Qumica General: IV UNIDAD

UNIDAD IV
Reacciones en Disolucin

Objetivo
Aplicar la metodologia de la estequiometria en la resolucion de problemas sobre cambios quimicos que ocu r re n e n d iso lu ci on es , p ar a s u
valoracion cualitativa y cualitativa y su aplicacion en electroquimica, con objetividad y respeto al medio ambiente.
Contenido
4.1 Propiedades generales de las disoluciones
4.2 Concentracin de disoluciones
4.2.1 Composicin porcentual
4.2.2 Molaridad
4.2.3 Normalidad
4.3 Reacciones de precipitacin
4.3.1 Solubilidad
4.3.2 Ecuaciones moleculares
4.3.3 Reacciones inicas
4.4 Reacciones cido-base
4.4.1 Propiedades generales de los cidos y bases
4.4.2 Neutralizacin cido-base
4.5 Reacciones redox
4.6 Celdas electroqumicas
4.7 Potenciales estndar de electrodo
4.8 Espontaneidad de las reacciones redox
4.9 Anlisis gravimtrico
4.10 Valoraciones cido-base
4.11 Valoresciones redox
4.11.1 Efecto de la concentracin en la FEM de la celda electroqumica
4.11.2 Bateras
4.11.3 Corrosin

La s disoluciones son mezclas homogneas de dos o ms s ustancias. El s oluto es el componente que se encuen tra en di s ti nto
es tado fsico que l a disolucin; y el disolvente es l a sustancia que est en i gual estado fsico que la disolucin. Cuando h a y u na
ruptura de enlaces hay una reaccin qumica y un ca mbio energtico. El s oluto puede ser un gas, un l quido o u n s l i do , y e l
di s olvente puede s er tambin un gas, un lquido o un s lido. El a gua con gas es un ejemplo de u n g a s ( d i xi do d e ca rb ono )
di s uelto en un l quido (agua). Las mezclas de gases, como ocurre en la a tmsfera, son disoluciones.
La s disoluciones se caracterizan por tener una fase homognea, es decir, ti ene las mismas caractersticas en todos s us puntos, o
l o que es lo mismo: el aspecto, sabor, color, etc. son siempre l os mismos. Si una disolucin est turbia ya no es una disoluc in; y
exi s ten disoluciones de todos l os estados fsicos en todos l os estados fsicos en todos l os es ta dos f s i cos , l a s d i s ol uci ones
a pa recen homogneas y el soluto no puede separarse por filtracin. Las sales, cidos y ba ses s e ionizan al disolvers e en a g ua .
Al gunos metales s on solubles en otros en estado l quido y s olidifican manteniendo la mezcla de tomos. Si en dicha mezcl a l os
dos metales pueden solidificar en cualquier proporcin, s e trata de una disolucin slida llamada a leacin.

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La s disoluciones se pueden clasificar segn su concentracin en:

Diluidas: En es ta s , ha y muy poca ca nti da d de s ol uto, el di s ol vente puede s egui r a dmi ti endo m s s ol uto.
Concentradas: En el las hay bastante cantidad de soluto disuelto, pero el disolvente todav a p ued e s eg ui r a d mi ti endo m s
s ol uto.
Saturadas: Son a quellas que a una temperatura determinada n o pueden s eguir a dmitiendo m s s o l uto. S i l a te m pera tura
a umenta, la capacidad para a dmitir ms s oluto a umenta.
Sobresaturadas: Son a quellas que estando saturadas a una temperatura determinada, s e aumenta esta para poder ech a r m s
s ol uto, y s e vuelve a bajar con cuidado para que no precipite. Si se l es aade ms s oluto o s e mueve bruscamente, precipita.
Los s olutos se pueden clasificar de a cuerdo a s u capacidad para conducir electricidad cu a n d o e s t n di s uel tos e n s ol uci n
acuosa. Un electrolito es una sustancia que al disolverse en a gua, da l ugar a la formacin de iones. Los electrolitos pued en s er
dbiles o fuertes, s egn estn parcial o totalmente i onizados o disociados en medio acuoso. U n e l ectrol i to f u erte es to d a
s us tancia que al disolverse en agua, provoca excl us iva men te l a f orm a ci n d e i on es co n u na rea cci n d e d i sol u c i n
pr cti camente irreversible. Por ejemplo:

Un el ectrolito dbil es una s ustancia que al disolverse en agua, produce iones parciales, con reacciones de tipo reversible.
Por ejemplo:

No El ectrolito Sustancia que no s e ioniza en una s olucin acuosa, no conduce electricidad. Por ejemplo:

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Propiedades de las Disoluciones

Propi edades constitutivas: propiedades fsicas que dependen de la ca ntidad de partculas de soluto en disolucin y de la
na turaleza de las s ustancias. Ejemplo:

Densidad

Sol ubilidad

Vi s cosidad, etc.
Propi edades coligativas: propiedades fsicas que slo dependen del nmero de partculas de s oluto (concentracin) en la
di s olucin y NO de la naturaleza de las partculas. Ejemplo:

Di s minucin de la presin de va por.

