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cido-base - Parte I
ndice
1. Teora de Arrhenius
2. Teora de Brnsted-Lowry
4. Escala de pH
4.1. Calculo del pH de agua pura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2
3
4
4
5
5
7
9
7. Ejercicios
11
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13
13
13
13
13
13
13
1. Teora de Arrhenius
La teora de Arrhenius de la disociacin inica fue desarrollada entre 1880 y 1890, como un intento para
explicar las propiedades inicas que exhiban ciertas sustancias en solucin acuosa, en particular de sustancias
cidas y bsicas. Un cido de Arrhenius forma iones hidrgeno en solucin acuosa, mientras que la base de
Arrhenius forma iones hidrxido.
HCl H + + Cl
KOH K + + HO
1
(1)
2. Teora de Brnsted-Lowry
Brnsted desde Dinamarca y Lowry de Inglaterra, en 1923 propusieron que un cido es un donador de
protones y una base es un aceptor de protones. Para que una molcula se comporte como un cido debe
encontrarse con un aceptor de protones (es decir, una base). De igual forma, una molcula que puede aceptar
un protn se comporta como una base si se encuentra con un cido. Actualmente por recomendacin de la
IUPAC para la especie H3 O+ , la cual debe nombrarse como oxonio.
CH3 COOH ( ac)
cido
H2 O
base
H3 O+ ( ac)
cido conjugado
(2)
donde, CH3 COOH ( ac) y CH3 COO ( ac) es un par cido-base conjugada y H2 O y H3 O+ ( ac) es el otro para
base-cido conjugado.
Ahora puede explicarse la reaccin del ion carbonato, del Na2 CO3 , como:
CO32 ( ac)
base 1
H2 O
cido 2
HCO3 ( ac)
cido 1
HO ( ac)
base 2
(3)
H2 O
base 2
HO ( ac)
base 1
H3 O+ ( ac)
cido 2
(4)
(5)
La constante Kw recibe el nombre de constante del producto inico, o constante de ionizacin, del agua. A
temperatura estndar (es decir, 25C), el valor de Kw es de 1,01 1014 .
Kw = 1,01 1014 = [ H3 O+ ][ HO ]
(6)
As, en soluciones cidas, se tiene que [ H3 O+ ] es mayor que 1,00 107 M. y en soluciones bsicas que
[ H3 O+ ] es menor que 1,00 107 M.
4. Escala de pH
En 1909, Sren Peter Lauritz Srensen introdujo el concepto de pH (potencial de hidrgeno), quien lo
defini como el logaritmo negativo de base 10 de la actividad de los iones hidrgeno. Esto es:
pH
= Log10 (A H3 O+ )
= Log10 ([ H3 O+ ] H3 O+ )
= Log10 ([ H3 O+ ]) Log10 ( H3 O+ )
= pHC Log10 ( H3 O+ )
2
(7)
(8)
Kw = [ H3 O+ ][ HO ]
(9)
[ H3 O+ ] = [ HO ]
(10)
Paso 3 No aplica
Paso 4
(11)
Por lo tanto,
[ H3 O+ ] =
Kw = 1 107
(12)
Figura 1: Escala de pH
Para valores de pHC inferiores a 7, el valor de la [ H3 O+ ] es relativamente alto, por lo cual se dice que las
disoluciones son cidas, mientras que los valores de pHC superiores a 7, el valor de la [ HO ],es relativamente
alto, por lo cual se dice que las disoluciones son bsica o alcalina.
3
(13)
(14)
(15)
Paso 3 Escribir el balance de masas para todas las especies excepto para el agua (H2 O, H3 O+ , HO ).
