LEYES DE LOS GASES IDEALES

Ley de R. Boyle (1662). El volumen de un gas varia de forma inversamente proporcional a la presin, si
la temperatura permanece constante.

si

T = cte.

P = c = cons tan te
(1)

P1
1 =P2
2

W
F1
V1
T = cte.

F2
V2
T = cte. P2

P1

V3
T = cte. P3

Esquema
interpretacin
de la
Esquemapara
parala la
interpretacin
deley
la de
leyBoyle.Mariotte
de BoyleLey de Charles- Gay- Lussac (1802)
1a Ley.- El volumen de una determinada cantidad de gas vara en proporcin directa con la temperatura,
si la presin permanece constante.

si

P = cte.

= c = cons tan te
T
1 2
=
T1 T2

(2)

Patm
Patm

Patm

V1

T1

V2

T2

V3

T3

Esquema para la interpretacin de la 1ra ley de GayEsquema para la interpretacin de la 1 ley de Gay-Loussac

2a Ley.- Si el volumen de una determinada cantidad de gas permanece constante, su presin varia en
proporcin directa con la temperatura absoluta.

P T

= cte.

si

P
= c = cons tan te
T
P1 P2
=
T1 T2

(3)

P1

P3

P2
V = cte.

V = cte.

V = cte.

T2

T3

T1
da

Esquema
la interpretacin
de GayEsquema
parapara
la interpretacin
de la de
2da laley2 deley
Gay-Loussac
Loussac.

ECUACIN DE ESTADO DE GAS IDEAL

Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especfico de una sustancia se
denomina ecuacin de estado. Hay varias ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras ms complejas.
La ecuacin de estado ms sencilla y conocida en la fase gaseosa es la ecuacin de estado de gas ideal
Un gas ideal se define como un gas cuya presin absoluta, temperatura absoluta y volumen especfico
obedece a la ecuacin de estado:
(4)

Pv =RT

La ley de Boyle y Charles pueden combinarse para proporcionar una ecuacin ms general que relacione
la presin, el volumen y la temperatura. En efecto, consideremos una masa de gas que ocupa un volumen
1 a la temperatura T1 y presin P1. Supongamos que, manteniendo constante la temperatura T1; se
produce una interaccin mecnica entre el sistema y el medio exterior, de manera que la presin alcanza el
valor de P2 y el volumen que ocupa el gas se convierte en x , para este proceso se cumplir la ley de
Boyle (ecuacin 5).

P2 x = P11

x1 =

P11
P2

(5)

Si acontinuacin el gas interacciona con el medio exterior, su presin seguir siendo P2, mientras que la
temperatura pasar a T2 y por consiguiente el volumen alcanzara el valor de 2 . Para este proceso, de
cuerdo a la primera ley de Charles-Gay luzca (ecuacin 6).

2 x
=
T2
T1

x2 =

T1 2
T2

(6)

Igualando (5) y (6) tendremos:

x1 = x 2
P11 P2 2
=
T1
T2

(8)

=c

(8a)

El valor de la constante c de la ecuacin 8a se determina a partir de las consideraciones de Avogadro. Este

hace uso de razonamiento de naturaleza microscpica para justificar el comportamiento macroscpico de
la materia. Postula que volumen iguales de diferentes gases, a la misma presin y temperatura, contienen el
mismo nmero de molculas; deduce que en un mol de cualquier sustancia existe el mismo nmero de
molculas, que calcula en 6.023x1023 y se conoce como el nmero de Avogadro (Na = 6.023x1023).
Para un mol, la hiptesis de Avogadro se formula diciendo que los volmenes ocupados por un mol de
cualquier gas a igual presin y temperatura son iguales. Experimentalmente se comprueba que a 1 atm de
presin y a una temperatura de 0 C, ese volumen es de 22.4136 litros. (En unidades del S.I. a 101.325
kPa y 0 C, 1 kmol ocupar un volumen de 22.4136 m3)
De la ecuacin 8a.

c = NR u

P
= NR u
T
Ru =

R u = Constante universal de gas

(9);

P (101.325 kPa)(22.4136 m 3 )
=
= 8.3143
TN
( 273.15 K )(1 kmol )

kJ
kmol * K

(10)

