FUNDAO TCNICO-EDUCACIONAL SOUZA MARQUES

FACULDADES DE ENGENHARIA SOUZA MARQUES

CURSO DE ENGENHARIA MECNICA

DISCIPLINA: QUI20032 - CORROSO

PROFESSOR: BONAN

RIO DE JANEIRO
11.Maio.2016

SUMRIO

UNIDADE

CORROSO Generalidades/conceito.

p. 2

UNIDADE

TAXA DE CORROSO.

p. 9

UNIDADE

MEIOS CORROSIVOS.

p. 12

UNIDADE

PROCESSOS DE CORROSO.

p. 14

UNIDADE

FATORES QUE INFLUENCIAM A VELOCIDADE DE

p. 15

CORROSO.
UNIDADE

MTODOS PARA COMBATE A CORROSO.

p. 17

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UNIDADE 1 CORROSO
1. GENERALIDADES
Conceito:
Podemos definir corroso como a deteriorao de um material, geralmente
metlico, por ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente aliada ou no a
esforos mecnicos.
Deteriorao indesejvel: desgaste variaes qumicas ou modificaes
estruturais.
Deteriorao de materiais no metlicos, ex:
concreto.
borracha.
polmeros.
madeiras.
Concreto: deteriorao do cimento portland ao do sulfato.
Perda de elasticidade da borracha (provocada pela oxidao por oznio).
Madeira exposta a soluo de cidos e sais cidos, perde a sua resistncia devido
a hidrlise da celulose.
Com exceo de alguns metais nobres, que podem ocorrer no estado elementar,
os metais so geralmente encontrados na natureza sob a forma de compostos,
sendo comuns as ocorrncias de xidos e sulfatos metlicos.
Os metais tendem a reagir espontaneamente com os lquidos ou gases do meio
ambiente em que so colocados o ferro se enferruja ao ar e na gua, e objetos de
Prata escurecem quando exposto ao ar.
O produto da corroso de um metal bem semelhante ao minrio do qual
originalmente extrado. O xido de ferro mais comumente encontrado na natureza
a hematita, e a ferrugem o hidratado.
1.1. IMPORTNCIA
Os problemas de corroso so freqentes e ocorrem nas mais variadas atividades,
como por exemplo, nas indstriais qumicas, petrolferas, petroqumica, naval, de
construo civil, na odontologia (restauraes metlicas, aparelhos de prtese) e na
medicina (ortopedia).
As perdas econmicas que atingem essas especialidades podem ser classificadas
em:
Perdas diretas.
Perdas indiretas.

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So perdas diretas:
Custos para substituio das peas que sofreram corroso (energia e mo de
obra).
Custos e a manuteno dos processos de proteo (catdicas recobrimentos e
pinturas).
So perdas indiretas:
Paralisao acidental ou para limpeza ou para substituio de um tubo corrodo.
Perda do produto, como perdas de leo, soluo, gs ou gua atravs de
tubulaes corrodas.
Perda de eficincia.
Nos motores de automvel, por exemplo, os anis de segmentos, os pistes e as
paredes dos cilindros so continuamente corrodas pelos gases de combusto e
condensadas.
A contaminao do produto.
Em alguns setores, embora a corroso no seja muito representativa em teremos de
custo direto, deve-se levar em considerao o que ela pode representar em:
Questes de segurana: corroso localizada em partes critica de avies, trens,
pontes, causando desastres que podem envolver perdas humanas.
Interrupo de telefones: corroso em cabos telefnicos.
Preservao de monumentos histrica-Poluio Atmosfrica: os poluentes, tais
como: H2SO3 e H2SO4, atacam os materiais no metlicos, como a mrmore ou
cimento.
Na ODONTOLOGIA: Materiais metlicos usados em restauraes ou obturaes.
Devem resistir ao corrosiva da saliva e de alimentos.
Ensaios acelerados:
Imerso do material metlico em soluo a 30% H2O2 perodo de 30 horas.
Material metlico (tiras) em Becker contendo (NH4)2S em dessecador metlico e
aps 96 horas de exposio aos vapores lavar as tiras com CS, depois com acetona
e comparar com as tiras de ligas no expostas aos vapores.
Materiais de ao aprovados pela ASTM.
Ao Inoxidvel tipo AISI316:F-55-71
cromo: 20%
nquel: 14%
molibdnio: 4,00%
- mangans: mximo
- ferro: restante

