Universidade Federal de Campina Grande

Clculo de Reatores I
Captulo 8
Projeto de Reatores no isotrmicos
em regime estacionrio

Prof. Antonio Tavernard

Por que precisamos de balano de energia?

Clculo de Reatores I

Em reatores qumicos...

Cada reao se processa com liberao ou absoro de

calor.
A quantidade de calor liberado ou absorvido depende
o da natureza do sistema reacional
o da quantidade do material a reagir
o temperatura e presso do sistema reacional

e pode ser calculado a partir do calor da reao (HRxn)

A maioria dos reatores industriais exigir injeo ou remoo
de calor, por isso, precisamos o balano de energia.
2

Balano de Energia para uma reao simples

Clculo de Reatores I

Uma reao exotrmica realizada em um

reator adiabtico plug fluxo.

Como voc calcular o volume do reactor

necessrio para atingir uma determinada
converso, X?

Precisamos relacionar X com T Equao do Balano de Energia

3

Clculo de Reatores I

Balano de Energia

Clculo de Reatores I

Balano de Energia
Considere o sistema qumico
W s

F
i 1

in

Ein

Control Volume

j 1

out

Eout

Realizando o balano de energia no volume de controle, temos:

Taxa de
transferncia
de calor das
visinhanas
para o
sistema

Taxa de
variao de
trabalho
realizado
sobre o
sistema

Taxa de
transferncia
de energia
adicionada ao
sistema
atravs da
massa
transferida
para o sistema
n

F
i 1

in

Ein

Taxa de
transferncia
de energia
perdida pelo
sistema
atravs da
massa que sai
do sistema
m

F
j 1

out

Eout

Taxa de
acmulo de
energia no
sistema

dE
(8-1)
dt

Clculo de Reatores I

Compreendendo os termos da
Equao do Balano de
energia

Termo do acmulo dE/dt

Clculo de Reatores I

Nossa anlise trata, at o momento, de reatores em

regime estacionrio, portanto:

Q W

F
i 1

in

Ein

F
j 1

out

Eout

dE
dt

0
(8-2)

Clculo de Reatores I

Avaliao o termo do trabalho (W)

W s

F1 , E1

F1 , E1

F2 , E2

F2 , E2
...
Fn , En

...
Fn , En

Em sistemas quimicos, geralmente h dois tipos de trabalho que precisam

ser contabilizados.
Trabalho no eixo (por exemplo, trabalho realizado por rotores em um
reator CSTR)
Trabalho do Fluxo dos componentes
W W s Trabalho de Fluxo

Taxa de Trabalho de Fluxo

F PV
i 1

(8-3)

i in

F PV
i 1

out

(8-4)

Avaliao do termo de energia - Ei

Clculo de Reatores I

A energia total transportada pelo fluxo dos componentes vale:

u 2i
Ei U i
g z ...
2

Energia Ei a soma das energias interna,

cintica, potencial e qualquer outro tipo de
energias.

IMPORTANTE: Para a maioria dos reatores qumicos, somente a energia

interna importante, as demais so despresveis em relao a ela.

Ei U i

(8-5)

Equao do Balano de Energia em

termos de entalpia

Clculo de Reatores I

Substituindo as eqs (8-4) e (8-5) em (8-2), temos

Q W s

F PV
i 1

i in

F PV
i 1

i out

FU
i 1

i in

FU

i 1

i out

0 (8-6)

No entanto, a entalpia dada por: H U PV

(8-7)

Substituindo a eq (8-7) em (8-6) temos, Equao do Balano Energtico

em termos de entalpia dada por

Q W s

F H
i 1

i in

Em seguida, vamos concentrar-nos na entalpia

10

FH
i 1

i out

(8-8)

Clculo de Reatores I
Aqui est o que vamos fazer com os termos de entalpia
Expressar Hi em termos de entalpia de formao (Hio ) e

capacidade calorfica (Cpi)

Expressar Fi em termos da converso (para reao individual) ou
as taxas de reao

Definir Calor de Reao (HRxn)