La masa molar M se define como la masa de un mol de una sustancia en gramos, o, la masa de un kmol en
kilogramos. Cuando se dice que la masa molar del nitrgeno es 28, esto significa que la masa de un kmol
de nitrgeno es de 28 kg. La masa de una sustancia es igual al producto de su masa molar M y el nmero
de moles N.
m = MN

N=

R=

m
M
Ru
M

[ kg ]

(11a)

kg
kg / kmol

(11b)

kJ
kg * K

N = Nmero de moles

M = Masa molar (peso molecular)

(12)

R = Constante del gas

Sustituyendo la ecuacin (11) y (12) en (9) se tienen diferentes maneras de la ecuacin de estado:
P m
=
Ru
T
M

P
=m
R
T

Pv =RT

P = RT

COMPOSICIN DE UNA MEZCLA DE GASES.

Para determinar las propiedades de una mezcla es necesario conocer la composicin de la mezcla, as
como las propiedades de los componentes individuales. Hay dos maneras de describir la composicin de
una mezcla: ya sea mediante la especificacin del nmero de moles de cada componente, lo que recibe el
nombre de anlisis molar, o mediante la especificacin de la masa de cada componente, denominado
anlisis gravimtrico.

GAS A
H2

GAS B
O2

6 kg
3 kmol

32 kg
1 kmol

MEZCLA
H2 + O2
38 kg
4 kmol

m m = mi

Nm = Ni

i =1

(1)

i =1

fraccin de masa = f mi =

mi
mm
(2)

fraccin de molar = y i =

Ni
Nm

Dividiendo (1) entre mm y/o Nm se tiene:

k

i =1

f mi = 1

i =1

=1

(3)

La masa molar aparente (o promedio) de una mezcla se expresa como:

Mm =

mm mi
=
=
Nm
Nm

N M =y M
N
i

i =1

(4)

La constante promedio (o aparente) de gas de la mezcla se determine por:

Rm =

Ru
Mm

(5)

La prediccin del comportamiento P-v-T de mezclas de gases suele basarse en dos modelos: La ley de
Dalton de las presiones aditivas y la ley de Amagat de volmenes aditivos; exactas para gases ideales,
y aproximada para gases reales en sistemas no reactivos.

Ley de Dalton de presiones aditivas: La presin de una mezcla de gases es igual a la suma de las
presiones que cada gas ejercera si existiera slo a la temperatura y volumen de la mezcla.
k

Pm = Pi

si (Vm, Tm)

i =1

GAS A

GAS B

V, T
PA

V, T
PB

MEZCLA
A+B
Vm, Tm
PA + P B

Ley de Amagat de volmenes aditivos: El volumen de una mezcla de gases es igual a la suma de los
volmenes que cada gas ocupara si existiera slo a la temperatura y presin de la mezcla.
k

Vm = Vi

si (Pm, Tm)

i =1

GAS A
P, T
VA

GAS B

P, T
VB

MEZCLA
A+B
Pm, Tm
VA + V B

Fraccin de presin =

Pi
N RuTm / Vm
N
= i
= i = yi
Pm N m RuTm / Vm N m

Fraccin de volumen =

Vi
Ni RuTm / Pm
Ni
=
=
= yi
Vm N m RuTm / Pm N m

Pi
V
N
= i = i = yi
Pm Vm
Nm

(6)

Presin parcial = yi Pm
Volumen parcial = yi Vm

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z)

El factor de compresibilidad mide la desviacin de un gas real con respecto al comportamiento de uno
ideal. Est factor se define como la razn del volumen especfico real entre el ideal.

real v r
=
ideal v i

(1)

Pv r
RT

(2)

Donde vi = RT/P, es evidente que Z = 1 para gases ideales. Para gases reales Z puede ser mayor, menor o
igual que la unidad. Cuanto ms lejos se encuentra Z de la unidad, mayor es la desviacin del gas del
comportamiento de gas ideal.
Principio de Estados Correspondientes: Este principio establece que el factor de compresibilidad para
casi todos los gases son idnticos cuando los gases tienen la misma presin, temperatura reducida.