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1.2. CONSIDERAES ENERGTICAS

Uma importante considerao que no pode deixar de ser feita refere-se aos
aspectos energticos. A obteno de um metal se faz custa de certa quantidade
de energia, a qual cedida por intermdio dos processos metalrgicos.
Metalurgia

Composto + Energia

Metal
Corroso

Como exemplo caracterstico deste consumo energtico pode ser citado:

. reduo trmica de minrio de ferro, que exige consumo de C, sob a forma
de carvo, e de combustvel para se alcanar a temperatura de reduo:
Fe2O3 + 3C
2Fe + 3 CO
Fe2O3 +3CO
2 Fe + 3 CO2
. reduo eletroltica de alumina Al203, para obteno de alumnio usando-se
a criolita Na3 Al F6, como eletroltico e fundente.
eletrlise

Al203

2 Al + 3/2 O2

Para manter os metais protegidos contra a corroso h necessidade de uma

parcela adicional de energia. Essa energia pode ser representada por revestimentos
protetores, inibidores de corroso, proteo catdica ou proteo andica.
A Proteo catdica o mtodo que permite medio precisa da quantidade
de energia necessria a proteo integral de uma pea metlica sujeita a corroso
num eletrlito.
1.3. REAES REDOX
Basicamente so dois os processos de corroso: a oxidao e a corroso
propriamente dita.
Por oxidao entende-se o ataque provocado por uma reao gs-metal, com
formao de uma pelcula de xido. Este tipo de corroso extremamente lento
temperatura ambiente e no provoca deteriorao substancial das superfcies
metlicas, salvo se existirem gases extremamente agressivos na atmosfera.
Por corroso propriamente dita entende-se o ataque de natureza
preponderantemente eletroqumica, que ocorre em meio aquoso.
1.3.1. OXIDAO
o processo em que ocorre o aumento do nmero de cargas positivas de um
on, ou processo de combinao de uma substncia com o oxignio, ou seja, uma
perda de eltrons.

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1.3.2. REDUO
o processo em que ocorre a diminuio do nmero de cargas positivas de
um on, ou seja, um ganho de eltrons.
1.3.3. REAES METATTICAS
o processo onde no ocorre qualquer variao no nmero de oxidao.
H+ + S-2

H2S

NOTA:
Todos os metais esto sujeitos a corroso (ataque corrosivo), se o meio for
suficientemente agressivo.
Au e Pt no so resistentes a mistura HCl + HNO3.
Ao Inoxidvel sofre corroso em presena de on cloreto.
Al resiste a cidos oxidantes (HNO3) no resiste ao HCl,
NaOH. Rapidamente corrodo em presena de Hg ou sais de
mercrio.
Cu ou suas ligas sofre corroso acentuada em presena de
solues amoniacais.
Desse modo, para se afirmar o uso de um material, deve-se fazer um estudo
do conjunto:
Material metlico.
Meio corrosivo.
Condies operacionais.
1.4. LEI DE FARADAY
Estequiometria Eletroqumica
- A quantidade de transformao qumica associada a uma corrente eltrica
proporcional ao nmero de eltrons transferidos.
- As massas das substncias diferentes transformadas por um processo
eletroqumico envolvendo uma transferncia eletrnica fixada so proporcionais aos
pesos equivalentes das substncias. (BROWN, 2005).
Exemplo:

Ag 1e Ag ( s ) , para cada mol de prata formado necessrio 1 mol de eltrons.

