 mL de gua redestilada e dissolver por completo o reagente.
Transferir essa soluo para um balo volumtrico de 500 mL de capacidade e completar seu volume com
gua redestilada. Agitar para homogeneizar. Transferir imediatamente a soluo preparada para um frasco
de poletileno e, nestas condies, pode ser considerada como soluo padro. Entretanto, periodicamente
as solues de EDTA devem ser repadronizadas, seguindo mtodos definidos em literatura.
1. Procedimento para padronizao da soluo de EDTA 0,01 mol/L (padro primrio)
1. Transferir 20,0 mL de uma soluo de CaCO3 0,01 mol/L para um erlenmeyer de 250 mL com o auxlio
de uma pipeta volumtrica.
2. Adicionar cerca de 50 mL de gua destilada.
3. Ajustar o pH para 10 adicionando cerca de 10 mL de soluo tampo de hidrxido de amnio/cloreto
de amnio e acrescentar uma pitada do indicador de negro de eriocromo T (mistura de 0,1 g de Negro
de Eriocromo T com 10 g de NaCl guardada em frasco bem fechado).
4. Titular com uma soluo de EDTA 0,01 mol/L at o aparecimento da colorao azul.
5. Anotar o volume. Fazer a anlise em triplicata.
2. Determinao complexomtrica de zinco
1- Transferir para um erlenmeyer exatamente 10 mL da amostra de Zinco preparada no item c e 20 mL de
gua destilada.
2- Adicionar 2 gotas de NaOH a 4 %.
3- Acrescentar aproximadamente 100 mg do indicador Eriocromo T.
4- Adicionar 5 mL de tampo pH10.
5- Carregar a bureta com EDTA.Na2 preparada no item a.
6- Proceder a titulao at mudana de colorao do indicador (agite a soluo titulada constantemente).
7- Fazer o procedimento em triplicata
1 mL de EDTA 0,01 M
0,0006537 g de Zn
33
34
Procedimento Experimental
1. Determinao da dureza total da amostra
1.1. Transferir 50 mL da amostra para um erlenmeyer, utilizando pipeta volumtrica.
1.2. Adicionar 10 mL da soluo de tampo pH 10 e indicador de negro de eriocromo-T.
1.3. Titular com EDTA-Na 0,01mo/L, lentamente e com agitao constante at mudana da colorao
de vermelho vinho para azul, anotar o volume gasto.
1.4. Realizar o procedimento em triplicata.
1.5. Efetuar uma prova em branco com igual volume de gua destilada para facilitar a observao da
viragem e corrigir possvel contaminao da gua destilada com Ca2+ e Mg2+. Anotar o volume
gasto.
2. Determinao do Clcio
35
2.1. Pipetar 50 mL da gua a analisar num erlenmeyer de 250 mL e adicionar 2 mL de NaOH 1 mol/L,
para elevar o pH entre 12 e 13 testando com o papel indicador universal.
2.2. Juntar aproximadamente 0,2 mg de murexida amostra e titular lentamente com EDTA 0,01 mol/L
at mudana na colorao de rsea para prpura.
2.3. Anotar o volume gasto na titulao
2.4. Efetuar uma prova em branco com igual volume de gua destilada para facilitar a observao da
viragem e corrigir possvel contaminao da gua destilada com Ca2+. Anotar o volume gasto.
3. EXPRESSO DOS RESULTADOS
A dureza total expressa por:
% %3 0,01 100 1000
mg ./.01 /2 =
%7
onde,
V1= Volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na titulao da amostra.
Vb= Volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na titulao do branco.
fc= fator de correo volumtrica da soluo de EDTA-Na.
Va= Volume (mL) da amostra.
O teor de clcio determinado por:
mg .//2 =
% %3
onde,
V2= Volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na titulao da amostra.
Vb= Volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na titulao do branco.
fc= fator de correo volumtrica da soluo de EDTA-Na.
Va= Volume (mL) da amostra.
Pela diferena de volume gasto para titular a dureza total e o clcio obtm-se o teor de Mg2+:
% % 0,01 24,31 1000
mg :;/2 =
%7
onde,
V1= Volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na determinao da dureza total.
