Snchez Ramrez Yolanda Lizbeth

Gpo.2552
A.F.M.P II

Coulombimetria
ANTECEDENTES Y FUNDAMENTO.
Los mtodos coulombimtricos o coulometricos de anlisis estn basados en la
medicin exacta de la cantidad de electricidad que pasa a travs de una solucin
durante la verificacin de una reaccin electroqumica, dado por el sistema. La
carga, medida en unidades de Coulombios (C) se relaciona con la corriente del
siguiente modo: Q
Q=Ixt
La relacin fundamental entre la carga y la concentracin, se puede encontrar en
la Ley de Faraday para la electrlisis, que establece que cada vez que circule un
mol de electrones por el sistema, se depositara, un equivalente de la especie en
cuestin.La principal ventaja de este mtodo frente a la electrogravimetra es que
se pueden analizar cantidades de analto muy pequeas, y por lo tanto masas muy
pequeas, que seran imposible de determinar por variacin de peso.
Las desventajas principales tienen que ver con la necesidad de conocer
perfectamente la reaccin que se est llevando a cabo, no solo por que es
necesario el nmero de electrones intercambiados (para el clculo de los
equivalentes), sino porque se debe evitar que ocurran otras reacciones que
compitan con la de inters; es ideal contar con una eficiencia de 100% en la
corriente empleada
Esta tcnica de anlisis puede llevarse a cabo de varias maneras:

Coulombimetra Directa

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Se basa en la obtencin de la cantidad de material que reacciona a

partir de la cuantificacin de la carga elctrica empleada en la reaccin.
Esta medicin, a su vez puede llevarse a cabo de dos maneras
diferentes:
Con corriente constante
En este caso se aplica una corriente directa durante
un determinado tiempo. Al conocerse los dos
parmetros se puede calcular fcilmente el valor de
la carga
Q=ixt

Este mtodo requiere un perfecto conocimiento de la solucin de tra

que puede ocurrir que luego de terminada la reaccin de inters el
mueva a valores donde comienzan otras reacciones electroqumicas
advertido si no se monitorea la variacin de potencial. Por lo ante
alcanzar una eficiencia de la corriente del 100%.

Con potencial constante

En este caso, se aplica una diferencia

constante en la celda de medida. E
selecciona de modo tal de asegurar
especie de inters sufrir la reaccin el
Ahora la corriente variar continuam
tiempo, disminuyendo en la proporcin
consumiendo la especie electroactiva.

La Carga se obtendr a partir de la integral de la curva corriente-tiemp

Coulombimetra Indirecta

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Este mtodo se basa en la determinacin de la carga necesaria para

alcanzar el punto equivalente de una reaccin dada. Estas titulaciones
culombimtricas se pueden realizar de dos maneras diferentes:
Titulacin directa
El analito reacciona directamente en el electrodo de trabajo. Este mtodo no es
empleado ampliamente.

Titulacin indirecta
El titulante es generado electroqumicamente y reacciona con el analito. Este
mtodo puede ser aplicado a una variedad de reacciones, distintas de las
electroqumicas inclusive. Puesto que solamente se reemplaza la bureta por un
sistema electroqumico de generacin de titulante, es necesario emplear
indicadores o equipos de medida, adecuados para detectar el punto final de la
titulacin.
Fundamento: Un equivalente qumico se liberara o depositara al paso de un
Faraday.

INTRODUCCION

CARACTERSTICAS
COULOMBIMTRICA

QUE

TIENE

UNA

CELDA

DE

TITULACIN

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La celda consiste en un par de electrodos,

Generalmente inertes, uno de ellos (el de mayor rea)
se denomina electrodo generador, el otro electrodo, (el
auxiliar) se lo ubica dentro de un contenedor que impida
que los productos de reaccin puedan interferir con la
titulacin culombimtrica. El circuito se conecta a un
potenciostto (amperostto) y posee tambin un sistema
de control del tiempo de electrlisis. Si se desea
controlar el potencial al cual se mantiene el electrodo
generador se debe conectar entonces un electrodo de
referencia adecuado.