Cu( s ) Cu 2 2e , para cada mol de cobre consumido, so liberados 2 mols de

eltrons ou 2 faradays de eletricidade.

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1.5. VELOCIDADE DE CORROSO

A velocidade com que se processa a corroso dada pela massa de material
desgastado, em certa rea, durante certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso. A
taxa de corroso pode ser representada pela massa desgastada por unidade de
rea na unidade de tempo (seg.).
A unidade mais comum para medir a velocidade do eltron o ampre (A),
definido como o nmero de Coulomb de carga que passa por um ponto de referncia
por unidade de tempo.
A

coulomb
tempo

c
s

c A.seg

A massa deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday.

m = k.i.t
m = massa desgastada, em g;
onde:

k = equivalente eletroqumico do metal;

i = corrente de corroso, em A;
t = tempo em que se observou o processo, em s(segundos).

m KxAxs

m Kx

c
F

ou m Kx

n faradays
9,65 x104 c.mol 1

Esta relao quantitativa a Lei de Faraday.

Obs.: o equivalente eletroqumico do metal igual a sua massa atmica dividida

pelo nmero de eltrons cedidos.
A corrente i de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor
intensidade do processo corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do
processo corrosivo.
A corrente de corroso depende fundamentalmente de dois fatores:
Diferena de potencial das pilhas (diferena de potencial entre reas andicas e
catdicas) DV;

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Resistncia de contato dos eletrodos das pilhas (resistncia de contato das reas
andicas e catdicas) R.
A diferena de potencial DV pode ser influenciada pela resistividade do
eletrlito, pela superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos
fenmenos de polarizao ou na passivao.
A velocidade de corroso pode ser ainda, alterada por outros fatores que
sero tratados no item seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na
polarizao ou na passivao.
1.6. PASSIVAO: a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de
menor atividade (mais catdico ou mais nobre) devido a formao de uma pelcula
de produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante. Os metais
e ligas metlicas que se passivam so formadores de pelculas protetoras.
(GAMELLI, 2001)
Como exemplos podem ser citados:
Cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, que se passivam na grande maioria dos
meios corrosivos, especialmente na atmosfera;
Chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico;
Ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se passiva
na presena de cido ntrico diludo;
A maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos, com
exceo dos metais anftero (A, Zn, Pb, Sn e Sb).
O controle da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou
na rea catdica, no primeiro caso diz-se que a reao de corroso controlada
andicamente e no segundo caso catodicamente. Quando o controle se d andica
e catodicamente diz-se que o controle misto.
1.7. POLARIZAO: modificaes no potencial de eletrodo resultante da
polarizao provocada pela mudana no valor deste potencial alterando o ponto de

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equilbrio, fazendo com que o potencial andico se desloque no sentido catdico e

vice-versa.
1.8. INFLUNCIA DE OUTROS FATORES NA VELOCIDADE DA CORROSO.
Alguns outros fatores influem na velocidade de corroso, principalmente
porque atuam nos fenmenos de polarizao e passivao.
Tais fatores que tambm influenciam a velocidade de corroso so:
Gerao do meio corrosivo: como foi dito anteriormente o oxignio funciona
como controlador dos processos corrosivos. Portanto, na presso atmosfrica a
velocidade de corroso aumenta com o acrscimo da taxa de oxignio dissolvido.
Isto ocorre por ser o oxignio um elemento despolarizante e que desloca a curva de
polarizao catdica no sentido de maior corrente de corroso.
pH de eletrlito: a maioria dos metais passiva-se em meios bsicos (exceo
para os metais ferrosos).
Temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reaes
qumicas. Da mesma forma tambm em corroso as taxas de desgaste aumentam
com o aumento da temperatura. Com a elevao da temperatura diminui-se a
resistividade do eletrlito e consequentemente aumenta-se a velocidade de
corroso.
Efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie metlica-eletrlito, atua na
taxa de desgaste de trs formas: para a velocidade baixas h uma ao
despolarizante intensa que se reduz medida que a velocidade se aproxima de
8m. s-1 (para o ao em contato com gua do mar). A partir destas altas velocidades
quando diante de um movimento turbulento tem-se inclusive uma ao erosiva.