V2= Volume (mL) de soluo de EDTA-Na gasto na determinao do clcio.
fc= fator de correo volumtrica da soluo de EDTA-Na.
Va= Volume (mL) da amostra.
Referncias Bibliogrficas
1. Associao Brasileira de Normas Tcnicas- ABNT/ NBR 12621/Set 1992, NBR 13799/ Abr 1997 e
NBR 9896/1993.
36
Procedimento Experimental
1. Padronizao de uma soluo de permanganato de potssio 0,02 mol/L com soluo de oxalato de
sdio 0,05 mol/L (padro primrio)
1.1. Transferir uma alquota de 5,00 mL, de uma soluo padro de oxalato de sdio 0,05 mol/L, com
auxlio de uma pipeta volumtrica, para um erlenmeyer de 125 mL.
1.2. -Acrescentar 50,00 mL de gua destilada e 2,00 mL de cido sulfrico 20% (v/v) ao erlenmeyer
contendo a soluo de oxalato de sdio
1.3. -Aquecer a soluo de oxalato de sdio no mximo 80C.
1.4. -Titular com uma soluo de permanganato de potssio (KMnO4) at o aparecimento de uma
colorao violeta clara, tendendo a rsea, permanente por 30 segundos. No final da titulao, a
temperatura da soluo titulada dever ser, no mnimo, de 60C. Anote o volume gasto.
1.5. O on permanganato reage com o on oxalato numa proporo de 2:5, nessa ordem, conforme
reao abaixo:
2 MnO4(aq) + 5 H2C2O4(aq) + 6 H+
O aquecimento da soluo acelera a reao, porm no deve atingir 100C, temperatura na qual o
oxalato decomposto. O controle da temperatura deve ser feito com termmetro.
O H2SO4 o reagente apropriado para acidificar a soluo porque o on sulfato no sofre a ao do
permanganato. Tambm pode ser utilizado o cido perclrico. O cido clordrico pode sofrer oxidao
do on cloreto.
O ponto final do permanganato no permanente porque o excesso de ons permanganato reage
lentamente com os ons mangans(II) presentes em concentrao relativamente elevada no ponto
final, de acordo com a reao:
5 MnO2(s) + 4 H+(aq)
5 H2O2(l) + 2 MnO4(aq) + 6 H+
Cuidado com mercrio entornado (de termmetros quebrados, por exemplo). O mercrio,
alm de corrosivo, muito txico. Deve-se colet-lo ou cobri-lo com enxofre ou zinco em
p;
Procurar conhecer a toxidez dos vrios reagentes usados e trat-los com a devida
seriedade;
39
Limpeza
importante que o usurio do laboratrio habitue-se a limpar o material, principalmente
vidro e cermica, logo aps o trmino do experimento, enquanto a natureza do resduo
conhecida. O material de vidro aps o uso deve ser lavado com gua e detergente com o auxlio de
uma escova. Depois de bem enxaguado com gua da torneira, enxaguar duas vezes com gua
destilada. Depois de lavado, o vidro deve permitir o escoamento de gua sobre sua superfcie, sem
formar gotas, que indicam a presena de matria gordurosa. Deixar secar sobre a bancada em
papel toalha ou na estufa, lembrando-se de avisar o tcnico responsvel sobre o material dentro
da estufa.
Equipamentos bsicos de laboratrio
A execuo de qualquer experimento na Qumica envolve geralmente a utilizao de uma
variedade de equipamentos de laboratrio, a maioria muito simples, porm com finalidades
especficas. O emprego de um dado equipamento ou material depende dos objetivos e das
condies em que a experincia ser executada. No Anexo 1 encontram-se diversas ilustraes
com os respectivos nomes e funes de diversos equipamentos laboratoriais.
ATENOIMPORTANTE
Em caso de acidente de qualquer natureza, indispensvel manter a calma e agir com rapidez e
preciso. prefervel evitar que os acidentes aconteam, observando sempre as medidas de
segurana. Lembre-se de avisar o professor ou tcnico o mais rpido possvel.
40
Pipeta: equipamento calibrado para medida precisa de volume de lquidos. Existem dois tipos de
pipetas: pipeta graduada (8) e pipeta volumtrica (9). A primeira utilizada para escoar volumes
variveis e a segunda para escoar volumes fixos de lquidos.