Definir Cp

11

Relaes da Entalpia: Sistema de reao

individuais

Clculo de Reatores I
FA , H A

FA0 , H A0
FB 0 , H B 0
...
FI 0 , H I 0

T0

b
c
d
A B C D
a
a
a

FB , H B
...
FI , H I

Se A o reagente limitante
Entrada

H
i 1

i0

Fi 0

Saida

H i Fi
i 1

H A0 FA0

H A FA

H B 0 FB 0

H B FB

H C 0 FC 0

H C FC

H D 0 FD 0

H D FD

H I 0 FI 0

H I FI

(8-9)

FA FA0 (1 X )
b
X)
a
c
FC FA0 ( C X )
a
d
Fd FA0 ( D
X)
a
FI FA0 ( I ) FI 0

FB FA0 ( B

(8-11)
(8-10)

12

Fi em termos de FA0 e X
a partir da estequiometria

Relaes da Entalpia: Sistema de reao

simples

Clculo de Reatores I

Agora, desenvolvendo os termos da entalpia, tem-se

n

F
i 1

i0

H i 0 (T0 )

F H (T ) F
i 1

A0

{[ H A0 (T0 ) H A (T )] B [ H B 0 (T0 ) H B (T )]

C [ H C 0 (T0 ) H C (T )] D [ H D 0 (T0 ) H D (T )] I [ H I 0 (T0 ) H I (T )]}

[

d
c
b
H D (T ) H C (T ) H B (T ) H A (T )]FA0 X
a
a
a

HRx
Agrupando os termos:

F
H
(
T
)

F
H
(
T
)

[
H
(
T
)

H
(
T
)]

i0
i0
0
i
i
A 0 i
i0
0
i
FA0 X [ H Rx ] (8-12)
i 1
i 1
i 1

13

Expressando Hi(T) em termos de Hio e Cpi

Clculo de Reatores I

A Entalpia numa temperatura T est relacionada com a entalpia a uma

temperatura de referncia e a capacidade trmica pela expresso:
T

H i (T ) H (TR )
o
i

pi

dT

No h mudana de fase

(8-13)

TR

H io (TR ) Calor de formao da espcie " i" na TR

H i 0 (T0 ) H i (T )

Logo,

T0

Cpi dT

(8-14)

E,

T0

i 1

i0

(T0 ) H i (T ) i Cpi dT
T

Valores de formao padro Hio podem ser encontrados em handbooks

14

(8-15)

Calor de Reao (HRx)

Clculo de Reatores I

Resgatando a definio do calor de reao:

H Rx T

d
c
b
H D T H C T H B T H A T
a
a
a

(8-16)

A entalpia de reao padro :

o
TR
H Rx

d o
c
b
H D TR H Co TR H Bo TR H Ao TR
a
a
a

(8-17)

Substituindo a eq (8-13) em (8-16), temos:

c
b
d

H Rx T H Do TR H Co TR H Bo TR H Ao TR
a
a
a

c
b
d

Cp D T CpC T Cp B T Cp A T dT
a
a
a

TR
T

15

(8-18)

Clculo de Reatores I
A variao total no calor especfico por mol reagido de A
Cp

d
c
b
CpD CpC CpB Cp A
a
a
a

(8-19)

Substituindo a eq (8-17) e (8-19) em (8-18), temos o calor de reao como:

H Rx (T ) H

o
Rx

(TR )

TR

Cp dT

No esqueam que Cp funo da temperatura:

Cpi a b T c T 2 d T 3

16

(8-20)

General Form of Energy Balance

Clculo de Reatores I

Equao do Balano Energtico em termos de Converso

T
n T

o
Q W s FA0 i Cpi dT FA0 X H Rx TR C p dT 0
i 1 T0

TR

17

Clculo de Reatores I

Balano de energia em termos dos calores especficos mdios ou

constantes,

~
o
Q W s FA0 i Cpi (T Ti 0 ) FA0 X H Rx
(TR ) C p (T TR ) 0
i 1

Onde os calores especficopos mdios so:

