Ao de la Integracin Nacional y Reconocimiento de Nuestra Diversidad

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

Facultad de Ingeniera de Petrleo, Gas Natural y Petroqumica

ANLISIS CUALITATIVO DE CATIONES DEL GRUPO IIA

(Bi3+, Pb2+, Cu2+)
Alumnos:
-Urbay Apari, Romel Omar.
-Palomino Elescano, Yerson.

20112070E
20112147H

Docente:
Lic. Carlos Minaya Ames.

Experiencia realizada el 7 de mayo del 2012 en el rea de laboratorio del pabelln D-3
de la UNI

FUNDAMENTO TERICO
Separacin general del grupo II
El reactivo del grupo es el acido sulfhdrico
(H2S(ac)). Una vez separados los iones del
grupo precedente-excepto Pb2+ cuya
separacin al restado de cloruro no es
completa la experiencia demuestra que en la
disolucin restante se pueden precipitar los
sulfuros de Pb, Bi, Cu, As, Sb y Sn
tratndola con H2S en unas condiciones
talesespecialmente de acidez- que no
precipiten los sulfuros de otros iones que
corresponden a grupos siguientes y en las
que, por el contrario, la precipitacin de los
iones de este grupo sea completa, logrando
una buena separacin.
El estudio terico de la precipitacin de
sulfuros y de los factores que los
condicionan conduce a los resultados que a
continuacin se irn exponiendo.
Influencia de la acidez
La importancia de la acidez es decisiva,
observndose experimentalmente que en
solucin clorhdrica 0,25 N pueden
separarse los iones del grupo II, sin que
precipiten en este medio aquellos del III
cuyos sulfuros son tambin insolubles en
agua. Mediante la aplicacin del principio
del producto de solubilidad, se pueden
explicar y predecir tericamente, si bien
solo en una primera aproximacin las
condiciones de acidez apropiadas para la
correcta precipitacin y separacin de los
iones del grupo. Es preciso considerar: 1)

Que el Producto de solubilidad de los

sulfuros varia gradualmente entre amplios
lmites, creciendo al disminuir la diferencia
de electronegatividad entre el metal y el
azufre. 2) Que la concentracin de ion
metlico viene impuesta por el problema y
3) Que la concentracin de ion sulfuro se
puede regular variando la acidez de la
solucin, por provenir aquel de un acido
diprotico dbil.
Influencia de la formacin de complejos
Los sulfuros no precipitan habitualmente a
partir del catin hidratado (acuocomplejo)
sino de otros diversos complejos (cloro
complejo, nitrato complejo, sulfato
complejos, etc.) de estequiometria variable
en funcin de la concentracin de ligando y
que difieren en estabilidad.
Esto justifica el que, mientras que en
solucin clorhdrica 10 N precipita
nicamente el sulfuro arsnico, en solucin
sulfrica 10 N precipitan adems los
sulfuros de cobre, mercurio, antimonio y
bismuto, los dos ltimos de los cuales no lo
hacen ni siquiera en solucin clorhdrica 3
N. anlogamente el CdS precipita
completamente en solucin sulfrica 1.5 N,
mientras que en clorhdrica 0.4 N
prcticamente no precipita. Ello es debido,
como se ha indicado, a que el HCl o el ion
Cl- procedente de cloruros solubles, origina
diversos
clorocomplejos
([HgCl 4]2-,
22[CdCl4] , [SnCl4] , etc.) con lo que
disminuye la concentracin de catin a
precipitar por debajo de la requerida para
satisfacer el producto de solubilidad de
cada sulfuro. El acido sulfrico que forma

sulfato complejos mucho menos estables,

permite una mayor concentracin de ion
metlico y por tanto la precipitacin de
sulfuros
metlicos
a
mayores
concentraciones en tal cido.
Tabla 1. Cationes del Grupo IIA.
Grupo

