Resumo dos assuntos para a prova de Processamentos

de Cermicas
TCNICAS DE CARACTERIZAO
DIFRAO DE RAIOS X (DRX)
Ao incidir um feixe de raios X em um cristal, o mesmo interage com os tomos
presentes, originando o fenmeno de difrao. A difrao de raios X ocorre segundo a
Lei de Bragg (Equao A), a qual estabelece a relao entre o ngulo de difrao e a
distncia entre os planos que a originaram (caractersticos para cada fase cristalina):

n = 2d sen
Onde:
n: nmero inteiro
: comprimento de onda dos raios X incidentes
d: distncia interplanar
: ngulo de difrao
Figura 1 Difrao de raios X por um cristal

Vantagens da tcnica de difrao de raios-x:

1. Simplicidade e rapidez do mtodo;
2. Confiabilidade dos resultados obtidos (pois o perfil de difrao obtido
caracterstico para cada fase cristalina);
3. A possibilidade de anlise de materiais compostos por uma mistura
de fases e uma anlise quantitativa destas fases

Na caracterizao de argilas, o elevado teor de quartzo da amostra e

sua facilidade de orientar-se resultam em picos bem definidos e de
grande intensidade desta fase cristalina, prejudicando muitas vezes a
identificao e caracterizao das demais fases.

ESPECTROSCOPIA DE FLUORECNCIA DE RAIOS-X

A espectrometria de fluorescncia de raios-X uma tcnica no destrutiva que
permite identificar os elementos presentes em uma amostra (anlise qualitativa) assim
como estabelecer a proporo (concentrao) em que cada elemento se encontra
presente na amostra.

ESPECTOMETRIA DE ENERGIA DISPERSIVA (EDS)

A

Espectrometria

de

Energia

Dispersiva

(EDS),

quando

vinculada ao microscpio eletrnico de varredura (MEV), revela-se

uma

poderosa ferramenta para

interpretao e caracterizao

metalogrfica, porm, de forma qualitativa. A sigla EDS est

relacionada s inicias das palavras Energy Dispersive Spectrometry,
traduzidas para o portugus como Espectrometria de Energia
Dispersiva. O espectrmetro de energia dispersiva um detector de
raios-X adaptado ao MEV, que identifica os raios-X emitidos pelos
elementos qumicos da amostra devido atuao do feixe de eltrons
sobre a mesma.
ANLISE TERMICA DIFERENCIAL (DTA)
a tcnica na qual a diferena de temperatura entre uma substncia e um
material de referncia medida em funo da temperatura enquanto a substncia e o
material de referncia so submetidos a uma programao controlada de temperatura.
CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE VARREDURA (DSC)
O DSC foi desenvolvido com o intuito de evitar as dificuldades encontradas no
DTA ou compens-las, criando um
envolvida nas reaes.

equipamento capaz de quantificar a energia

Existem dois tipos de equipamentos que realizam a Calorimetria Diferencial

de Varredura, o primeiro denominado de DSC de compensao de energia e o segundo
de DSC de fluxo de calor.
TERMOGRAVIMETRIA (TGA)
Termogravimetria a tcnica na qual a mudana da massa de uma substncia
medida em funo da temperatura enquanto esta submetida a uma programao
controlada.
O termo Anlise Termogravimtrica (TGA) comumente empregado,
particularmente em polmeros, no lugar de TG por ser seu precedente histrico e para
minimizar a confuso verbal com Tg, a abreviao da temperatura de transio vtrea.
Problemas adicionais podem ocorrer em pesquisas computadorizadas, j que ambas
abreviaturas so aceitas pela IUPAC.
POROSIMETRIA

A tcnica de determinao de porosidade por porosimetria ao mercrio sem

dvida a tcnica mais importante para a determinao de porosidade de materiais, pois
em uma nica medida de durao de aproximadamente 30 a 45 min possvel a
determinao da densidade aparente, da densidade do slido, da distribuio de tamanho
de poros do volume total de poros e da rea especfica do material.

PRINCPIO DA TCNICA
Quando uma superfcie de um slido colocada em contato com um lquido e
no houver reaes qumicas envolvidas ou dissoluo do slido pelo lquido, por
exemplo, uma gota de gua ou de mercrio sobre uma placa de vidro, a gota ir se
espalhar sobre a superfcie at uma certa geometria de equilbrio.

Figura 1 Forma de equilbrio de uma gota de gua e de uma gota de mercrio

sobre uma superfcie de uma placa de vidro.
A forma final da gota determinada pela relao entre as energias das deferentes

superfcies, a saber: superfcie slido-lquido (SL), superfcie slido-vapor (SV) e

superfcie lquido-vapor (LV). Uma equao pode ser estabelecida entre essas energia e
o ngulo de contato, , entre o lquido e o slido (Figura 2):

Quando o ngulo de contato superior a 90, ento o lquido no molha o slido, ou

seja no h formao se uma superfcie slido-lquido extensa e o lquido fica na forma
de uma gota (Figura2)

O mercrio apresenta esse tipo de comportamento para a maioria dos slidos com
ngulo que variam de 130 a 140. Materiais porosos colocados em contato com o
mercrio no sero penetrados pelo mesmo e para que haja penetrao deve ser
introduzida uma fora externa que seja superior a tenso superficial do mercrio (Figura
3).