T

Cp dT

Cp dT

T
C p R

~
T
Cp i 0
T Ti 0

T TR

18

Clculo de Reatores I

Transferncia de Calor (Q) em

Reatores

19

Transferncia de Calor (Q) para um CSTR

Clculo de Reatores I

Transferncia de calor entre o refrigerante e o reator

(A partir do balano de energia na refrigerao
UA(Ta1 Ta 2 )

cCpc (Ta1 Ta 2 ) ln[ (T T ) /(T T )]

Qm
a1
a2

Assumindo que a temperatura CSTR, T, espacialmente uniforme

UA

c Cpc (Ta1 T )1 exp
Qm
cCpc )

(m

Para altos fluxos de refrigerante (Ta1 Ta2=Ta):

Q UA(Ta T )
20

Heat Transfer (Q) to a PFR

Clculo de Reatores I

Lembre-se, no PFR / PBR as concentraes e taxas de reao, variam ao

longo do comprimento do reator. Portanto Q provavelmente ir variar
tambm.

d
Q
T
Total de calor transferido para o reator
a

Q U (Ta T ) dA

U a (Ta T ) dV

a = heat exchange area/volume

Taxa de transferncia de calor em um dado local no PFR

dQ
Ua (Ta T )
dV

21

Clculo de Reatores I

Reatores no isotrmicos
Aplicaes

22

Aplicao 1

Clculo de Reatores I

Case especial: Reator Adiabtico sem trabalho no eixo

Aplicamos Q = 0 e W s=0 na equao xxxxx, e isolando a converso,
obtemos

X EB

n ~

C
p
(
T

T
)
0
i i
i 1

H Rxn (Tref ) C p(T Tref )

XEB

Q 0
W 0

Adicionamos o subndice EB(energy Balance) a converso para difereciala da converso obtida pelo balano de massa.

23

Aplicao 2

Clculo de Reatores I

CSTR com troca trmica e sem trabalho no eixo

Q W s H Rxn (Tref ) C p(T Tref ) FA0 X FA0 i Cpi (T T0 )

i 1

Aplicando W s=0 na equao acima, chegamos a

n
UA(Ta T )
~

H Rxn (Tref ) Cp(T Tref ) X i Cpi (T T0 )

FA0
i 1

Vamos aplicar esses conceitos para resolver um problema com um CSTR

24

Problema #1

Clculo de Reatores I

A seguinte reao em fase lquida realizada em um CSTR com troca de

calor:
A B

O fluxo de alimentao contm A e B em proporo equimolar. A vazo molar

total de 20 mol/s. A temperatura de entrada de 325K, a concentrao de
entrada de A 1,5mol/L, e a temperatura ambiente no trocador de calor de
300 K.
Calcule o volume do reactor necessrio para atingir 80% de converso..

Informaes adicionais:
U= 80 J/m2 s K
A=2 m2
HRxn(298) = -10,000 J/mol
CpA = CpB= 100 J/mol K

CpC = 150 J/mol K

E=25,000 J/mol
k298 = 0.014 L/mol-s
25

Aplicao 3

Clculo de Reatores I

PFR com troca trmica

Q W s

F
i 1

i0

Hi0

FH
i 1

0
dQ
dV

FA0

T0

FAe
Te

V V+V
Diferenciando o balano de energia com relao a V, obtemos
n
n
dFi
dH i
dQ dW s

0
H i Fi
0
dV dV
dV
i 1 dV
i 1

26

Non-isothermal Flow Reactor

Clculo de Reatores I

Application-3: PFR with Heat Exchange (cont.)

Let us evaluate the differential terms of the EB equation

n
n
dFi
dH i
dQ dW s

0
H i Fi
0
dV dV
dV
i 1 dV
i 1

The first term on LHS can be written as

dQ
Ua(Ta T )
dV

dQ
dV

Ta
T

a = specific surface area for heat transfer = area/volume

U = overall heat transfer coefficient
Ta = Temperature of heat transfer fluid (outside of the reactor)
27

V+V

Clculo de Reatores I
Non-isothermal Flow Reactor

Application-3: PFR with Heat Exchange (cont.)

