Introduo

A adsoro um fenmeno fsico-qumico onde o componente em uma fase

gasosa ou lquida transferido para a superfcie de uma fase slida. Os componentes
que se unem superfcie so chamados adsorvatos, enquanto que a fase slida que
retm o adsorvato chamada adsorvente. A remoo das molculas a partir da
superfcie chamada desoro (Masel, 1996).
A migrao desses compostos de uma fase para a outra tem como fora motriz
a diferena de concentraes entre o seio do fluido e a superfcie do adsorvente.
Usualmente o adsorvente composto de partculas que so empacotados em um leito
fsico por onde passa a fase fluida continuamente at que no haja mais transferncia
de massa. Como o adsorvato concentra-se na superfcie do adsorvente, quanto maior
for esta superficie, maior ser a eficincia da adsoro. Por isso geralmente os
adsorventes so slidos com partculas porosas (Borba, 2006).
Uma das caractersticas mais importantes de um adsorvente a quantidade de
substncia que possa acumular ou possa ser retirada da superfcie do mesmo. Uma
maneira comum de descrever essa acumulao expressar a quantidade de
substncia adsorvida por quantidade de adsorvente (q) em funo da concentrao de
adsorvato (Ce) em soluo. Uma expresso desse tipo denominada de isoterma de
adsoro (Adaptado de: LETTERMAN, 1999).
O procedimento experimental para avaliar quantativamente a adsoro atravs
de isotermas bastante simples: basta colocar em contato a soluo contendo o
componente a ser adsorvido, com diferentes massas de adsorvente at atingir o
equilbrio. Aps a filtrao, pode-se obter a concentrao de equlibrio em soluo (Ce
em mg/L) e a quantidade de material adsorvido (q em mg/g). Os grficos assim obtidos
so as isotermas e podem apresentar-se de vrias formas, fornecendo informao
importante sobre o processo de adsoro. Elas mostram a relao de equilbrio entre a
concentrao na fase fluida e a concentrao nas partculas adsorventes em uma
determinada temperatura (Perry, 1998).
A quantidade de adsorvato por unidade de massa de material adsorvente pode
calculada de acordo com a seguinte equao:

Equao 1

Onde,
Co = Concentrao inicial do adsorvato (mg/L); C e = Concentrao final do adsorvato
ou concentrao no equlbrio (mg/L); V = Volume da amostra (L); m = massa do
material adsorvente.
Os principais modelos matemticos das principais isotermas utilizados em
sistemas lquido-slido so os seguintes:
Isoterma de Langmuir - derivada a partir das consideraes tericas
seguintes: assume que as superfcies so homogneas, todos os stios ativos tm igual
afinidade pelo adsorvato, portanto, a adsoro de um stio no vai afetar a adsoro so
stio adjacente a este. A isoterma de adsoro de Langmuir, na forma linearizada,
definida a partir da seguinte expresso:

Equao 2
Onde: qe = q = massa de adsorvato adsorvida por unidade de massa do
adsorvente ( mg de adsorvente . g- de carvo ativado); C e = Concentrao no
equlibrio do adsorvato em soluo depois da adsoro (mg.L-); q max = constante
emprica que indica a capacidade de adsoro na monocamada (mg.g-); b = constante
do equilbrio de adsoro.

Isoterma de Freundlich - emprica e muito utilizada porque descreve com muita

preciso os dados de ensaio de adsoro em sua maioria em sistemas aquosos, alm
de descrever o equilbrio em superfcies heterogneas e no assume a adsoro em
monocamada (Dinesh e Pittman, 2006). Apresenta a seguinte forma linear:

Equao 3
Onde: qe = q = massa de adsorvato adsorvida por unidade de massa do adsorvente
(mg de adsorvente . g- de carvo ativado); C e = Concentrao no equlibrio do
adsorvato em soluo depois da adsoro (mg.L-); K ad e n => constantes a serem
determinadas empiricamente.
O experimento realizado, objetivou o entendimento do aspecto quantitativo da
adsoro lquido slido utilizando os models matemticos de Lagmuir e Freundlich.