CLASES DE TITULACIONES PUEDEN REALIZARSE POR ESTE MTODO

a) Valoraciones por xido reduccin

Por ejemplo, es posible titular Fe(II) con solucin de Ce(IV) generado in situ de
acuerdo a:
Fe2+ + Ce4+ == Fe3+ + Ce3+
El Ce4+ se genera mediante la aplicacin de una corriente, que tambin puede
oxidar directamente al Fe2+ con lo que se consigue una eficiencia de 100% para la
valoracin.
b) Valoraciones cido-base
En este caso se generan los iones OH - o H+ titulantes a partir de la
correspondiente electrlisis de una solucin acuosa
2H2O + 2e == H2(g) + 2OH2H2O === O2(g) + H+ + 4e
c) Valoracin de precipitacin con reactivos generados electrolticamente
Especialmente til para la cuantificacin de halogenuros, se puede conseguir
mediante la generacin de cationes Ag+ a partir de la oxidacin de un nodo (de
gran rea) de Ag
Ag(s) == Ag+(ac) + e
Ag+(ac) + X- == AgX(s)

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d) Valoracin por formacin de complejos con reactivos generados

electrolticamente
Se emplea un electrodo de Hg que se oxida produciendo Hg 2+ el que a su vez
puede reaccionar con Y4- (EDTA) y por lo tanto se puede valorar este
acomplejante.
MTODO DE KARL FISCHER
Es un mtodo estndar de laboratorio usado en
diversos sectores industriales interesados en
conocer el contenido de agua presente en sus
productos debido a las posibles reacciones de
deterioro y/o especificaciones de calidad. Se utiliza
para encontrar la cantidad de agua en sustancias
tales como mantequilla, azcar, queso, papel, y
petrleo.
Con este mtodo se puede determinar la cantidad
de agua en una muestra en miligramos por litro. Dado que esta tcnica se utiliza
para determinar el contenido de agua de las muestras, la humedad atmosfrica
puede alterar los resultados. Por lo tanto, el sistema es normalmente aislado con
el secado de los tubos o colocado en un contenedor de gas inerte. Adems, el
disolvente, sin duda, contendr tambin un poco de agua por lo que el contenido
en agua del disolvente se mide previamente para compensar esta imprecisin.
PROCESO
En este mtodo el agua reacciona cuantitativamente con el reactivo karl Fischer
(composicin: yodo, dixido de azufre, pyridine {piridina} y metanol)
Cuando existe exceso de yodo, la corriente puede pasar entre dos electrodos o
placas de platino.
El agua en la muestra reacciona con el yodo. Cuando la presencia de agua es
mayor reacciona libremente con el yodo, un exceso del yodo despolariza los
electrodos sealando el punto final de la prueba.
REACCIN GENERAL DE KARL FISCHER
ROH + SO 2 + RN (RNH )SO 3R
(RNH )SO 3R + 2RN + I2 + H 2O (RNH)SO4R + 2(RNH)I
SIENDO :

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(ROH = Alcohol)
(RN = Base)
EJEMPLO
C5H5N*I2+C5H5N*SO2+C5H5N+H2O
C5H5N(H)SO4*CH3

2C5H5N*SO3+CH3OH

Un coulomb C, es la cantidad de carga que es transportada por una corriente de

un ampere en un segundo 1C = A 1 s. Para producir un mol de una sustancia que
requiere un electrn se necesita 96 500 C.
En la reaccin de Karl Fischer, 2 iones de yoduro con un total de dos electrones
son convertidos a yodo, que reaccionan con el agua.
2 I- I2 H2O
El coulmetro forma parte del Sistema Karl Fischer y ha sido usado para la
medicin del contenido de agua en materiales candidatos a Materiales de
Referencia Certificados (MRC) .El coulmetro esta integrado por una celda
electroqumica con dos compartimientos: el nodo y el ctodo. La conduccin de
la corriente elctrica a travs de la celda se realiza con los electrodos de platino
ubicados en ambos compartimientos.