El eva cin de la temperatura de ebullicin.

Di s minucin de la temperatura de congelacin.

Pres i n osmtica.

Concentracin de una disolucin

La concentracin de una disolucin es l a ca ntidad de s oluto presente en una cantidad dada de d i s ol ven te o di s ol u ci n. Lo s
trmi nos diluido y concentrado s e uti l i za n a menudo pa ra expres a r concentra ci ones rel a ti va s . Una s ol uci n con una
concentracin de s oluto relativamente pequea, s e dice que es diluida; y una co n co ncen tra ci n g ra n de, s e d i ce q u e es
concentrada.
La ca ntidad de solvente, soluto o s olucin puede ser expresada en unidades de masa (gramos, kilogramos), o en u ni da des d e
vol umen (litros, mililitros) En una solucin la masa total del sistema corresponde a la siguiente expresin matemtica:

Masa de la solucin = masa del soluto + masa del solvente

Unidades porcentuales
Composicin porcentual o nmero de unidades de masa del s oluto por 100 unidades masa o volumen de s olucin.

a. Porcentaje masa / masa (% )

Es ta expresin, todava se conoce como % p/p (porcentaje peso-peso) Son los gra mos de s oluto disueltos en 100g de solucin.
%

=
100

Ejemplo 1: Se disuelven 23 g de Na Cl en 110g de a gua. Calcule el % masa/masa.

Ma s a de s olucin = masa de soluto + masa de solvente
= 23g +110g = 133g solucin
%

23
=
100 = 17.3%

133

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b. Porcentaje masa / volumen (% )

Son l os granos de s oluto disueltos en 100 ml de solucin.
Ejemplo 2: En un va so de precipitado s e disuelven 28g de s oluto en agua de tal forma que se completan 2,5 L. Ca l cule el
porcentaje m/V.

% =
100

28
=
100 = 1.12%

2500

c. Porcentaje volumen / volumen (% )

Es el volumen de s oluto que se encuentra disuelto en 100 ml de solucin.
%

=
100

Ejemplo 3: Ca lcular el % v/v de una s olucin que se form disolviendo 20 ml de etanol en suficiente cantidad de agua para
compl etar 500 ml de solucin.

20
% =
100 = 4%

500
d. Molaridad (M)
Se define como la ca ntidad de s oluto (en moles) que s e encuentra disuelto en un vol umen de un litro de solucin. Por l o ta nto
l a expresin para la molaridad es la siguiente:

() =
=


Ejemplo 4. Cul ser l a molaridad de una solucin que contiene 4.46 moles de KOH en 3 l itros de solucin?
() =

4.46
= 1.48
3

e. Normalidad (N)
Es ta unidad nos indica el nmero de equivalente gramos de un soluto contenido en un l itro de s olucin.


Es necesario para el c lculo de la normalidad determinar l os equivalentes de soluto, para l o cual es necesario conocer el peso
equivalente del s oluto.
() =

Donde el peso equivalente de soluto depende del tipo de soluto. As el peso equivalente se puede determinar de las siguientes
forma s:

=

=

Ejemplo 5. Se disuelven 4 gra mos de HNO3 en agua hasta obtener 80 ml de solucin. Ca lcular la normalidad de la solucin.

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[ (1 1 ) + (1 14 ) + (3 16 )]/
= 63 /
1 /

4
= 0.063
63 /

0.063
= 0.79
0.08

f. Molalidad (m)
Es ta unidad de concentracin indica la cantidad de soluto en moles por kilogramo de s olvente. Se puede calcular a plicando la
s i guiente frmula:

=
1
Ejemplo 6. Ca lcular la molalidad de una solucin formada p or 54 g de gl ucosa en 600 ml de a gua, teniendo en cuenta que la
densidad del a gua es 1 g/mL y el peso molecular de la gl ucosa es 180 g/mol.
54
=
= 0.3
180 /
() =
Des pejando para masa
= = (1
Obteniendo molalidad
=