(16)
[ H3 O+ ] = [ HO ] + [Cl ]
(17)
[Cl ]
(18)
[ H3 O+ ]2 0,0100 [ H3 O+ ] Kw = 0
(19)
la ecuacin 19 tiene la forma de una ecuacin cuadrtica, la cual tiene la siguiente solucin:
ax2 + bx + c = 0
x=
b2 4 a c
2a
(20)
(21)
(22)
[ H3 O+ ]1 = 1 1012 M
(23)
[ H3 O+ ]2 = 0,0100M
(24)
La solucin de la ecuacin 22 se obtienen dos valores, uno es ilgico (ecuacin 23) y el otro es lgico(ecuacin 24). Por lo tanto el valor de pHC es igual a 2,00. Este sera un mtodo sin aproximaciones.
Por otro lado, en la ecuacin del balance de cargas (ecuacin 17) podemos aproximar a cero el trmino
[ HO ], obteniendo como resultado que:
:0
[ H3 O+ ] =
[ HO
] + [Cl ]
(25)
[ H3 O+ ] = [Cl ] = 0,0100M
(26)
pHC a
pHC b
1,00 102
1,00 103
1,00 104
1,00 105
1,00 106
1,00 107
1,00 108
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
6,79
6,98
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
a Sin
aproximaciones
aproximaciones
b Con
(27)
6.1. Calculo del pHC de una disolucin acuosa de una base dbil
Para realizar el calculo de una disolucin bsica, es necesario utilizar el tratamiento sistemtico del equilibrio qumico. Por ejemplo, supongamos una disolucin de amoniaco de concentracin 0,0100F. Calcular el
valor del pHC de esta disolucin?
Paso 1 Escribir las ecuaciones de las reacciones qumicas que se encuentran en equilibrio.
2H2 O( ac) H3 O( ac) + HO ( ac)
NH3 + H2 O NH4+ + HO
5
(28)
(29)
[ NH4+ ][ HO ]
[ NH3 ]
(30)
Kb = 104,756 =
Paso 3 Escribir el balance de masas para todas las especies excepto para el agua (H2 O, H3 O+ , HO ).
CFNH = 0,0100 = [ NH4+ ] + [ NH3 ]
(31)
[ H3 O+ ] + [ NH4+ ] = [ HO ]
(32)
[ NH4+ ][ HO ]
104,756
(33)
[ NH4+ ] = 0,0100
104,756
+ [ HO ]
104,756
(34)
(35)
(36)
Para encontrar la solucin de esta ecuacin cbica es necesario utilizar el mtodo de Newton-Raphson
aprendido en clase. Una de las soluciones de esta ecuacin es:
[ HO ] = 4,10 104 M
(37)
Por lo tanto el valor de pHC es 10,61. Este sera un mtodo sin aproximaciones.
Por otro lado, en la ecuacin del balance de cargas (ecuacin 32) podemos aproximar a cero el trmino
[ H3 O+ ], debido a que estamos trabajando con una disolucin bsica, obteniendo como resultado que:
Reemplazando el valor de la
obtiene
[ NH4+ ]
:0
+
+
[ H
3 O ] + [ NH4 ] = [ HO ]
(38)
[ NH4+ ] = [ HO ]
(39)
[ NH3 ] = 0,0100 [ HO ]
6
(40)
[ NH4+ ][ HO ]
[ HO ]2
=
[ NH3 ]
0,0100 [ HO ]
(41)
[ HO ]2 + 104,756 [ HO ] 106,756 = 0
(42)
[ HO ] =
104,756 +
(104,756 )2 + 4 106,756
2
[ HO ] = 4,10 104 M
(43)
(44)
6.2. Calculo del pHC de una disolucin acuosa de una cido dbil
Para realizar el calculo de una disolucin cida, es necesario utilizar el tratamiento sistemtico del equilibrio qumico. Por ejemplo, supongamos una disolucin de cido actico (CH3 COOH, de ahora en adelante
AcOH) de concentracin 0,0100F. Calcular el valor del pHC de esta disolucin?
Paso 1 Escribir las ecuaciones de las reacciones qumicas que se encuentran en equilibrio.