II A

Cationes del
Grupo

Reactivo
del Grupo

Cu2+,
Hg2+,Pb2+,Cd2+,
Bi3+

H2S
en medio
HCL 0.6
0.3M

Variaciones de la acidez durante la

precipitacin
Aun en el supuesto de que se pudiera fijar
inicialmente la acidez tericamente optima
(sumamente fcil de calcular) para cada
sulfuro, su mantenimiento durante la
precipitacin con H2S no sera posible. Ni
con el mejor mtodo, que es el de
neutralizar la solucin y aadirle despus el
volumen de HCl deseado. Se evita cierta
inexactitud, pues en la neutralizacin previa
de la solucin pueden precipitar hidrxidos
de metales del grupo I o de los siguientes,
hidrxidos que reaccionaran con parte del
acido despus aadido, con lo que la acidez
de la solucin resultara menor que la
calculada.
Tambin tendra lugar una disminucin de
la acidez aadida si el problema contuviera
aniones tales como acetatos, boratos, etc.
bases conjugadas de los cidos dbiles
actico, brico, etc. en este caso una cierta
porcin del HCl que se aade, para dotar el
medio
de la acidez conveniente, se
consumir en formar con aquellos aniones
los correspondientes cidos dbiles
originando,
por
tanto,
disoluciones
reguladoras con cierta capacidad tampn,
con lo que la acidez, realmente presente

ser menor
que la que
habra de no
existir
aquellos.
Ms
notables
que
las
Accin
del mencionadas son las variaciones de acidez
que originan las reacciones que tienen lugar
Reactiv
durante el proceso de la precipitacin de los
sulfuros, las cuales acarrean en general, un
aumento de la concentracin protnica. As
Precipita
por ejemplo:
sulfuros
2SbCl3
(1)

3H2S

Sb2S3

6HCl

Igual aumento origina la presencia de

algunos oxidantes:
2FeCl3+ H2S 2FeCl2
(2)

S + 2HCl

Mientras que la de otros rebajan:

K2Cr2O7 +
8HCl
+
3H2S
2KCl
+
2CrCl3 +
S + 7H2O
(3)
oxidantes
que, como
se
ve,
adems de
las
indicadas variaciones de acidez, originan
una molesta separacin de S y un
innecesario consumo de H2S, por lo que es
imprescindible su eliminacin antes de
proceder a la precipitacin del grupo II, tal
como se indicara mas adelante.
OBJETIVOS

El alumno despus de la prctica ser capaz

de:
Conocer y aplicar el mtodo
analtico
de
identificacin
cualitativa de cationes en solucin,
conocido como marcha analtica.
Separar e identificar los cationes
del grupo II A (Bi3+, Pb+2, Cu+2).
Conocer el concepto de anlisis a
la gota

vertieron dos gotas de ferrocianuro

potsico, observndose que la solucin
se torna de color pardo rojizo.
Figura 3. Precipitado de color pardo

OBSERVACIONES
1. Al agregarle 2 gotas de H2SO4
concentrado a la solucin problema,
para posteriormente calentarla con
ayuda
del
mechero
hasta
desprendimiento de humos blancos y
densos (SO3) y siguiendo lo establecido
por el protocolo de laboratorio, se
observ la formacin de precipitado
blanco (figura 1), depositndose al
fondo del tubo de ensayo.
Figura 1. Formacin del precipitado al
aadir H2SO4 a la solucin problema.
2. Luego de haber observado la formacin
de un precipitado (observacin 1), se
procedi a separar la solucin obtenida
en la centrifugacin. Al precipitado
centrifugado se le verti dos gotas de
NaOH concentrado, una de H2O2,
lavando con agua, observndose que el
sistema qumico vara al azul intenso
(figura 2).
Figura 2. La solucin de color azul,
confirma la presencia de Pb2+.
3. Siguiendo con lo establecido en el
protocolo de laboratorio, se verti NH3
concentrado, gota a gota, hasta reaccin
alcalina (color azul confirmo la reaccin
alcalina) mas dos gotas en exceso,
calentndose poco a poco sin hervir; se
observ que no aparece ningn precitado
coposo.
4. Se sabe que un color azul intenso de la
solucin amoniacal [Cu(NH3)4]2+ es
suficiente para caracterizar el cobre. A
unas gotas de la solucin amoniacal se
acidularon con acido actico y se