) 600 = 600

0.3
= 0.5
0.6

Reacciones de precipitacin
La s reacciones de precipitacin, tiene l ugar al mezclar dos disoluciones que contiene cada una, una especie reaccionantes de l a
rea cci n de precipitacin. Si en el tra nscurso de l a reaccin la concentracin de l os reaccionantes llega a superar el producto de
s ol ubilidad correspondiente, s e producir la precipitacin. Como resultado se ti ene la formacin de un compuesto no s ol u bl e,
l l amado precipitado.
Por ejemplo, al mezclar dos disoluciones de nitrato de plomo (II), y otra de yoduro pot s i co, a mba s s a l es s on el ectrol i tos
fuertes, por l o que s e encontraran totalmente disociadas en s us iones, en el caso del nitrato de p lomo (II), Pb^2+, y e n e l ca s o
del nitrato de potasio, KNO3, disociado completamente en s us iones.
La rea ccin que s e produzca entre ambos, ser una reaccin de precipitacin:
Pb(NO3)2 (aq) + 2 Kl (aq) Pbl2 (s) + 2 KNO3 (aq)
En l a prctica, la disolucin de nitrato de plomo (II), es i ncolora, y a l aadirle la disolucin de Kl, s e forma como producto f i na l ,
un preci pitado de Pbl2, de color a marillo

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Preci pitado

Solubilidad
Pa ra poder determinar en qu disoluciones se forman precipitados es necesario conocer la s olubilidad de ca da co mp ues to o
di s olucin que se va ya a mezclar. Se define solubilidad como l a cantidad mxima de un s oluto que se disuelve en una ca nti da d
determinada de solvente para formar una s olucin estable a una temperatura determinada. Esta temperatura generalmente es
25C. En otra s palabras, s e da el nombre de s olubilidad a la proporcin en que se disuelve una s us ta nci a e n u n s ol ve nte. El
gra do de s olubilidad va ra grandemente en l as diferentes sustancias. Cuando n o es p os i bl e o n o es n eces a ri o i n di ca r l a
s ol ubilidad exacta de las s ustancias, s e usa algn trmino que describa s u magnitud, como m uy s ol u bl e , ba s ta nte s o l ubl e,
s ol uble, escasamente soluble, poco s oluble, muy poco soluble e i nsoluble.
Se di ce que una sustancia es s oluble si s e disuelve vi siblemente una cantidad suficiente cuando se a grega el a gua. Si no es a si l a
s us tancia s e describe como ligeramente s oluble o i nsoluble.

Pa ra predecir l a formacin de precipitado debemos:

1) Toma r nota de los i ones presentes en la reaccin.
2) Cons iderar las posibles combinaciones de a niones y ca ti ones.
3) Veri ficar en la ta bla la solubilidad de los compuestos.

Por ejemplo.
Se formara un precipitado al mezclar Mg(NO 3) 2 y Na OH?
Pa s o 1. Los compuestos son Mg(NO 3)2 y Na OH por lo tanto los i ones presentes en la reaccin s on:

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Mg 2+ , NO3-, Na + y OH Pa s o 2. Al presentarse en la disolucin los i ones Mg 2+ , NO3-, Na + y OH - rea ccionan entre s, el ti po de reaccin es de doble
s us titucin por lo que formaron los compuestos siguientes:
Mg(N3 )2 + 2NaOH MgO2 +23
Pa s o 3. Inicialmente Mg(NO 3)2 y Na OH s on s olubles, al formarse l os nuevos completos y ba sndonos en la ta bla de s olubi l i da d
vemos que el MgOH 2 es i nsoluble formando un precipitado y el NaNO 3 es s oluble p or l o q u e l os i ones N a + y OH - es ta r n
di s ueltos en la solucin.
Ecuacin molecular e inica
Se denomina ecuacin molecular cuando las frmulas de los compuestos estn escritas todas las especies existieran como
mol culas, es til porque a clara l a identidad de los reactivos, por ejemplo en la ecuacin:
2() + 2 () 2() + 2 ()
Representa 2 molculas de Fluoruro de Sodio + 1 mol cula de Cl oruro de Ma gnesio produce 2 molculas de Cl oruro de Sodio
m s Fluoruro de Magnesio.
La ecua cin i nica representa los compuestos i nicos en i ones disueltos en la solucin.
2+ + 2 + 2+ + 2

2+ + 2 + 2

La ecua cin i nica neta muestra los i ones que participan en l a formacin del precipitado.
2+ + 2 + 2+ + 2

2+ + 2 + 2

Por l o ta nto:

2+
2()
+ ()

2 ()

Los i ones que no participan en l a reaccin se conocen como i ones espectadores.