Pr =

P
Pc

Tr =

T
Tc

vr =

v
vc

(3)

El volumen especifico reducido, no se utiliza frecunteme para realizar clculos, y es por lo general
sustituido por un volumen especifico pseudoreducido, el cual se determina por la siguientes ecuacin.

vR =

vreal Pc
RTc

(4)

De acuerdo al principio de estados correspondientes el factor de compresibilidad para cualquier gas es

funcin exclusiva de Pr y Tr y puede representarse en un solo diagrama llamado diagrama de
compresibilidad generalizada, que puede utilizarse para todos los gases.
A partir de carta de compresibilidad generalizada son posibles las siguientes observaciones:
1. A presiones muy bajas (Pr << 1) los gases se comportan como un gas ideal sin importan su
temperatura.
2. A elevadas temperaturas (Tr >2), el comportamiento de gas ideal puede suponerse con buena
precisin sin importar la presin (excepto cuando Pr>>1).
3. La desviacin de un gas del comportamiento de gas ideal es mayor cerca del punto crtico.
Ecuacin de estado de Van Der Waals
La ecuacin de Van Der Waals, propuesta en 1873, describe el comportamiento de un gas real. Est se
obtiene modificando la ecuacin de estado de gas ideal mediante la introduccin de dos constantes que se
determinan a partir del comportamiento de una sustancia en el punto crtico. La ecuacin de estado de Van
Der Waals est dada por:
a

P + 2 ( v b ) = RT
v

(5)

La constante b de la ecuacin (5) tiene como objeto tomar en cuenta el volumen ocupado por las
molculas, mientras que la constante a considera las fuerzas intermoleculares que existen en los gases
reales.

Las constantes a y b se determinan para cualquier gas a partir de las condiciones de estado crtico, las
cuales son distintas para cada gas. Estas constantes se determinan mediante las siguientes ecuaciones:

27 R 2Tc2
a=
64 Pc
b=

RTc
8Pc

m 6 * kPa

2
kg

(6)

m3

kg

(7)

A menudo la precisin de la ecuacin de estado de Van der Waals es inadecuada, pero mejora si se
utilizan los valores de a y b, basadas en el comportamiento real del gas en un nivel ms amplio en lugar de
un solo punto (punto crtico). A pesar de sus limitaciones, la ecuacin de Van der Waals tiene valor
histrico puesto que fue uno de los primeros intentos por modelar el comportamiento de los gases reales.

Mezclas de agua y aire

Aunque el aire es una mezcla de gases casi perfectos, se suele considerar un solo componente homogneo
que tiene propiedades definidas. Esas propiedades, como la constante del gas R, seran la propiedad
promedio o la propiedad total en el caso de la presin. En los casos donde consideremos que el aire es
una sustancia uniforme y homognea, supondremos que esta seco; esto es, que no esta mezclado con
vapor de agua. En general se supone que el aire seco est formado por 78% de nitrgeno, 21% de oxigeno
y 1% de otros gases en volumen. Sin embargo el aire busca estar en equilibrio con sus alrededores, que
normalmente es agua (sus vecinos comunes son el mar y el cielo). Cuando se alcanza el equilibrio, la
velocidad de evaporacin del agua es igual a la velocidad de condensacin de vapor de agua (figura 1): el
vapor de agua es un gas que esta mezclado con aire.

Aire y vapor de agua

ma + mv
Razn de condensacin

Razn de evaporacin
m e
mL

m c

Figura 1. Equilibrio de agua y aire, en un recipiente cerrado

El aire es una mezcla de nitrgeno, oxigeno y pequeas cantidades de otros gases. Normalmente el aire en
la atmsfera contiene cierta cantidad de vapor de agua (o humedad) y se conoce como aire atmosfrico.
En contraste, el aire que no contiene vapor de agua se le llama aire seco. Es conveniente tratar al aire
como una mezcla de vapor de agua y aire seco, porque la composicin de aire seco permanece
relativamente constante, pero la cantidad de vapor de agua cambia por la condensacin y evaporacin de
los ocanos, lagos, ros e incluso de agua del cuerpo humano. A pesar de que la cantidad del vapor del
agua en el aire es pequea, desempea un importante papel en la comodidad humana. En consecuencia es
importante tomarlo en cuenta en dispositivos de acondicionamiento de aire.