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UNIDADE 2 TAXA DE CORROSO

As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na
superfcie metlica. A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de
grande importncia para a determinao da vida til provvel de equipamentos e
instalaes industriais. Os valores das taxas de corroso podem ser expressos por
meio da reduo de espessura do material por unidades de tempo, em mm/ano ou
em perda de massa por unidade de rea, por unidade de tempo, por exemplo,
mg/dm2/dia (mdd). Pode ser expressa ainda em milsimos de polegada por ano
(mpy).
O clculo das taxas de corroso em mm/ano e mpy, quando se conhece a
perda de massa pode ser dada pelas seguintes expresses:

mm / ano

3,65 m
S t

Onde:
mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano;
m = perda de massa, em mg;
S = rea exposta, em cm2;
t = tempo de exposio, em dias;
= massa especfica do material, em g/cm3.

mpy

534 m
S t

ou mpy 22,3.m(mg) S pol.2 .tdias. g / cm 3

Onde:
mpy = a perda de espessura, em milsimos de polegada por ano;
m = perda de massa, em mg;
S = rea exposta, em pol.2;
t = tempo de exposio, em horas;
= massa especfica do material, em g/cm3.

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Para converso das taxas dadas em mm/ano e mpy para mdd usa-se as
seguintes expresses:

mdd

mm / ano
0,0365

mdd

mpy
1,44

Sendo: mdd = mg/dm2/dia.

Multiplicar
Miligramas
por
decmetro
quadrado por dia (mdd)

ipy

Por

0,00144/d

25,4

mdd

0,03652/d

mdd

36,52/d

mdd

36,5

Gramas por metro quadrado por

dia (g/m2/dia)

Para Obter
Polegadas de penetrao por ano
(ipy)

Milmetros por ano (mm/ano)

mm/ano

Micrmetros/ano (m/ano)

Gramas por metro quadrado por ano

(g/m2/ano)

mm/ano
0,36525/d

TABELA 1 FATORES DE CONVERSO DE TAXAS DE CORROSO (Gentil,

2003).
A taxa de corroso expressa usualmente em mdd (miligrama por decmetro
quadrado de rea exposta ao dia) ou em mpy (milsimo de polegada de penetrao
por ano), sendo esta ltima, a forma de avaliao recomendada pela NACE
(National Association of Corrosion Engineers).
Os valores acima descritos so vlidos apenas para corroso do tipo
uniforme. Para processos corrosivos dos tipos puntiformes ou intergranular, outros
critrios avaliativos devem ser considerados.

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Para efeito de corroso uniforme, temos de um modo geral:

TAXA DE CORROSO

MATERIAL METLICO

< 5 mpy

Adequado

5 mpy< t< 50 mpy

Tolervel

> 50 mpy

No recomendvel

TABELA 2 APLICAO DO MATERIAL (Gentil, 2003).

EXERCCIOS: (Consultar a tabela peridica e a tabela de converso de unidades se
for necessrio).
1. Determinar o nmero de oxidao mdio do Fe no composto Fe2O3.
2. Classifique cada uma das seguintes equaes como metattica ou de oxidaoreduo. Para cada uma destas ltimas, determine o agente oxidante e o agente
redutor.
a) H2S + Br2 + H2O H2SO4 +HBr
b) H2SO4 + KCl + MnO2 K2SO4 + MnSO4 + Cl2 + H2O
c) ZnS + O2 ZnO + SO2
d) KMnO4 + H2SO4 + H2S K2SO4 + MnSO4 + S + H2O
e) K2Cr2O7 + HCl KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O
f) As2S5 + HNO3 + H2O H3AsO4 + H2SO4 + NO
3. Calcular a massa de Ferro consumido anodicamente pela passagem de um
ampre durante 1 ano.
4. Calcular a massa de cobre consumido anodicamente pela passagem de 0,5
ampre durante 15 horas.
5. Uma soluo aquosa de CuSO4 eletrolisada usando-se eletrodos inertes.
Quantas gramas de cobre metlico so produzidos se uma corrente de 5,0 A
(c.s-1) atravessa a clula durante 1,5 horas.
6. Um cupom de prova de ao SAE 1020 ( = 7,85 g/cm3) sofreu uma perda de
peso de 200 mg , no intervalo de tempo de 15 dias. A rea exposta de cupom
de 2,5 in2. Determinar a taxa de corroso em mpy.