Anlisis Gravimtrico
El trmi no gra vimtrico se refiere a las mediciones de peso, as, se califica de gravi mtrico a to do m tod o d e a n li s i s q u e
termi na con una operacin de pesada. De modo representativo, un anlisis gravimtrico comprende dos determi na ci o nes d e
pes o, l a primera, el peso de l a muestra inicial, y l a s egun da el p es o f i n a l d e u na f a s e p ura , s epa ra da d el res to d e l os
componentes de la muestra que contiene el constituyente que se desea determinar. Dicha fase pura puede ser el constituyente
mi s mo o un compuesto de composicin conocida y definida; a partir del peso de este ltimo se halla el peso del constituye nte
bus cado. La s eparacin del constituyente a determinar del resto de los constituyentes de la muestra puede efectuarse de varias
forma s.

Cl a sificacin de l os mtodos gravimtricos

La cl a sificacin de l os mtodos gravimtricos se basa fundamentalmente en los mtodos d e s eparacin empelados:
1 Mtodos de precipitacin: El constituyente que se est determinando se precipi ta e n f o rma d e co m pues to m u y p o co
s ol uble y s e determina el peso de ste ltimo (o de la s ustancia en la cual puede ser ventajoso convertir la forma p re ci pi ta da
a ntes de pesarla).
2 Mtodos de volatilizacin o desprendimiento: En este caso, uno o ms constituyentes de l a muestra son voltiles o pued en
tra ns formarse en s ustancias voltiles. Se dividen en:

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Mtodos directos: el constituyente volatilizado o desprendido se a bsorbe en un medio a decuado y s e d eterm i na el

a umento de peso. A veces se efecta la separa ci n d e co mp onen tes vo l ti l es p or m to dos f s i cos co mo l a
condensacin fra ccionada.
Mtodos indirectos (por diferencia): en este ca so se determ i na el p es o d el re s i duo q u e q ueda d es pus d e l a
vol a tilizacin de un constituyente y s e determina la ca ntidad del constituyente bus ca do ( q ue p u ede s er ta nto el
vol a tilizado como el que queda en el residuo) en base al cambio de peso.

3 Mtodos gra vimtricos de electroanlisis o electrogravimtricos: esta tcnica consiste en la deposicin cuantitativa de u na
forma i nsoluble del a nalito, sobre un electrodo que ha sido previamente pesado. Una vez finalizada la deposicin s e vu el ve a
pes ar el electrodo y por diferencia s e determina la ca ntidad de a nalito existente en l a muestra y a simismo su concentracin.
4 Mtodos especiales (extra ccin, fraccionamiento, etc.): en estos mtodos, los componentes extraos que a compaan, s on
di s ueltos con un solvente apropiado y s eparado del componente o compuesto a determinar. Luego el residuo es pesado l ueg o
de ha berse s ecado.
Propi edades del anlisis gravimtrico:
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Rea cciones de precipitacin. No es necesario que sean estequiomtricas y cua ntitativas.

El rea ctivo puede no estar en s olucin ni s er de concentracin exactamente conocida. Ej.: SH 2
Exces o de reactivo o de a gente precipitante (asegurarse l a precipitacin).
Se s epara el precipitado (filtracin y/o centrifugacin), s e lava y s e tra ns f orm a p a ra p esa r. S e p es a , s e ca l cul a
mediante el factor gravimtrico.
Ma yor exa ctitud.
El res iduo calcinado se puede analizar despus de pesarlo para determinar l as s ustancias extraas ( i m purez a s ) q ue
pueden estar presentes y a plicar correcciones s i es necesario.

7.
Condi ciones y requisitos para el a nlisis por precipitacin gra vimtrica:
1.
2.
3.
4.
5.

Formas de precipitacin
El componente deseado ha de ser precipitado cuantitativamente
El precipitado ha de ser puro o, por lo menos, ha de ser de grado de pureza conocido en el momento de la medicin
final.
El precipitado ha de estar en forma fsica o estructura morfolgica adecuada, para su manejo subsiguiente
Debe ser de una composicin estequiomtrica.

Forma s de pesada
a.
b.
c.

d.
e.

Debe tener una composicin definida y conocida.

Debe poderse obtener a partir de l a forma de precipitacin a temperatura relativamente baja.
Ser es table (No descomponible ni voltil) a altas temperatura s, d e m o do q ue p ueda e f ectua rs e f ci lm ente l a
convers in con los a rtefactos de ca lentamiento comunes en el laboratorio sin control crtico de la temperatura en el
ca s o que s e requieran altas temperaturas para realizar con ellos.
El res iduo seco o calcinado no debe a bsorber l os componentes del aire ni reaccionar con ellos.
A i gualdad de otros factores la forma de pesada ser mejor para este p ropsito cuando mayor sea su peso molecular,
o expresado ms exactamente, cuando mayor s ea la relacin del peso de la sustancia pesada a la del co ns ti tuye nte
que s e determina. Este aspecto es particularmente importante cuando la muestra contiene s olamente una p equea
ca nti dad del constituyente buscado.