2H2 O( ac) H3 O( ac) + HO ( ac)
AcOH + H2 O H3 O+ + AcO
(45)
Ka = 104,756 =
[ H3 O+ ][ AcO ]
[ AcOH ]
(46)
(47)
Paso 3 Escribir el balance de masas para todas las especies excepto para el agua (H2 O, H3 O+ , HO ).
(48)
[ H3 O+ ] = [ HO ] + [ AcO ]
(49)
[ H3 O+ ][ AcO ]
104,756
(50)
104,756
104,756 + [ H3 O+ ]
[ AcO ] = 0,0100
(51)
[ H3 O+ ] =
1014
106,756
+
[ H3 O+ ] 104,756 + [ H3 O+ ]
(52)
(53)
Para encontrar la solucin de esta ecuacin cbica es necesario utilizar el mtodo de Newton-Raphson
aprendido en clase. Una de las soluciones de esta ecuacin es:
[ H3 O+ ] = 4,10 104 M
(54)
Por lo tanto el valor de pHC es 3,39. Este sera un mtodo sin aproximaciones.
Por otro lado, en la ecuacin del balance de cargas (ecuacin 49) podemos aproximar a cero el trmino
[ HO ], debido a que estamos trabajando con una disolucin cida, obteniendo como resultado que:
:0
[ H3 O+ ] = [ AcO ] +
[ HO
]
[ H3 O+ ] = [ AcO ]
(55)
(56)
[ AcOH ] = 0,0100 [ H3 O+ ]
(57)
[ AcO ][ H3 O+ ]
[ H3 O+ ]2
=
[ AcOH ]
0,0100 [ H3 O+ ]
(58)
[ H3 O+ ]2 + 104,756 [ H3 O+ ] 106,756 = 0
(59)
[ H3 O ] =
104,756 +
(104,756 )2 + 4 106,756
2
[ H3 O+ ] = 4,10 104 M
El valor de pHC es igual a 3,39. Este mtodo sera con aproximaciones.
8
(60)
(61)
1,00 101
1,00 102
1,00 103
1,00 104
1,00 105
1,00 106
pHC
[ AcO ]
[ AcOH ]
[ AcO ]/CFAcOH
[ AcOH ]/CFAcOH
2,38
2,88
3,39
3,91
4,47
5,15
6,03
4,18 101
9,96 101
4,18 103
9,96 101
9,87 101
9,59 101
8,76 101
6,61 101
2,99 101
6,42 102
1,32 102
4,10 103
1,24 104
3,39 105
7,01 106
9,36 107
9,87 102
9,59 103
8,76 104
6,61 105
2,99 106
6,42 108
1,32 102
4,10 102
1,24 101
3,39 101
7,01 101
9,36 101
AcO =
[ AcO ]
CFAcOH
(62)
AcOH =
[ AcOH ]
CFAcOH
(63)
Ya que estas dos fracciones son funciones del pHC , abordaremos el desarrollo para deducir estas relaciones,
para lo cual haremos uso del tratamiento sistemtico del equilibrio qumico y supondremos una disolucin
de un cido dbil (H A) que tiene una constante de acidez (Ka ) y una concentracin formal CFH A .
Paso 1 Escribir las ecuaciones de las reacciones qumicas que se encuentran en equilibrio.
2H2 O( ac) H3 O( ac) + HO ( ac)
H A + H2 O H3 O+ + A
(64)
Ka =
[ H3 O+ ][ A ]
[ H A]
(65)
(66)
Paso 3 Escribir el balance de masas para todas las especies excepto para el agua (H2 O, H3 O+ , HO ).