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UNIDADE 3 MEIOS CORROSIVOS

Dependem da qualidade, quantidade e concentrao dos agentes agressivos.
Os meios corrosivos mais frequentemente encontrados so:
Atmosfera.
guas naturais ( gases dissolvidos: O2,N2, CO2, bactrias, algas).
Solo (umidade, pH).
Produtos qumicos.
Alimentos: sais metlicos txicos. Empregam-se cidos orgnicos como
agente conservador.
Substncias fundidas: sdio fundido como refrigerante em reatores
nucleares.
Solventes orgnicos.
Madeiras: menos frequente - sofrem decomposio originando produtos
corrosivos; preservativos a base de sais de cobre, causam corroso galvnica em
materiais metlicos como A , Zn e ao.
Plsticos: PVC 70 C HC (g) + H20 HC (lquido).
Alguns autores consideram a corroso atmosfrica como:
Corroso atmosfrica seca: isenta de umidade;
Corroso atmosfrica: mida: < 100%;
Corroso atmosfrica: Molhada: prximo de 100%.
Ex: Chuva e nvoa salina.
3.1. SUBSTNCIAS POLUENTES
Deposio de poluentes slidos, sob a forma de poeiras:
Ex.: Slica (Si02).

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No ataca diretamente o material metlico, ela cria condies de aerao

diferencial.
Deposio de substncias higroscpicas:
Ex: CaC2, MgC2, Ca0.
Substncias deliqescentes: substncias qumicas que absorve umidade do ar
e nela se dissolve.
Atmosfera marinha: nvoa salina (NaC, MgC2)

Gases
CO, CO2, SO2, H2S e NH3
H2S + CuS CuS (preto)
H2S + CdS CdS (amarelo)

Decomposio de revestimentos de tintas a base de Pb (zarco) Pb 304

H2S + Pb304 PbS (preto).
OBSERVAO:
I Para proteger os contatos telefnicos ou de equipamentos de telecomunicao
de prata, usa-se revestimentos com sdio ou contatos de ouro.

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UNIDADE 4 - PROCESSOS DE CORROSO

Diferentes mecanismos podem ser apresentados para os processos de
corroso.

Mecanismo Eletroqumico
Envolvem transferncia de eltrons entre as interfaces:
corroso em guas ou solues aquosas.
corroso atmosfrica.
corroso no solo.
corroso em sais fundidos.
Mecanismo Qumico
Reaes qumicas diretas entre o material metlico ou no metlico,
com o meio corrosivo, no havendo gerao de corrente eltrica.
ataque de metais por CO: Ni + 3CO Ni (CO)3.
corroso de metais em solventes orgnicos isentos de gua.
Me + Rx (halogeneto de alquila) RMeX
Mg + C2H5Br C2H5MgBr (reagente de Gringnard)
deteriorao de concreto por sulfato.
ataque da borracha por oznio, havendo oxidao da borracha com
perda de elasticidade.
madeira: tem sua resistncia prejudicada, pois os sulfitos formados
dissolvem a substncia que une as fibras da celulose (a lignina).

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UNIDADE 5 - FATORES QUE INFLUENCIAM NA VELOCIDADE DE CORROSO

Atmosfera ( slidos, lquidos e gases dissolvidos ).
Temperatura.
Umidade relativa.
Tempo.
Natureza do Metal.
pH.
Juno de metais.
Presso diferencial de oxignio (aerao diferencial).
Vazo de gua circulante.