C l culos gravi mtricos:

En el procedimiento gra vimtrico acostumbrado, se pesa el precipitado y a partir de este valor se ca lcula l a masa del analito
pres ente en l a muestra analizada. Por consiguiente, el po rcentaje de analito A es:
% =

100

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Pa ra ca lcular la masa del analito a partir de la masa del precipitado, con frecuencia se utiliza un factor gravimtrico. Es te factor
s e define como l os gramos de analito presentes en un g (o el equivalente a un g) del precipitado. La multiplicacin del peso del
preci pitado P por el factor gra vimtrico nos da la cantidad de gramos de analito en la muestra:
=
Pa ra l a utilizacin del factor gravimtrico debe tomarse en cuenta que:
El fa ctor gra vi mtri co es t repres enta do s i empre por la masa atmica o la masa frmula de la sustancia buscada por
numerador y el peso de la sustancia pes ada por denominador.
Aunque la conversin de l a sustancia que se busca en l a que se pesa se verifica mediante una serie de reacciones , s ol a m ente
es tas dos s ustancias estn i mplicadas en el c lculo del factor; s e prescinde de todas l as s ustancias intermedias, excepto d e l a s
que s e indican en lo siguiente.
El nmero de veces que l os pesos a tmicos o formulares de las sustancias figuran en el numerador y en e l d enom i na dor d el
fa ctor, debe representar l a estequiometria de la reaccin qumica que ti ene lugar.
Por ejemplo en la s ecuencia de reacciones representada por:
As 2S 3 ~2H 3AsO4 ~2Ag 3AsO4 ~6Ag+ ~6AgCl
(bus cado)
(pes ado)
El fa ctor gra vimtrico es As 2S3/6AgCl . El numerador y el denominador no ti enen en comn ningn e l emento , p ero e l f a ctor
representa l a estequiometria de la reaccin que tiene l ugar. Se prescinde d e l a s e ta pa s i nterm edi a s, e xcep to e n l o q ue
conci erne a l a relacin estequiomtrica entre las sustancias inicial y fi nal.
Los fa ctores gra vimtricos son muy convenientes en la realizacin de los c lculos, especialmen te cu a ndo s e h a cen a n li s is
repetidos de un determinado constituyente. Por ejemplo, el fa ctor Cl -/AgCl = 35,453/143,233 = 0,24737 es el mismo para todas
l a s determinaciones de cloro pesado en forma de cloruro de plata, independientemente de la forma original del cl oro q u e s e
determina.
Ejemplos de clculos gravimtricos
Ejerci ci o 1.
Una muestra de 0,4000 g, que contiene cl oruros, da un precipitado de cl oruro de plata que pesa 0,2500 g; ca l cular el tanto p o r
ci ento de cl oro en la muestra.
R/ La ma sa de cl oro en la muestra vendr dado por:

35.45
= 0.25
= 0.06184

143.32
Es te peso de cloro est contenido en 0,4000 g de muestra; el tanto por ci ento de cl oro (fraccin de 100) s er, por tanto:
=

% =

0.06184
100 =
100 = 15.46

0.4

Ejerci ci o 2
Una muestra de agua es analizada para determinar el contenido de SO 42- que no debe rebasar l as 250 ppm (mg/L). 100 mL de la
mi s ma s e hacen reaccionar con BaCl 2 y s e obtienen, despus de las operaciones pertinentes, 58.3 mg de precipitado de B a SO 4
(FG 233.39). Cumpl e el a gua l o establecido en la norma correspondiente?
R/ La ma sa de SO42- en la muestra vendr dada por:
42 = 4

42
96.06
= 58.3
= 24
4
233.39

El contenido de sulfatos en el a gua, en mg/l ser:

24

42 1000

= 240
100

Y por ta nto el agua cumple con l o requerido por la norma.