Let us evaluate the differential terms of the EB equation
n
n
dFi
dH i
dQ dW s

0
H i Fi
0
dV dV
dV
i 1 dV
i 1

The derivative in the third term on LHS can be written as

dFi
(ri )
dV

i (rA )

Recall, that for a reaction: aA + bB cC + dD, the reaction rates are related
by the stoichiometric coefficients

(rA ) (rB ) (rC ) (rD )

a b c d
28

Clculo de Reatores I
Non-isothermal Flow Reactor

Application-3: PFR with Heat Exchange (cont.)

Let us evaluate the differential terms of the EB equation
n
n
dFi
dH i
dQ dW s

0
H i Fi
0
dV dV
dV
i 1 dV
i 1

The derivative in the fifth term on LHS can be written as

H i (T ) H io (Tref )

dH i
dT
Cpi
dV
dV
The fifth term on LHS can be written as

dH i n
dT
F

F
Cp

i
i i dV
dV
i 1
i 1

29

C pidT

T Tref
T

Non-isothermal Flow Reactor

Clculo de Reatores I

Application-3: PFR with Heat Exchange (cont.)

Substituting, the derivative terms into the Energy Balance Equation we get

dT
Ua(Ta T ) 0 0 i (rA ) H i Fi Cpi
0
dV
i 1
i 1
Rearranging the above equation in terms of dT/dV, we get

dT

dV

U a (Ta T ) i (rA ) H i (T )
i 1

F Cp (T )
i 1

30

Non-isothermal Flow Reactor

Clculo de Reatores I

Application-3: PFR with Heat Exchange (cont.)

How do we solve non-isothermal PFR problems?

n

dT

dV

U a (Ta T ) i (rA ) H i (T )
i 1

F Cp (T )
i 1

dFi
i (rA )
dV

or

g( X ,T )

dX
FA0
(rA )
dV

f ( X ,T )

We MUST solve the two differential equations, g(X,T) and f(X,T),

simultaneously.
We will need Ordinary Differential Equation (ODE) solver -- MATLAB
31

her forms of EB equation for

PFRs

Clculo de Reatores I

dT

dV

U a (Ta T ) i (rA ) H i (T )
i 1

F Cp (T )
i 1

For single reaction systems

dT U a (Ta T ) (rA ) [H Rxn (T )]

n
dV
Fi Cpi (T )
i 1

For single reaction systems in term of conversion

dT U a (Ta T ) (rA ) [H Rxn (T )]

n
dV
FA0 [ i Cpi (T ) X Cp]
i 1

32

You may note

that for
exothermic
reaction, this
term will result
in an increase
in T

Class Problem #7

Clculo de Reatores I

It is proposed to design pilot plant for the production of Allyl Chloride. The
feed stream comprises 4 moles propylene/mole chlorine. The reactor will
be vertical tube of 2 inch ID. The combined feed molar flow rate is 0.6 gmol/h. The inlet pressure is 2 atmospheres. The feed stream temperature
is 275 C. Calculate Allyl Chloride production as a function of tube length
for the following 2 cases:
Case-1: PFR jacketed with heat exchange fluid circulated at 275 C Case2: Adiabatic operation of PFR

33

Class Problem #7 (cont.)

Clculo de Reatores I

MAIN REACTION: Cl2 + C3H6 CH2=CH-CH2Cl + HCl

63310
(rCl2 )1 3.310 exp[
] [ pCl2 pC3H 6 ]; in moles/m 3 hr atm 2
RT
6

SIDE REACTION: Cl2 + C3H6 CH2Cl-CHCl-CH3

15970
(rCl2 ) 2 187 exp[
] [ pCl2 pC3 H 6 ] ; in moles/m 3 hr atm 2
RT
T is in Kelvin and p is in atm
U = 28 W/m2-K

(cP ) Cl2

36 J / mol K

-HRxn1(298)=110,000 J/mol

( c P ) C3 H 6

107 J / mol K

-HRxn2(298)=181,500 J/mol

(cP ) AllylChloride

117 J / mol K

(cP ) HCl

30 J / mol K

34

(cP ) Dichloroporpane 128 J / mol K