La implementacin de la titulacin coulombimtrica karl fischer : sirven para

medir el contenido de agua es una parte integral de las mediciones de pureza que
realiza la divisin de materiales orgnicos.
Preparacin de la muestra: para medir el contenido de agua en un material; sta
debe ser liberada ya que en las muestras slidas el agua puede encontrarse
combinada de diferentes maneras:
Dentro de las clulas: dentro de los poros, unida y como agua de cristalizacin.
Por lo que para liberar el agua hay que usar procedimientos de preparacin de
muestras especiales. Por ejemplo, mezclar con un homogeneizador, moler en un
molinillo cerrado, pulverizar en un mortero, etc. Tambin existen las tcnicas de
extraccin con disolventes:
MTODO COULUMTRICO: AF7

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El analizador coulumtrico de humedadorion af7 permite detectar agua a

niveles de 1ppm, siendo la alternativa ms adecuada si es escrito saber
el contenido de humedad en muestras prcticamente "secas". Adems,
al usar este equipo en combinacin con un sistema de vaporizacin de humedad,
permite el anlisis de materiales que no pueden ser solubilizadas en condiciones
normales

OTRAS APLICACIONES
EN LA QUMICA MDICA
La qumica mdica constituye un campo multidisciplinario que permite un
conocimiento ms amplio y profundo para encontrar soluciones a problemas de
salud actuales, tales como el cncer y las enfermedades infecciosas y
aplicaciones en el mbito alimentario.
Bsicamente, la investigacin esta basada en el estudio del comportamiento de
familias de frmacos, cuyo mecanismo de accin incluye la formacin de radicales
libres. El estudio de estos compuestos se realiza mediante tcnicas
electroqumicas como la coulombimetra.
A la fecha en el mbito medicinal, se ha estudiado las caractersticas
fisiopatolgicas comunes entre las clulas tumorales y parsitos como T. cruzi,
centrados en la bioenergtica y el estrs oxidativo. Adems, se han estudiado
varios compuestos naturales y sintticos con el fin de alterar estos procesos.
basndose se, elegio blancos teraputicos especficos para el diseo de nuevos
frmacos antitumorales y tripanocidas.

Ventajas
Una ventaja de este tipo de anlisis sobre la Electrogravimetra es que no requiere
pesar el producto de la reaccin. Esto es til para reacciones en que el producto
no se deposita como un slido, como es la determinacin de la cantidad de
arsnico en una muestra de la electrlisis del cido arsenioso (H3AsO3) a cido
arsnico (H3AsO4).
La principal ventaja de este mtodo frente a la electrogravimetra es que se
pueden analizar cantidades de analto muy pequeas, y por lo tanto masas muy
pequeas, que seran imposible de determinar por variacin de peso.
Las desventajas principales tienen que ver con la necesidad de conocer
perfectamente la reaccin que se est llevando a cabo, no solo porque es
necesario el nmero de electrones intercambiados (para el clculo de los

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equivalentes), sino porque se debe evitar que ocurran otras reacciones

que compitan con la de inters.

BIBLIOGRAFA
Douglas A. Skoog-Principios de analisis instrumental/ principles of
instrumental Analysis - Pgina 697 - 2008 - 1064 pginas
Daniel C Harris pginas.

Anlisis qumico cuantitativo - Pgina 380 -2007 - 744

Douglas A. Skoog, F. James Holler, Donald M. West - Fundamentos de

qumica analtica - Pgina 457- 1997 - 604 pginas
Kies, H. L., J. Electroanal. Chem., 4, 257 (1962).
Lewis, D. T., Analyst, 86, 494 (1961).
Mtodos electroanlaticos equipos utilizados en coulombimetria.
http://metodoselectroanaliticos.blogspot.com/2012/05/coulombimetria-aparatos-demedida.html.
Aplicacin de la certificacin del cloruro de potasio.
http://metodoselectroanaliticos.blogspot.com/2012/05/coulombimetriaaplicaciones.html
Coulombimetria introduccin.
http://www.cenam.mx/memsimp06/Trabajos%20Aceptados%20para
%20CD/Octubre%2025/Bloque%20A/A2-QUIMICA%20I-Materiales%20de
%20Referencia/A2-3.pdf