PICNOMETRIA

A Picnometria um processo que utiliza um picnmetro (de lquidos ou slidos) para

determinar a densidade relativa de dois materiais (lquido-lquido ou lquido-slidos).

Existem dois tipo de picnmetro : o picnmetro de lquidos um pequeno frasco

de vidro usado para determinar a densidade relativa de lquidos. Este pequeno frasco
est completamente cheio quando o tubo da sua tampa estiver tambm cheio de lquido.
Isso permite que a capacidade do picnmetro ( mesma temperatura) seja rigorosamente
a
mesma.
O Picnmetro de slidos tambm um pequeno frasco de vidro utilizado para
determinar a densidade relativa de slidos granulados ou em p. A boca do frasco
larga para que se possam introduzir as amostras. A tampa tem uma marca por onde o
lquido

acertado
com
o
auxlio
de
papel
absorvente.
O processo de enchimento de um picnmetro se faz pelo escorrimento do lquido
pela parede para evitar a formao de bolhas de ar. As bolhas de ar so fonte de erros
experimentais. Quando o picnmetro estiver completamente cheio, introduz-se a tampa
com um movimento vertical rpido que obrigue o lquido a entrar para o seu interior.
Para acertar o lquido pela marca conveniente utilizar o papel absorvente.
Agregados, Aglomerados e Moagem
As propriedades finais dos materiais cermicos so fortemente afetadas pelo tipo de
microestrutura apresentada pelos mesmos, bem como pela presena de defeitos
microestruturais. A presena de defeitos e o tipo de microestrutura apresentada pelos
materiais cermicos so determinados, em grande parte, pela rota de processamento
utilizada. Isto torna o controle de todas as etapas do processo de fundamental
importncia para a obteno de produtos cermicos de maior confiabilidade [1-8].
Uma das grandes dificuldades da utilizao de ps ultra-finos para a produo de peas
cermicas a alta susceptibilidade destes para a formao de aglomerados durante o
processamento, e o efeito destes nas propriedades finais dos produtos cermicos. Vrios
processos vm sendo estudados com o intuito de diminuir a formao de agregados ou
aglomerados fortes tendo-se em vista que a presena destes leva a produo de corpos a
verde com densidade heterognea, prejudicando a sua densificao e gerando produtos
com baixa resistncia mecnica [1, 2-4]. A formao de aglomerados ocorre de vrias
maneiras. A fora de Van der Waals a causa inicial da adeso das partculas, sendo
muito pronunciada em partculas com alta rea superficial especfica. Outros
mecanismos podem reforar as ligaes entre as partculas, resultando em aglomerados
mais resistentes quebra. O que determina as caractersticas de cada aglomerado o
tipo de ligao envolvida na sua formao. Assim, os mesmos so classificados em
agregados ou aglomerados fortes e aglomerados fracos. Os agregados ou aglomerados
fortes so assim denominados por possurem ligaes de carter forte; ou seja, ligaes
primrias geradas por reaes qumicas ou sinterizao, enquanto que os aglomerados
fracos possuem ligaes relativamente fracas, como de Van der Waals, eletrosttica,
magntica ou por capilaridade [5, 6].
Estudos sobre o comportamento de alguns ps cermicos obtidos por moagem reativa
mostram que a produo de agregados intrnseca ao mtodo de moagem de alta
energia com reao auto-sustentada. Esse efeito ocorre devido s altas temperaturas

atingidas durante a reao, que podem levar inclusive fuso parcial dos produtos da
reao, induzindo a formao de ligaes primrias caractersticas dos agregados [9-17].
Moagem a maneira mais tradicional para minimizar a presena de aglomerados no p
cermico, sendo a moagem a mido uma tcnica muito eficiente, pois alm de reduzir
significativamente a presena de aglomerados pode ser utilizada para a mistura de ps.
Entretanto aps a moagem necessria a remoo do lquido utilizado no processo, o
que muitas vezes pode causar a reaglomerao dos ps, bem como segregao [5]. Com
intuito de evitar a formao de agregados durante a etapa de secagem, Sumita e
colaboradores [1] estudaram o efeito de vrios defloculantes orgnicos em disperses de
aluminas de alta pureza, em meio aquoso. Foi observado que ps de alumina contendo
uma pequena quantidade de alumina de transio, quando modos e desaglomerados em
meio aquoso cido, durante a etapa de secagem reagem formando agregados, os quais
no so eliminados nas etapas subseqentes do processamento. Estudos posteriores
mostram que a utilizao de meios no-aquosos, com agente dispersante adequado, por
exemplo, etanol e PABA, leva reduo da formao de agregados. Assim, nesse
trabalho optou-se pelo uso de etanol nas etapas de desaglomerao e mistura do p de
alumina com as incluses utilizadas [1].
No presente trabalho foram avaliadas diferentes condies de processamento para a
obteno de nanocompsito de alumina contendo 5%vol de TiC, com microestrutura
homognea.