Ejerci ci o 3.
Una muestra de harina de trigo pierde el 15,0 % de s u peso por desecacin en estufa. La muestra s eca conti ene e l 2,31 % d e
ni trgeno. Cul es el porcentaje de nitrgeno en l a muestra original?
R/ El porcentaje de nitrgeno en la muestra original es ms pequeo que en la muestra s eca , en l a m i s ma re l aci n q ue l a
mues tra seca lo es respecto a la muestra original, es decir, 100,0 - 15,0 = 85,0 % l uego:

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%N = %Nm seca

85
85
= 2.31
= 1.96
100
100

Reacciones acido-base
En l a naturaleza las sustancias pueden s er clasificadas en cidas, bsicas, o neutras. Se dice que una sustancia acida es cua n do
pres enta mayor ca ntidad de H + y una sustancia bsica es cuando presenta una mayor cantidad de OH - . La s sustancia s n eu tra s
s on a quellas que estn neutralizadas quiere decir que existe una equilibrio entre l os iones H + y OH -.
Ejemplo de sustancias a cidas: Vinagre, Ctri cos, Vinos, Ori na Humana, Refrescos, Tomates, etc.
Ejemplo de sustancias bsicas: Pa sta de dientes, Leche, Agua de Mar, Saliva, Melox, Sa ngre Humana, Detergentes, etc.
Sustancias Acidas

Sustancias Bsicas

Tienen sabor acido o agrio

Son corrosivos actual sobre metales formando sales.
Reaccionan con las bases neutralizndose
Ocasionan cambio de color en los pigmentos
naturales
Condicen la electricidad

Ti enen sabor a margo

Se s i enten resbaladizas
Producen cambios de color en l os pigmentos naturales
Son vi s cosas
Rea ccionan con l os cidos neutralizndose.

Los cidos pueden ser cidos fuertes o dbiles los primero s e disocian completamente en la solucin y l os ltimos se disocian en
forma parcial llegando a l equilibrio los i ones disociados y no disociados.
La s bases se pueden ser fuertes o dbiles, los i ones de las primeras se disocian en su totalidad en l a solucin mientra s q ue l a s
ba s es dbiles llegan a un equilibrio los i ones disociados y no disociados por l o que tienen una disociacin parcial en la s ol ucin.
pH
El pH es una medida utilizada por l a ciencia, en particular la Qumica, para evaluar l a acidez o la a lcalinidad de una solucin. Por
l o general, l a medida se realiza en estado lquido, pero tambin se puede utilizar para gases. ci do es toda s us ta nci a q ue e n
s ol ucin acuosa libera protones ( cido, segn Arrhenius). Las sustancia alcalinas a portan el i n hidroxilo (OH- ) a l medio. Por l o
ta nto, el pH es una medida de la a cidez de una solucin que depende de l a concentracin de H+; h a y o tra s d efi ni ci o nes d e
s us tancias cidas o bsicas que s on ms generales que l a de Arrhenius (Lowry y Lewi s).
pH = - log [H + ] ; pOH = -log [OH -] ; pH + pOH = 14
Como cua lquier medida, el pH posee una escala propia que indica con
exa cti tud un valor. La ta bla que se muestra a continuacin, que va d e
pH = 0 a pH= 14, pero puede extenderse en ambos extremos); el pH 7
es el que s imboliza la neutral i da d. S i e l p H e s < 7 l a s ol uci n es
cons iderada cida; por el contrario, si el p H es > 7, l a s ol u ci n s e
cons idera a lcalina. Mi entras ms cida la solucin, m s ce rca d el 0
es tar; y mi entras ms bsica o alcalina el resultado se a proxi m a r a
14.

Des de entonces, el termino pH ha sido universalmente utilizado por la

fa ci l i da d de s u us o, evi ta ndo a s el ma nejo de ci fra s l a rga s y
compl ejas. Por ejemplo, una concentracin de [H+] = 1x10 -8 M (0.00000001) es s implemente un pH de 8 ya que: pH= - l og[10 -8 ]
= 8 La rel a cin entre pH y concentracin de i ones H s e puede ver en l a siguiente tabla, en la que se incluyen valores t p i cos d e
a l gunas s ustancias conocidas:

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Equi librio de i onizacin del agua

