Taller No 2

CINTICA QUMICA
Profesor: Jorge Lovera

Fecha: 23/06/16

1. Calclese el orden global de la reaccin irreversible

2H2 + 2NO N2 + 2H2O
a partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades
equimolares de H2 y de NO:
Presin total (mmHg) 200 240 280 320 326
Periodo medio (s)
265 186 115 104 67
Resp. n = 3.5.

2. Determine la ecuacin cintica completa en unidades de moles, litro y segundos, para

la descomposicin trmica del tetrahidrofurano (A):
A Productos
a partir de los datos del periodo medio de la siguiente tabla:
PA (mmHg)
214
204
280
130
206

t1/2 (min)
14,5
67
17,3
39
47

ToC
569
530
560
550
539

Resp. rA = 6,651013e-26667/TCA1,56.

3. La interpretacin de datos cinticos para reacciones gaseosas es similar a la empleada

para sistemas lquidos. El anlisis de una ecuacin reversible se ilustra por la
descomposicin, en fase vapor, del yoduro de hidrgeno:
2HI = H2 + I2
Esta reaccin ha sido cuidadosamente estudiada por cierto nmero de investigadores,
por ejemplo, Bodenstein (1898), Taylor (1924) y Kistiakowsky (1928). Esta ecuacin se
considera generalmente como uno de los ms seguros ejemplos de reaccin de segundo
orden, por lo menos a baja presin.

Los valores de equilibrio de la fraccin X de HI descompuesto pueden representarse con

precisin por la ecuacin de Bodenstein:
Xe = 0,1376 + 7,2210-5t + 2,57610-7t2

(t = oC)

Kistiakowsky us un mtodo experimental esttico para estudiar la reaccin. Dentro de

tubos de vidrio se coloc yoduro de hidrgeno, se sellaron los tubos y se sumergieron
en baos de temperatura constante por varios intervalos de temperatura; despus se
sacaron los tubos del bao, se enfriaron y los contenidos se analizaron para los tres
compuestos posibles. La presin inicial del HI (y por lo tanto, la concentracin inicial) y
el tamao del bulbo de reaccin se variaron en un amplio rango. Los datos obtenidos a
una temperatura promedio de 321,4 oC se dan en la siguiente Tabla:

Tiempo (s) HI descompuesto (%) Concentracin inicial de HI (mol/lt)

82800
0,826
0,02339
172800
2,567
0,03838
180000
3,286
0,04333
173100
3,208
0,04474
81000
2,942
0,1027
57560
2,670
0,1126
61320
4,499
0,1912
19200
2,308
0,3115
18000
2,202
0,3199
16800
2,071
0,3279
17400
2,342
0,3464
17700
2,636
0,4075
18000
2,587
0,4228
23400
4,343
0,4736
6000
2,224
0,9344
5400
1,903
0,9381
8160
3,326
1,138
5400
2,741
1,231
a) A partir de esta informacin, estime los coeficientes cinticos (l/mols) para la reaccin
directa y para la reaccin inversa; ambas pueden considerarse como de segundo orden.
Resp. k1 = 4,2510-6 l/mols, k2 = 7,9810-5 l/mols.
b) Cules seran los valores de los coeficientes cinticos en unidades mol/lsatm2? Resp.
k1 = 1,7910-9 mol/lsatm2, k2 = 7,9810-5 l/mols.

4. Bodenstein y Linde (1906) estudiaron la reaccin:

H2 + Br2 = 2HBr
Basndose en el anlisis cuidadoso de los datos experimentales encontraron que la
ecuacin cintica sugera una reaccin no elemental. Utilizando los datos de velocidades

iniciales mostrados en la tabla, y suponiendo la reaccin irreversible, obtngase el orden

de reaccin respecto a cada uno de los reactivos.
[Br2]0 -rH2103
0,2250
1,76
0,9000
10,9
0,6750
8,16
0,4500 4,465
0,2947
4,82
0,1517
1,65
0,5064
3,28
0,2554 1,267

[H2]0
0,2250
0,9000
0,6750
0,4500
0,5637
0,2881
0,3103
0,1552
Resp. rH2 = 13,5[H2]0,93[Br2]0,46.

5. La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la accin cataltica de la enzima

sacarosa del siguiente modo:

Sacarosa

Sacarosa
Productos

En un reactor discontinuo se han obtenido los siguientes datos cinticos partiendo de

una concentracin de sacarosa, CA0 = 1,0 mmol/l, y una concentracin de enzima de 0,01
mmol/l (las concentraciones se han encontrado por rotacin ptica).
CA (mmol/l)
0,84
0,68
0,53
0,38
0,27
0,16

t(h)
1
2
3
4
5
6

CA (mmol/l)
0,09
0,04
0,018
0,006
0,0025
---

t(h)
7
8
9
10
11
---

Comprubese si estos datos se pueden ajustar por una ecuacin cintica del tipo de la
de Michaelis-Menten, es decir:
=

3 0
+

donde M es la denominada constante de Michaelis. Utilice el mtodo diferencial

para encontrar k3 y M. Resp. k3 = 16,006 y M = 4,0510-4.

6. Se ha hallado la cintica de la reaccin

AR+S

Resultando ser de segundo orden. Los valores que el coeficiente cintico toma con la
temperatura se recogen en la siguiente tabla:
k (l/mols)
T (oC)

0,2
300

0,5
320

1,0
340

4,9
380

Hllese el valor de la energa de activacin. Resp. E = 29,488 cal/mol.

7. La sustancia A reacciona en fase lquida de acuerdo con el esquema:

k1
k2
A R S
Siendo ambas reacciones irreversibles de primer orden, con k1 = 0,05 min-1 y k2 = 0,01
min-1 en las condiciones de operacin.
Se carga un reactor con una disolucin de 1,5 mol/l de A, en ausencia de R y de S.
Calcular el valor mximo de la concentracin de R en el reactor y el tiempo al que se
obtiene. Resp. CR,max = 1,0 mol/l, t = 40,24 min.

8. La descomposicin de A en paralelo transcurre de la siguiente forma:

AR

rR = 1

AS

rS = 2CA

AT

rT = CA2

Calclese, considerando CA0 = 1 mol/l, el valor mximo que podra alcanzarse para cada
uno de los productos en condiciones isotrmicas. Resp. CR = 0,5 mol/l, CS = 0,39 mol/l,
y CT = 0,11 mol/l.