41
10. Funil: utilizado na transferncia de lquidos de um frasco para outro ou para efetuar filtraes
simples.
11. Vidro de relgio: usado geralmente para cobrir bqueres contendo solues e finalidades
diversas.
12. Dessecador: utilizado no armazenamento de substncias quando se necessita de uma
atmosfera com baixo teor de umidade. Tambm pode ser utilizado para manter as substncias sob
presso reduzida. Existem vrios tipos.
13. Pesa-filtro: recipiente destinado pesagem de slidos.
14. Basto de vidro: usado na agitao e transferncia de lquidos.
15. Funil de separao: equipamento para separar lquidos no miscveis. Existem vrios modelos.
42
Materiais metlicos
Suporte (24), mufa (25) e garra (26): peas
metlicas usadas para montar aparelhagens em
geral.
Pinas: peas de vrios tipos, como Mohr (27) e
Hoffmann (28), cuja finalidade impedir ou
reduzir o fluxo de lquidos ou gases atravs de
tubos flexveis. Existe um outro tipo de pina
chamada Casteloy (29), usado para segurar
objetos aquecidos.
30. Tela de amianto: tela metlica, contendo
amianto, utilizada para distribuir uniformemente
o calor, durante o aquecimento de recipientes
de vidro chama de um bico de gs.
31. Tringulo de ferro com porcelana (28) usado
principalmente como suporte em aquecimento
de cadinhos.
32. Trip: usado como suporte, principalmente
de telas e tringulos.
33. Bico de gs (Bunsen): fonte de calor
destinado ao aquecimento de materiais no
inflamveis.
34. Banho de gua ou banho-maria: utilizado para aquecimento at cerca de 100C. Existem vrios
modelos.
43
35. Argola: usada como suporte para funil de vidro ou tela metlica.
36. Esptula: usada para transferir substncias slidas. Existem vrios modelos.
37. Furador de rolhas: utilizado na perfurao de rolhas de cortia ou borracha.
Materiais diversos
38. suporte para tubos de ensaio. Existem vrios modelos de diversos tamanhos.
39. Pina de madeira: utilizada para segurar tubos de ensaio.
40. Pisseta: frasco geralmente contendo gua destilada, lcool ou outros solventes, usado para
efetuar a lavagem de recipientes ou materiais com jatos do lquido nele contido.
41. Trompa de gua: dispositivo para aspirar o ar e reduzir a presso no interior de um frasco;
muito utilizado em filtraes por suco.
42. Estufa: equipamento empregado na secagem de materiais, por aquecimento, em geral at
200C.
44
45
NaOH 0,1 M
HCl 0,2 M
H2SO4 0,1 M
Volume
---
Soluo
NaOH 0,1 M
H2SO4 0,1 M
3
4
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
3 rplica (mL)
Mdia (mL)
Fator de
correo (Fc)
HCl 0,2 M
(Padro 2)
HCl 0,2 M
(Padro 1)
46
47
Soluo
1 rplica (mL)
Amostra de vinagre
2 rplica (mL)
Mdia (mL)
Clculos
1. Quantidade de cido actico presente na amostra de vinagre:
Devido estequiometria da reao temos:
n moL de HAc n de NaOH
Z=
mol/L de HAc
W=
Q=
g/L de HAc
% m/V de HAc
Soluo
cido actico em
vinagre
mol/L
g/L
% m/v
48
49
Soluo
H3PO4 0,05 M
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
3 rplica (mL)
Mdia (mL)
Teor (%)
(dois indicadores)
H3PO4 0,05 M
(um indicador)
1.
Explique qual dos dois mtodos, de acordo com o seu trabalho experimental, pode ser
considerado o mais correto, o que trata o cido como diprtico (dois hidrognios dois
pontos de viragem dois indicadores) ou o que o trata como monoprtico (um hidrognio
um ponto de viragem um indicador) explicando seus motivos.