El vapor de agua en el aire se comporta como si existiera solo y obedece a la relacin Pv = RT. En este
caso el aire atmosfrico se trata como una mezcla de gases ideales cuya presin es la suma de la presin
parcial de aire seco, Pa, y la presin de vapor de agua, Pv.
P = Pa + Pv

(1)

A la presin parcial del vapor de agua se le conoce como presin de vapor. Es la presin que el vapor de
agua ejercera si existiera slo a la temperatura y volumen del aire atmosfrico.
Humedad especfica y relativa del aire
La cantidad de vapor de agua en el aire puede determinarse de varias maneras. Es probable que la ms
lgica sea precisar directamente la masa de vapor de agua presente en una masa unitaria de aire seco, a la
que se le llama humedad absoluta o especfica (conocida tambin como relacin de humedad), esto es:

mv
ma

(kg de vapor de agua/kg de aire seco)

(2)

La humedad especfica tambin se expresa como.

m v Pv /( Rv T ) Pv / Rv
P
=
=
= 0.622 v
ma Pa /( Ra T ) Pa / Ra
Pa

(3)

0.622 Pv
P Pv

(4)

(kg de vapor de agua/kg de aire seco)

Donde P es la presin total

La cantidad de humedad en el aire tiene un efecto definitivo en las condiciones de comodidad que ofrece
un ambiente. Sin embargo, el nivel de comodidad depende ms de la cantidad de humedad que el aire
contiene (mv) en relacin con la cantidad mxima de humedad que el aire puede contener a la misma
temperatura (mg). La relacin entre estas dos cantidades se le conoce como humedad relativa.

mv
P /( Rv T ) Pv
= v
=
m g Pg /( Rv T ) Pg

(5)

Donde Pg = Psat@T.
Si se combina la ecuacin 4 y 5, tambin se puede expresar la humedad relativa y especfica como:

P
(0.622 + ) Pg

0.622Pg
P + Pg

(6)

Nota: La humedad especfica es la cantidad de real de vapor de agua en 1 kg de aire seco, en tanto que la
humedad relativa es la proporcin entre la cantidad real de humedad en el aire y la cantidad mxima de
aire hmedo que puede contenerse a esa temperatura.
La humedad relativa varia entre 0 para aire seco y 1 pare aire saturado. Advierta que la cantidad de
humedad que el aire puede contener depende de su temperatura. Por lo tanto, la humedad relativa del aire
cambia con la temperatura aunque su humedad especfica permanece constante.

El aire atmosfrico es una mezcla de aire seco y vapor de agua, por ello la entalpa del aire se expresa en
trminos de las entalpas del aire seco y del vapor de agua. En la mayor parte de las aplicaciones prcticas,
la cantidad de aire seco en la mezcla aire-vapor-agua permanece constante, pero la cantidad de vapor de
agua cambia. En consecuencia, la entalpa de aire atmosfrico se expresa por unidad de masa del aire seco
y no por unidad de masa de la mezcla aire-vapor-agua.
La entalpa total del aire atmosfrico es la suma de las entallas del aire seco y del vapor de agua
H = Ha + Hv = maha +mvhv

(7)

Al dividir por ma se obtiene:

h=

H
m
= ha + v hv = ha + hv
ma
ma

(kg/kg de aire seco)

(8)

La temperatura ordinaria del aire atmosfrico se conoce como la temperatura de bulbo seco
Temperatura de punto de rocio.
La temperatura de punto de roco Tpr, se define como la temperatura a la que se inicia la condensacin si el
aire se enfra a presin constante. En otras palabras Tpr es la temperatura de saturacin del agua
correspondiente a la presin de vapor: Tpr = Tsat@Pv
Cualquier descenso adicional en la temperatura del aire tiene como consecuencia la condensacin de un
poco de humedad, y ste es el inicio de la formacin del roco.