El a gua pura ti ene una conductividad muy pequea que puede medirse con aparatos muy sensibles. Esta conductividad i ndi ca
que en agua pura deben existir iones, aunque en concentraciones muy pequeas, lo qu e s i g ni fi ca q ue e l a g ua d ebe es ta r
i onizada de la siguiente forma:
H2O + H2O H3O+ + OH
Teni endo en cuenta que la concentracin del a gua es prcticamente constante (55.5 mol / L), puede i ncluirse en la constante de
equilibrio, que se expresa entonces en l a forma:
Kw = [H3O+] [OH-]
Producto i nico del agua
Su va l or a 25C es Kw = 1.0 10-14
En a gua pura, por ca da ion H3O+ que s e forme, debe formarse a la vez un i on OH -, e s d eci r, [ H 3O+] = [ OH - ] . S e d i ce q u e
cua l quier disolucin acuosa que cumpla esta condicin es neutra. Por ta nto, [H3O+] = [OH-] = 1.0 10-7 mol / L (a 25C).
Al di solver en agua pura un cido (disolucin cida) ya no se cumple que [H3O+] = [OH-] porque el cido a porta i ones H3O+ a la
di s olucin, aumentara la [H3O+] y el equilibrio de disociacin del a gua s e despl a z a ra ha ci a l a i zq ui erda ( p ri nci pi o d e Le
Cha telier), y disminuir [OH-] de tal forma que el producto de ambas concentraciones (Kw) permanece constante.
De l a misma forma, si se disuelve en a gua pura una base (disolucin bsica), aumentara l a [OH-] y d i s m i nui r [ H 3O+] d e ta l
forma que el producto de ambas concentraciones (Kw) permanece constante.
Ni [H3O+] ni [OH-] pueden ser cero porque Kw = 0
Es to s ignifica que:
En di s oluciones a cidas siempre hay i ones OH-, a unque en pequesima concentracin, y l o mismo ocurre con l os iones
H3O+ en di soluciones bsicas.
Rel acin entre Ka y Kb
La rel acin entre [H3O+] y [OH-] en disolucin a cuosa relaciona ta mbin las constantes de acidez y de basicidad (Ka y
Kb) de cua lquier par a cido base conjugados
Ka Kb = Kw ya que l a ionizacin del a gua es la suma de las otras dos.
Reacciones de neutralizacin
La rea ccin de un cido con una base s e llama neutralizacin. Si se mezclan las cantidades co rrecta s d e ci dos y b a s es, s e
pi erden sus propiedades originales. El producto de reaccin tiene un sabor que no es agrio ni a margo, sino salado. Se p ro du ce
una s al y a gua cuando un cido neutraliza una base.
La rea ccin de neutralizacin sera: H+ + OH-= H2O o ta mbin:

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Es te ti po de reacciones tiene s u base en 3 teoras principales que son:

Teora
Defi nicin de a cido
Defi nicin de base

Arrhenius
Cede H + en H 2O
Cede OH - en H 2O

Brnsted
Cede H +
Acepta H +

Neutra lizacin

Formacin de H 2O

Transferencia de H +

Ecua ci n
Li mi tacin

H + + OH - H 2O
Solo disoluciones acuosas

HA + B = A + HB
Solo transferencia de H +

Lewis
Captador de eDonador de eFormacin enlaces
covalentes coordinados
A+ + B- = A-B
Teora general

Con l o a nterior podemos definir las posibles reacciones de neutralizacin existentes:

Cua ndo s e mezcla una disolucin de un cido y otra de una base se pro duce u na re a cci n d e n eutra l iz a ci n. S e g n l a s
ca nti dades relativas de estas sustancias se pueden dar tres s ituaciones:
a)

Exces o de cido
Toda la base reacciona con parte del cido presente, por l o que queda cido en exceso. La disol uci n f i na l
s er cida (pH< 7).

b)

Exces o de base
Todo el cido reacciona con parte de la base presente, con lo que queda un exceso de base sin re a cci ona r.
La di solucin s er bsica (pH> 7).

c)

Ca nti dades estequiomtricas de cido y ba se

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Todo el cido presente y toda la base reaccionan entre s, no queda exceso de nin gu no d e e l los . En e s te
l ti mo caso, l a neutralizacin es completa y s e dice que se ha alcanzado el punto de equiv alencia . Es ta
s i tuacin es l a ms i nteresante.
En el punto de equivalencia de cualquier reaccin de neutralizacin el nmero de equivalentes qumicos de ci do y b a s e q u e
ha n reaccionado son iguales:
NMERO DE EQUIVALENTES DE CIDO = NMERO DE EQUIVALENTES DE BASE
El concepto de equivalente qumico est en desuso y ha sido sustituido por el mol que es mucho ms cl a ro . N o o b s ta n te s e
s i gue usando. Esta ley s e puede expresar tambin en trminos de moles ya que en la neutralizacin se cumple que:
N de moles de cido. n de protones cedidos = N de moles de base. N de protones captados