50
51
Soluo
AAS
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
Mdia (mL)
Clculos
NaOH adicionado (mol)
52
53
Soluo
Mg(OH)2
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
3 rplica (mL)
Mdia (mL)
54
55
Soluo
AgNO3
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
Mdia (mL)
Fc
Mdia (mL)
C (mol/L)
C (g/L)
Mdia (mL)
C (mol/L)
C (% m/v)
3 rplica (mL)
Soluo
KCl 0,1M
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
Soluo
NaCl
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
QUESTES PS-LABORATRIO
1. Quais os fatores a serem observados na escolha de uma titulao por precipitao?
2. Por que a titulao por precipitao de Mohr no pode ser realizada em meio cido ou meio muito
alcalino?
3. Escreva todas as reaes da anlise.
4. A padronizao da soluo de AgNO3 pode ser efetuada em meio fortemente cido ou fortemente
bsico? Justifique.
5. Se o KPS do Ag2CrO4 menor que o KPS do AgCl, por que o AgCl precipita primeiro?
56
57
Soluo
NaCl
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
3 rplica (mL)
Mdia (mL)
C NaCl
(% m/v)
C Cl
(% m/v)
QUESTES PS-LABORATRIO
1. Explique resumidamente o mtodo de Volhard.
2. Qual a funo de adicionarmos HNO3 soluo inicial?
3. Qual a razo de colocarmos AgNO3 em excesso?
4. Em quantidades maiores, usamos o nitrobenzeno como pelcula protetora do NaCl, justifique esse
procedimento.
58
59
Soluo
Na2EDTA
0,01 M
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
3 rplica (mL)
Mdia (mL)
Fc
Soluo
ZnSO4
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
3 rplica (mL)
Mdia (mL)
C Zn2+
(% m/v)
C Zn2+
(mol/L)
QUESTES PS-LABORATRIO
1. Na determinao de zinco por complexometria, utilizou-se EDTA 0,01 M, na titulao foram
consumidos 20 mL para 10 mL da amostra. Determine:
a) Quantos g de zinco contm a amostra
b) Quantos mols de zinco corresponde a massa encontrada em a.
60
61
Soluo
casca de
ovo
1 rplica
(mL)
2 rplica
(mL)
3 rplica
(mL)
Mdia
(mL)
Massa de casca
de ovo (g)
C Ca2+
(% m/m)
C CaCO3
(% m/m)
Soluo
leite em
p
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
3 rplica (mL)
Mdia (mL)
C Ca2+ (ppm)
62
63
Soluo
gua (sais de
Ca2+ e Mg2+)
1 rplica
(mL)
2 rplica
(mL)
3 rplica
(mL)
Mdia
(mL)
C CaCO3 mg/L
Mdia
(mL)
C Ca2+ mg/L
Soluo
gua (sais de
Ca2+ e Mg2+)
1 rplica
(mL)
2 rplica
(mL)
3 rplica
(mL)
Soluo
gua (sais de
Ca2+ e Mg2+)
Vol. mdio
CaCO3 (mL)
Vol. mdio
Ca2+ (mL)
C Mg2+ mg/L
QUESTES PS-LABORATRIO
Questionrio
1. Uma gua considerada dura quanto possui acima de quantos ppm de CaCO3?
2. Expresse a dureza da gua do item 4 em ppm de CaCO3.
3. A gua que voc analisou dura?
4. Uma amostra de gua utilizada em caldeiras foi enviada ao seu laboratrio para anlise da sua
dureza em termos de ppm de clcio. Voc partiu de 15 mL da amostra, 50mg de Eriocromo T,
tamponou a pH 10 e gastou 5,9 mL de soluo padro de EDTA 0,02 M. Voc recomendaria a
utilizao desta gua em caldeiras? Explique sua resposta.
5. Na determinao da dureza da gua, gastou-se 13,3 mL de soluo 0,02 M de EDTA para titular
100 mL da amostra, em presena de ERIO T e pH 10. Calcular a dureza em mg/L na forma de CaCO3.
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Soluo
KMnO4 0,02 M
1 rplica (mL)
2 rplica (mL)
3 rplica (mL)
Mdia (mL)
Fc
Soluo
H2O2
1 rplica
(mL)
2 rplica
(mL)
3 rplica
(mL)
Mdia (mL)
C H2O2
(mol/L)
C H2O2
(% m/v)
C H2O2
(volumes)
QUESTES PS-LABORATRIO
1. Quais so os agentes oxidante e redutor na reao?
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