CFH A = [ H A] + [ A ]
(67)
[ H3 O+ ]
[ A ] + [ A ]
Ka
{
}
[ H3 O+ ]
CFH A = [ A ]
+1
Ka
{
}
[ H3 O+ ] + Ka
CFH A = [ A ]
Ka
(69)
Ka
[ A ]
= A =
CFH A
[ H3 O+ ] + Ka
(71)
CFH A =
(68)
(70)
CFH A =
(72)
CFH A
(73)
10
{
CFH A = [ H A]
[ H3 O+ ] + Ka
[ H3 O+ ]
[ H A]
[ H3 O+ ]
= H A =
CFH A
[ H3 O+ ] + Ka
(74)
(75)
Por lo tanto si conocemos el valor del pHC y la constante de acidez podemos calcular la fraccin de
cada una de las especies, pero si conocemos el pHC y la fraccin de una de las especies podemos calcular
la constante de acidez, si conocemos la fraccin de una de las especies y la constante de acidez podemos
calcular el pHC .
Figura 3: Diagramas de distribucin de especies para cuatro cidos hipotticos con constantes de acidez
diferentes
7. Ejercicios
1. Usando los coeficientes de actividad, encontrar el pH de una disolucin de NaOH 1,0 102 M.
2.
a) La medida de pH de una disolucin de HCl 0,100 M fue de 1,092 a 25C. Con esta informacin,
calcule el coeficiente de actividad de H3 O+ .
11
b) La medida de pH de una disolucin de HCl 0,0100 M y KCl 0,0900 M fue de 2,102 a 25C. Con esta
informacin, calcule el coeficiente de actividad de H3 O+ .
3. Cul es el pHC de un disolucin la cual se preparo disolviendo 1,23 g de 2-nitrofenol (PF 139, 11 g
mol1 , pKa = 7,230) en 250,0 mL de agua?
4. Calcule el pHC y la fraccin de disociacin ( A ) de una disolucin de un cido dbil HA (pKa = 5,000)
de concentracin 0.100 F.
5. Calcule el pHC y las concentraciones de (CH3 )3 N (trimetilamina, pKb = 4,201) y (CH3 )3 NH + (trimetilamonio) en una disolucin de cloruro de trimetilamonio 0,060 M.
6. Use el cociente de reaccin Q, para explicar porque la fraccin de disociacin de un cido dbil HA, se
incrementa cuando la disolucin se diluye en un factor de 2.
7. Una disolucin de cido benzoico de concentracin 0,0450 M tiene un pHC de 2,78. Calcule el Ka para
este cido.
8. Una disolucin H A (0,0450 M) se encuentra disociada un 0,60 %. Calcule el Ka para este cido.
9. Calcule el pHC y la fraccin de disociacin de una disolucin de una base dbil B (0,100 M), si tiene una
pKb = 5,000.
10. Calcule el pHC y las concentraciones de (CH3 )3 N (trimetilamina, pKb = 4,201) y (CH3 )3 NH + (trimetilamonio) en una disolucin de trimetilamina 0,060 M.
11. Calcule la fraccin de hidrolisis ( HCOOH , pKa = 3,744) para las siguientes disoluciones de formiato de
sodio de concentracin:
a) 1,00 101 M.
b) 1,00 103 M.
c) 1,00 105 M.
d) 1,00 107 M.
HCOOH aumenta o disminuye con la dilucin? Y porque?
12. La disolucin de una base B (0,100 M) tiene un pHC de 9,28. Cul es el pKb de esta base?
13. Una disolucin de una base B (0,100 M) se encuentra un 2,0 % hidrolizada (especie BH + ). Calcule el pKb
para esta base.
14. Realice la curva de distribucin de especies para los siguientes sistemas:
a) (CH3 )3 N (trimetilamina, pKb = 4,201) y (CH3 )3 NH + (trimetilamonio).
b) HCOOH (cido frmico, pKa = 3,744) y HCOO (formiato).
c) CH3 COOH (cido actico, pKa = 4,756) y CH3 COO (acetato).
d) NH3 (amonaco) y H4 N + (amonio, pKa = 4,755).
12
[ H3 O ] =
CFHFu +
CF2HFu + 4 1014
2
(76)
CFFuOH +
CF2
FuOH
+ 4 1014
(77)
(78)
{
}
[ HO ]3 + Kb [ HO ]2 CFB Kb + Kw [ HO ] Kw Kb = 0
(79)
(80)
13
(81)