Problemas de humedad especfica y relativa

P1. Determine la humedad especfica y la temperatura del punto de roco del aire cuya humedad relativa
es de 60 % para una temperatura de 25 C y presin de 95 kPa.
P2. Una muestra de aire a 1 atm de presin y temperatura de 22 C, contiene 85.61 kg de aire seco y 1.3
kg de vapor de agua. Determine la humedad especfica, humedad relativa y la temperatura del punto de
roco.
P3. Una habitacin de 5 x 4 x 2.8, contiene aire a 20 C y 100 kPa de presin, a una humedad relativa del
50 %. determine: a) la presin parcial del aire seco, b) la humedad especfica, c) la masa de aire seco y la
masa de vapor de agua en el cuarto y d) la temperatura del punto de roco.
P4. Una casa contiene aire a 25 C y 65% de humedad relativa. Alguna cantidad de humedad se
condensar en la superficie interior de las ventanas cuando la temperatura de la ventana disminuye hasta
10 C?

Problemas - gases
P1. Considere una mezcla de gases que se compone de 3 kg de O2, 5 kg de N2 y 12 kg de CH4. Determine.
a) La fraccin de masa de cada componente
b) La fraccin molar de cada componente
c) La masa molar promedio de la mezcla
d) La constante promedio de gas de la mezcla
P2. El volumen del compartimiento para pasajeros de un avin es de 2100 m 3. El equipo automtico
mantiene el aire dentro del avin a una presin de 90 kPa y a una temperatura de 23 C: Determine el
incremento de masa de aire en porcentaje si la presin aumenta a 101 kPa y la temperatura desciende a 20
C.
P3. Un tanque de 1 m3 que contiene aire a 25 y 500 kPa se conecta, por medio de una vlvula a otro
tanque que contiene 5 kg de aire a 35 C y 200 kPa. Despus se abre la vlvula y se deja que todo el
sistema alcance el equilibrio trmico de los alrededores que se encuentra a 20 C. Determine la presin de
equilibrio final del aire.
P4. Una llanta de automvil es inflada a una presin relativa de 210 kPa y temperatura de 20 C. Despus
de un recorrido, la temperatura dentro de llanta aumento a 45 C mientras que el volumen de llanta
aumenta un 3% debido al estiramiento del material. Calcule la presin del aire despus del recorrido y
suponga que no hay fugas de masa
P5. Determine el volumen especifico de vapor de agua sobrecalentado a 10 MPa y 400 C, utilizando. a)
la ecuacin de gas ideal, b) la carta de compresibilidad generalizada, c) las tablas de vapor y d) el
porcentaje de error implicado en los primeros casos.
P6. Una mezcla de gases a 400 K y 150 kPa esta compuesta de 1 kg de CO2 y 3 kg de CH4. Determine la
presin parcial y el volumen parcial de cada componente.
P7. Gas nitrgeno es almacenado en un tanque cilndrico tendiendo un dimetro interno de 45 cm y una
longitud de 1.6 m. La presin y temperatura mximas disponibles son 2 MPa y 75 C. Determine cuantos
kmol y kilogramos de nitrgeno pueden almacenarse con seguridad.
P8. Determine la temperatura de CO2 a una presin de 22.17 MPa y un volumen especfico de 0.00311
m3/kg utilizando: a) la ecuacin de gas ideal y b) el diagrama de compresibilidad.
P9. Un tanque de 3.27 m3 contiene 100 kg de nitrgeno a 225 K. Determine la presin en el tanque,
empleando: a) la ecuacin de gas ideal, b) la ecuacin de Van der Waals. Compara sus resultados con el
valor real de 2000 kPa.
P10. Determine la temperatura del refrigerante 134a a 9 bar cuyo volumen especifico es 0.02609 m 3/kg,
mediante: a) la ecuacin de gas ideal, b) la ecuacin de Van der Waals, c) el diagrama de compresibilidad
y d) las tablas de vapor sobrecalentado.
P11. Un depsito rgido con un volumen de 3 m3 contiene un gas cuya masa molar es de 30 kg/kmol, a 8
bar y 47 C. El gas se escapa del depsito hasta que la presin y la temperatura es 3 bar y 27 C: calcule el
volumen ocupado por el gas qu sale si se encuentra a 1 bar y 22 C.

Ejercicios - gases
10

E1. Un tanque rgido que contiene 2 kg de N2 a 25 C y 200 kPa

se conecta a otro tanque rgido que contiene 3 kg de O2 a 25 C y
500 kPa. Se abre la vlvula que conecta a los dos tanques y se
permite que los dos gases se mezclen, si la temperatura final de
la mezcla es 25 C. Determine la presin final de la mezcla.