Parmetros Cermicos
Para se obter produtos com qualidade e conformidade, o fabricante deve em primeiro
lugar, investigar as matrias-primas que comporo a massa final da telha cermica. Faz
-se necessrio desenvolver ensaios de caracterizao das mesmas, de composio
qumica, fsica e orgnica para conhecer as propriedades e o comportamento desses
insumos quando partes integrantes da mistura/massa. Essa mistura, por sua vez, passar
por diversas temperaturas no s na fase de secagem atingindo 110oC, como na queima
aonde chegar entre 900 a 950oC e que, para isto, dever atender os requisitos das
normas tcnicas brasileiras quanto resistncia flexo, impermeabilidade, absoro,
retrao, dimensional e colorao, para se tornar um produto comercialmente aceitvel.
Uma vez definida a massa que ser utilizada na produo das telhas cermicas, poder o
fabricante ajustar seus equipamentos para a produo em larga escala. Isso s poder
acontecer quando for conhecida a capacidade de reao dos equipamentos massa e ao
produto que ter, sem haver descoberto por meio de sucessivas tentativas e erros, um
produto de baixa qualidade e no conforme diante das normas vigentes,
acumulandoprejuzos para a empresa produtora.

DISTRIBUIO DO TAMANHO DE PARTICULAS

Anlise do tamanho de partcula
O conhecimento do tamanho e da distribuio do tamanho de partcula um
prrequisito
fundamental para muitas operaes de produo e processamento envolvendo sistemas
de materiais particulados. A distribuio do tamanho de partcula influi de maneira
significativa em vrias etapas de produo (transporte, compactao, sinterizao, etc.)
e na microestrutura do material, afetando a resistncia mecnica, a densidade e as
propriedades trmicas e eltricas dos produtos acabados. Portanto a sua determinao
uma etapa crtica em todos os processos que de alguma maneira envolvam materiais na
forma de ps. Caso realizada incorretamente, podem ser geradas perdas econmicas
decorrentes de produtos de baixa qualidade e de altas taxas de rejeio (Jillavenkatesa et
al., 2001).
Com o crescente aumento das aplicaes de materiais particulados, diversas
tcnicas de caracterizao fsica de ps tm sido desenvolvidas. Especificamente para
tamanho de partcula, grande a variedade de tcnicas disponveis. Na TAB.2.1 so
apresentadas diversas tcnicas (lacocca e German, 1997) e na FIG. 2.1 esto as fziixas
de tamanho em que algumas delas so recomendadas (Vasconcellos, 2003). Estas faixas
so aproximadas e referem-se a limites extremos de anlise. Dependem do material
analisado e podendo variar significativamente entre diferentes equipamentos.
A determinao de valores exatos de tamanho de partcula extremamente
difcil e encontra obstculos diferentes para cada uma das tcnicas. Por esta razo, para
medidas de controle de processo a reprodutibilidade passa a ser mais importante, porm
no desenvolvimento de novos produtos, a exatido da anlise pode ser fundamental
(Alien,1997).
Como cada tcnica de anlise baseada em princpios fsicos diferentes, os
resultados obtidos por estas anlises podem tambm ser diferentes. Alm disso, os
fabricantes de equipamentos de anlise usam projetos de construo distintos, o que
tambm pode acarretar em resultados diferentes mesmo entre equipamentos que
utilizam o mesmo princpio fsico bsico (Jillavenkates, et al. 2001).

Outro fator de grande importncia a ser considerado na determinao da

distribuio do tamanlio de partcula qual dimenso da partcula est sendo medida.
Uma esfera pode ter o seu tamanho definido por um nico valor: o dimetro. Porm
partculas com formatos irregulares necessitam de mais de uma medida para a
quantificao do seu tamanho. Para expressar este valor em um nico nmero,
normalmente adota-se o valor de uma esfera equivalente. Dependendo do que medido
(maior ou menor comprimento, volume, massa, rea projetada, velocidade de
sedimentao, etc.) o dimetro desta esfera equivalente apresenta valores diferentes. A
FIG 2.2 ilustra alguns dos diferentes dimetros mdios equivalentes que podem ser
gerados a partir de um gro de areia com forma irregular (Rawle, 2002) e a FIG. 2.3
exemplifica algumas formas possveis de partculas (Germn, 1994).

O dimetro mdio, porm, no pode ser apresentado como nica informao

referente ao tamanho do material particulado. Como j mencionado, deve-se obter
informaes com respeito distribuio granulomtrica do p, pois materiais com
dimetros mdios idnticos podem apresentar diferentes distribuies. Um p, por
exemplo, com distribuio de tamanho de partcula entre 0,1 e 200 f^m e outro com
partculas entre 10 e 100 \xm podem ter o mesmo dimetro mdio, mas o
comportamentodestes ps durante o processamento, e as propriedades finais dos
produtos gerados a partir de cada p sero completamente diferentes (Hausner, 1981).
Os dados mais comumente usados so os grficos de distribuio de freqncia
acumulada e incrementai e os decis Dio, D50 e D90 que correspondem,
respectivamente, aos valores que 10, 50 e 90% da distribuio das partculas apresentam
dimetros menores.