Materiais e Reagentes
Materiais:
Erlenmeyers, funil, papel de filtro, carvo ativo, bales volumtricos, buretas,
soluo de cido actico 1 mol L-1 e soluo de NaOH 0,1 mol L-1 .

Procedimento Experimental:
Prepararam-se 250 mL de solues 0,05; 0,1; 0,2; 0,3 e 0,5 mol L -1. Partindo-se
de uma soluo de cido actico 1 mol / L. Pipetou-se 50 mL de soluo 0,05 mol.L -1
de cido actico e transferiu-se para o erlenmeyer 01 e procededeu-se da mesma
forma com as outras solues.
Pesaram-se, rapidamente,5 amostras de 1,0 g de carvo ativo. Adicionaram-se
elas em seus respectivos erlenmeyer. Deixou-se em contato com o carvo durante
1hora, agitando de vez em quando. Durante este tempo, titulou-se as solues de
cido actico que restaram, pipetando 10 mL de cada soluo e titular com NaOH 0,1
mol.L-1, usando fenolftalena como indicador. Esta concentrao determinada a inicial,
antes do contato com carvo ativo.Passado 1 hora, filtraram-se as solues em contato
com o carvo ativo para separ-los, pipetou-se 10 mL de cada soluo e titulou-se com

a mesma soluo de NaOH

0,1 mol.L -1, usando fenolftalena. A concentrao

encontrada foi a de equilbrio, depois do contato com carvo ativo.

Resultados e discusso
Antes de se colocar o carvo ativado na soluo, mediram-se os volumes de
hidrxido de sdio necessrios para chegar ao ponto de equivalncia, partindo-se de
um volume de 10mL do cido e de uma soluo 0,1mol/L da base, afim de calcular com
uma maior preciso a concentrao da soluo de cido actico. Depois do tempo em
que o carvo ficou adsorvendo o cido actico, fizeram-se os mesmos procedimentos
para encontrar os volumes de base utilizados na titulao. Aps o recolhimento dos
dados obteve-se a seguinte tabela com os dados dos volumes da base utilizados na
titulao, necessrios ao clculo da concentrao inicial e final de cido actico:
Tabela 1
Volume de base utilizado para neutralizar 3,7mL7,5mL14,7m 22,2mL 36,9mL
L
10mL de cido, antes da adsoro
Volume de base utilizado para neutralizar 2,7mL5,8mL13,5m 18,2mL 29,8mL
10mL de cido, aps a adsoro
L

Tabela 1 - Volume necessrio de NaOH 0,1 mol/L necessrio para neutralizar 10mL de cido actico com
concentrao desconhecida

Utilizando os dados da tabela 1, podemos aplic-los ao princpio bsico da

titulao cido-base, o qual diz que o nmero de mols do cido igual ao nmero de
mols da base no ponto de equivalncia. Determinou-se ento a concentrao do cido
actico antes e aps ele ser adsorvido atravs da relao n cido = nbase que
desenvolvendo

atravs

das

relaes

de

concentrao

molar

fica

Mcido.Vcido=Mbase.Vbase, colocando a concentrao molar do cido em evidncia

obteve-se a relao Mcido=(Mbase.Vbase)/Vcido. Como a concetrao da base e o volume
de cido foram constantes, a equao pode ser reduzida a M cido=(0,1.Vbase)/0,01 <=>
Mcido=10.Vbase, assim obtemos a seguinte tabela para a concentrao das solues de
cido actico:

Tabela 2
Concentrao molar 0,037mol/L 0,075mol/L 0,147mol/L 0,222mol/L 0,369mol/L
inicial do cido
actico
Concentrao molar 0,027mol/L 0,058mol/L 0,135mol/L 0,182mol/L 0,298mol/L
final do cido actico

Tabela 2 - Concentraes molares da solues de cido actico antes e aps a adsoro pelo
carvo.