Alm desses fatores, devem ser considerados os fatores climticos:

intensidade e direo dos ventos.

Temperatura
Geralmente, o aumento de temperatura provoca um aumento na taxa de
corroso.
A corroso por oxignio tem sua velocidade aumentada at 77 C, diminuindo
a partir de temperatura acima desta; para sistemas abertos de recirculao.
Entretanto, em sistemas fechados, a taxa de corroso por oxignio sempre
aumenta com a elevao de temperatura, em face de impossibilidade de escape do
oxignio.
Para uma superfcie metlica submetida a diferentes temperaturas, a regio
mais quente funciona como rea andica em relao regio mais fria.

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Tempo
Quanto menor o tempo de permanncia do filme de eletrlito na superfcie
metlica menor a ao corrosiva da atmosfera.

Umidade Relativa
A umidade influencia na ao corrosiva da atmosfera. Sabe-se que o Fe em
presena de baixa umidade relativa praticamente no sofre corroso:
60% umidade relativa o processo lento;
70% o processo de corroso acelerado.

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UNIDADE 6 - MTODOS PARA COMBATE A CORROSO

A corroso pode ter conseqncias diretas e indiretas, sendo algumas delas
de natureza econmica, tais como:
substituio de equipamentos corrodos.
paralisao do equipamento por falhas ocasionadas pela corroso.
contaminao ou perda do produto.
perda da eficincia do equipamento (caldeiras, trocadores de calor,
bombas, etc...).
superdimensionamento de projetos.
Mtodos prticos, adotados para diminuir a taxa de corroso dos materiais
metlicos, segundo Vernon onde as condies em que os diferentes mtodos so
comumente utilizados foram representadas pelas letras:
A (atmosfera)
W (submerso em gua)
G (subterrnea)
Mtodos Baseados na Modificao do Processo
Projeto da estrutura (A, W, G).
Condies da superfcie (A, W, G).
Pela aplicao de proteo catdica (W, G).
Mtodos Baseados na Modificao do Meio Corrosivo
De aerao da gua ou soluo neutra (W).
Purificao ou diminuio da umidade do ar (A).
Adio de inibidores de corroso (W, A) e G em casos especiais.

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Mtodos Baseados na Modificao do Metal

Aumento da pureza (A, W, G).
Adio de elementos liga (A, W, G).
Mtodos Baseados nos revestimentos Protetores
Revestimentos com produtos da reao tratamento qumico ou
eletroqumico da superfcie metlica (A e G).
Revestimentos orgnicos tintas, resinas ou polmeros, etc. (A, W, G).
Revestimentos inorgnicos esmaltes; cimentos (A, W, G).
Revestimentos metlicos (A, W, G).
Protetores temporrios (A).
As medidas prticas mais comumente, usadas para combater a corroso so:
Emprego de inibidores de corroso.
Modificaes de processo, de propriedades de metais e de projetos.
Emprego de revestimentos protetores metlicos e no metlicos.
Proteo catdica.
Proteo andica.

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ANEXO 1 MTODOS PARA COMBATE A CORROSO

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ANEXO 1.1

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ANEXO 1.2

22/25

ANEXO 1.3

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ANEXO 2 - FIGURAS

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ANEXO 2.1

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ANEXO 2.2

REFERNCIAS:
GENTIL, Vicente, Corroso. 5.ed. Rio de Janeiro: LTC, [200 _?].
GEMELLI, Enori. Corroso de materiais metlicos e sua caracterizao.
Janeiro: LTC, 2001.

Rio de

USBERCO e SALVADOR. Qumica Essencial. 4.ed. So Paulo: Saraiva, 2007.

BROWN, Theodore L. et al. Qumica: a cincia central. 9.ed.So Paulo:Pearson
Hall,2005.