rojizo al verter ferrocianuro potsico,

confirma la presencia de Cu.
RESULTADOS Y REACCIONES
Identificacin del ion Pb2+
La ionizacin del acido sulfhdrico
concentrado en la solucin esta dada por:
H2SO4 2H+ + SO42(4)
Al calentar la solucin segn lo previsto en
la observacin 1, se tiene:

2-

SO4
(5)

+ 2H

+ calor H2O + SO3

La formacin del sulfato de plomo en

medio regularmente acido, se representa por
la siguiente reaccin:
Pb2+(ac)+
(6)

SO42-(ac)

PbSO4(s)

Identificacin del ion Bi3+

Supuestamente al tratar la solucin con NH 3
concentrado con gotas en exceso debi
formarse precipitado blanco de hidrxido
de bismuto (III).

Bi3+
(7)

3OH-

Bi(OH)3

Y al calentar un poco, el precipitado

cambiaria a blanco amarillento.
Bi(OH)3
(8)

BiO.(OH)

+H2O

Lo cual no ocurri, resultando as la no

presencia de Bi3+.
Identificacin del ion Cu2+
Solucin de amoniaco (agregado por
defecto) se forma un precipitado azul de
una sal bsica pero que al agregar exceso de
NH3 solo se obtiene una coloracin azul
debido a la formacin de iones complejos
tetraaminocuprato:
Cu(OH)2.CuSO4+8NH32[Cu(NH3)4]2+
+SO42-+2OH(9)
Luego al agregar a unas gotas de la
solucin se acidulan con acido actico y
luego se aaden gotas de ferrocianuro
potsico en el cual se nota u precipitado de
color pardo rojizo, esto demuestra las
existencia de Cu2+.
Cu2++2K+
CuK2[Fe(CN)6]

CH 3 COOH

(10)

ANALTICA CUALITATIVA - decimo

octava edicin -2008. Pg. 418-448,751755.
Kreshkov Yaroslavtev, CURSO DE
QUMICA ANALTICA ANLISIS
CUALITATIVO, Editorial Mir, 1985, Pg.
267-273.
Petrucci Ralpf, QUMICA GENERAL,
Octava Edicin, 2003, Apndice D.3

CONCLUSIONES
Para la identificacin del ion Pb2+, al
tratarlo con H2SO4 se formo un precipitado
de color blanco, pero al calentar el
precipitado, este se disuelve debido a la
formacin de sulfato acido de plomo.
Luego para la identificacin de Bi 3+ cuyo
precipitado debi ser negro no fue posible
debido a que en la solucin problema no se
encontraba la cantidad suficiente de este, o
tambin debi influir de que la muestra
estaba contaminada o los reactivos no
fueron suficientes siendo estos errores
humanos .
Mientras tanto la identificacin del cobre
fue casi perfecta ya que se pudo observar
un color azul en la solucin amoniacal, esto
se pudo corroborar al aadir gotas de
ferrocianuro potsico lo cual dio a un
precipitado rojo pardo.
Por consiguiente, podemos decir que el
proceso de la marcha analtica para el
Grupo IIA, fue exitosa, a pesar de la no
presencia de Bi.
BIBLIOGRAFA
Instituto General de Investigacin,
Instrucciones para la presentacin de
artculos para la revista Tecnia.
F. Burriel Mart/F. Lucena Conde/ S.
Arribas Jimeno/J. Hernndez MndezQUMICA
Alexeiev,
SEMIMICROANALISIS
QUMICO CUALITATIVO, Editorial
Mir, 1975, Pg. 19-21; 487-499.
Arthur I. Vogel QUIMICA ANALITICA
CUALITATIVA, sptima edicin Pg.
257-269