Afim de utilizar os valores encontrados na tabela 2 para a determinao da

massa de cido actico adsorvido no carvo ativo por massa e carvo ativo,
converteram-se as unidades das concentraes das solues de cido actico de
mol/L para mg/L, e para tal utilizou-se a massa molecular do cido actico
( aproximadamente 60000mg/mol). Fazendo isso obteu-se a seguinte tabela:
Tabela 3
Concentrao inicial 2220mg/L 4500mg/L 8820mg/L 13320mg/L 22140mg/L
do cido actico
Concentrao final do 1620mg/L 3480mg/L 8100mg/L 10920mg/L 17880mg/L

cido actico

Tabela 3 - Concentraes da solues de cido actico antes e aps a adsoro pelo carvo ativado em
mg/L.

Com os dados da tabela 3 pde-se calcular a massa de cido actico adsorvido

no carvo ativo por massa do mesmo para cada concentrao diluida atravs da
equao q = (C0-Ce)(V/m), onde V o volume do cido que foi constante valendo
0,01L, Ce a concentrao final do cido actico ou concentrao de equlbrio (em
mg/L), C0 a concentrao inicial do cido actico (em mg/L) e m a massa so carvo
ativado que foi constante valendo 1g. Os resultados obtidos esto na seguinte tabela:

Tabela 4
Concentraes de

1620mg/L 3480mg/L 8100mg/L 10920mg/L17880mg/L

equilbrio das solues

de cido actico (mg/L)
(Massa de cido actico 6,0mg.g- 10,20mg.g 7,20mg.g- 24,00mg.g 42,6mg.g-
adsorvido) / (massa de
-
-
carvo ativado)
Tabela 4 - Massa de cido actico adsorvido no carvo ativo por massa do mesmo ( mg.g-)
correspondente para cada concentrao diluda.

Com os da dos da tabela 4, construiu-se o grfico da (massa de cido actico

adsorvido/ massa de carvo ativado) em funo da concentrao de equlibrio:

Aplicando os modelos de Langmuir e de Freundlich, temos os seguintes grficos:

claramente notvel que o modelo de Freundlich mais adequado pois os

pontos se adequam mais ao grfico de uma reta nesse modelo. J era de se esperar
que esse modelo fosse mais adequado, pois a isoterma de Freundlich emprica e
muito utilizada para descrever com muita preciso os dados de ensaios de adsoro
em sistemas aquosos como o que trabalhamos. Alm disso ela descreve o equilbrio
em superfcies heterogneas (como no nosso caso) e no assume a adsoro em
monocamada.
Pelo modelo de Langmuir podemos calcular, as constantes q max e b, que so
encontradas substituindo os valores encontrados pelo computador para os coeficientes
linear e angular na equo da reta y=ax+b que fica y = 0,0073x + 462,70
comparando essa equao com a forma linear da equao de Langmuir, assim:
0,0073 = 1/qmax => qmax = 136,99mg.g- =>
Capacidade mxima de adsoro na monocamada
462,7 = (1/qmax).b => b = 6,34.10^4 =>
Constante de equilbrio de adsoro

Aplicando o modelo de Freundlich podemos encontrar K ad e n, para isso faz-se o

mesmo procedimento para encontrar as constantes da isoterma de Langmuir. A reta
ser y = 0,7327x -1,65 e as constantes sero:
1/n = 0,7327 => n = 1,365

=> valor caracterstico da adsoro

log Kad = -1,65 => Kad = 2,24 . 10- => constante relacionada com capacidade de
adsoro do adsorvato pelo adsorvente

Concluso

Com a realizao do experimento, nos aprofundamos um pouco mais nos

modelos matemticos que descrevem o fenmeno da adsoro, e com esse
experimento chegamos as seguintes concluses:
1 A descrio matemtica da adsoo feita atravs de isotermas.
2 Os modelos de isotermas so utilizados preferenciamente uns aos outros para certas
situaes.
3 A partir dos dados obtidos em laboratrio pode-se obter uma isoterma de onde se tira
varias informaes sobre constantes do processo.

Referncias Bibliogrficas
Livros:
SKOOG, D. A., WEST, D. N. Fundamentos de qumica analtica. Barcelona : Reverte,
1974
FUNDAMENTOS DE FSICO-QUMICA, Peter Atkins, Fsico-Qumica, Editora LTC,
(2000)
Sites
http://educacao.uol.com.br/quimica/adsorcao.jhtm
www.abes-dn.org.br/publicacoes/.../RESA_v14n1_p29-38.pdf