PB

PA
Vlvula
Tanque A
2 kg de N2

Tanque B
3 kg de O2

E2. El medidor de presin en un tanque de oxigeno de 1.2 m 3

registra 500 kPa. Determine la cantidad de oxigeno en el tanque
si la temperatura es de 24 C y la presin atmosfrica es de 97
kPa
E3. Un trabajador presuriza un tubo rgido (30 mm de dimetro interior y 20 m de largo) con aire seco
para sealar fugas. La temperatura y presin del aire dentro del tubo son 35C y 205 kPa. El trabajador
regresa 24 horas ms tarde y la presin absoluta ha descendido a 183 kPa a 21C. Tiene fugas el tubo? Si
es as, calcule la masa de aire que se ha escapado a travs de los accesorios de conexin.
E4. Un tanque rgido contiene 8 kmol de gas O2 y 10 kmol de gas CO2 a 290 K y 150 kPa. Calcule el
volumen del tanque.
E5. Se usa un compresor de aire para suministrar aire a un tanque
rgido que tiene un volumen de 4 m3. Al inicio, la presin y
temperatura del aire en el tanque son 101 kPa y 35 C. El tubo
que alimenta al tanque tiene 7 cm de dimetro interior, y la
velocidad de entrada del aire a la entrada del tubo permanece
constante a 12 m/s. La presin y la temperatura del aire en la
entrada del tubo son constantes a 600 kPa y 35 C. Determine:
a) La relacin de cambio de masa con respecto al tiempo
dentro del tanque.
b) La masa de aire agregada al tanque si el compresor deja
de operar cuando el tanque alcanza 400 kPa y 55 C.
c) El tiempo que el compresor debe ser operado para
producir en el tanque 400 kPa y 55 C.

Compresor

Tubo de
alimentacin

Vlvula
Tanque

E6. Un tanque de 0.01677 m3 contiene 1 kg de refrigerante 134a. 110 C. Determine la presin del
refrigerante, utilizando. a) la ecuacin de gas ideal, b) el diagrama de compresibilidad generalizada y c)
las tablas del refrigerante.
E7. Un tanque de 20 m3 contiene nitrgeno a 25 C y 800 kPa. Un poco de nitrgeno se deja escapar
hasta que la presin en el tanque disminuye a 600 kPa. Si la temperatura en este punto es de 20 C,
determine la cantidad de nitrgeno que ha escapado.
E8. Un globo esfrico con dimetro de 6 m se llena con helio a 20 C y 200 kPa. Determine el nmero de
moles y la masa del helio en al globo.
P9. Un compresor de aire es diseado para comprimir aire atmosfrico a 100 kPa y 20 C, hasta una
presin de 1 MPa. El aire entra a 50 m/s donde al rea de entrada es 90 cm 2 y sale a 120 m/s a travs de
un rea de 5 cm2. Determine la temperatura del aire a la salida del compresor.
E10. Un tanque de 1 m3 contiene 2.841 kg de vapor a 0.6 MPa. Determine la temperatura del vapor;
utilizando: a) la ecuacin de gas ideal, b) la ecuacin de van der Waals y c) las tablas de vapor.
Ejercicios de humedad especfica y relativa

11

E1. Determine la masa de aire seco y la masa de vapor de agua contenido en un cuarto de 240 m 3 a 98 kPa,
23 C y 50 % de humedad relativa.
E2. Despus de una caminata al aire libre a una temperatura de 8 C una persona que lleva lentes entra a
un cuarto que esta a 25 C y 40% de humedad relativa. Determine si los lentes se empaarn.
E3. Una habitacin de 6 x 4 x 3 m, est ocupada por una mezcla de aire y vapor de agua a 38 C. La
presin atmosfrica es de 101 kPa y la humedad relativa es de 70%. Determine la relacin de humedad, la
temperatura del punto de roci, la masa del aire, la masa de vapor de agua y la cantidad de vapor
condensado (agua en forma lquida) si la habitacin es enfriada a presin constante hasta que su
temperatura es de 10 C.
E4. Un hombre sediento abre el refrigerador y toma una lata de refresco fra a 5 C Piensa usted que la
lata sudar cuando el hombre la beba en un cuarto a 26 C y 40% de hmeda relativa? Fundamente su
respuesta.

12