Valoracin acido-base
Se conoce con el nombre de valoracin cido-base al conjunto de operaciones que, realizadas en el laboratorio, tiene como finalidad
el conocimiento de la concentracin de una disolucin de un cido o una base (de concentracin desconocida) con la ayuda de u na
di solucin de una base o un cido (de concentracin conocida) o de una substancia patrn primario, todo ello con la colaboracin de
un i ndicador cido-base. El material bsico a utilizar ser: matraz Erlenmeyer, bureta, pipeta, disolucin problema, disolucin patrn
(o pa trn primario) e indicador.
As pues, l a titulacin es un proceso en el cual la solucin estndar (del patrn primario) s e combina co n u na
s ol ucin de concentracin desconocida para determinar dicha concentracin, l a cu rva d e ti tul a ci n e s l a
gr fi ca que i ndica como el pH de la solucin ca mbia durante el tra nscurso de la misma (el pH s e grfica contra
el vol umen de base o cido agregado).
Entonces podra entenderse como fi nal de l a titulacin a l momento en que el pH llegase a 7, s in embargo, esto
es t en funcin de la fuerza del cido o la base que s e estn ti tulando.
As cua ndo la neutralizacin s e produce entre un cido fuerte y una base fuerte . El pH en el punto de equivalencia es 7 ya q u e
todos los i ones han sido neutralizados.
Por otra pa rte, cuando l a reaccin ocurre entre una base fuerte y un cido dbil, el anin del cido sufre una hidrlis i s , p or l o
que el pH al que ocurre la neutralizacin es mayor que 7. Y en l a situacin contraria, entre cido fuerte y u n a b a s e d bi l, e l
ca ti n de la base sufre una hidrlisis producindose i ones hidrnio, por l o que el pH es menor que 7.
Pa ra determinar ste punto (de equivalencia), podemos utilizar l a curva de ti tulacin potenciomtri ca d e l a re a cci n ci do
b s ica cuya grfica resulta del pH del sistema contra volumen de cido o de base agregados en la ti tulacin.
En l a s ti tulaciones se pueden utilizar indicadores internos. Los i ndicadores s on compuestos orgnicos de estructura co m pl eja
que ca mbian de color en s olucin a medida que cambia el pH. A continuacin s e describen algunos de ellos.

INDICADOR
Azul de timol
Ana ra njado de metilo
Verde de bromocresol
Rojo de metilo
Pa pel de tornasol

COLOR CIDO
Rojo
Rojo
Ama ri llo
Rojo
Rojo

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RANGO DE pH DEL CAMBIO

DE COLOR
1.2 2.8
3.1 4.5
3.8 5.5
4.2 6.3
5.0 8.0

COLOR ALCALINO
Ama ri llo
Ama ri llo
Azul
Ama ri llo
Azul

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Azul de bromotimol
Azul de timol
Fenolftalena
Ama ri llo de alizarina

Ama ri llo
Ama ri llo
Incoloro
Ama ri llo

6.0 7.6
8.0 9.6
8.3 10.0
10.0 12.1

Azul
Azul
Rojo
Al hucema

En es te tipo de titulaciones (con i ndicador interno) no s e requiere de ningn gr fico para determinar el punto de equivalen ci a,
s ol o se requiere observar el cambio de coloracin de la s olucin para concluir el final de la reaccin y h a cer l a s m edi ci ones
corres pondientes.
La s ti tulaciones potenciomtricas al i gual que en el caso a nterior, s on un proceso en el cual la solucin es t n da r ( del p a tr n
pri ma rio) se combina con una s olucin de concentracin desconocida para determ i na r d i cha co ncen tra ci n, l a cu rva d e
ti tul acin es l a grfica que indica como el pH de la s olucin cambia durante el transcurso de la mi s ma ( [ *] e l p H s e g r f i ca
contra el volumen de base o cido agregado).
Pa ra determinar el punto de equivalencia, p od emos u ti l iz a r l a cu rva d e
ti tul acin potenciomtrica de la re a cci n ci do -b s i ca ( U ml a nd, 2000,
p.602).
Como s e observa, l a concentracin de los i ones hidrnio, a ntes de agregar el
ci do y comenzar la ti tulacin corresponde a l a co n centra ci n d e i ones
hi drnio de la s olucin de la base dbil. A medida que se agrega el ci d o, l a
ba s e dbil se tra nsforma en s u sal, la solucin contiene la base dbil y l a s a l
del cido fuerte, y por consiguiente est amortiguada.
El pri mer punto de equivalencia corresponde a u n vo l umen a g rega d o d e
ci do, el cual ha neutralizado nicamente una ca rg a d el ca rb ona to, y e s
ha s ta el s egundo punto, donde el ca rbona to de s odi o pi erde s us
propi edades. Est neutralizado. La va loracin del carbonato s dico no puede re a l i za rs e co n l a exa cti tud q ue e xi ge u na
norma lizacin; por ello se va lora siempre el segundo equivalente de hidrgeno (Ayres, 1970, p 334)
De a cuerdo con l a reaccin anterior. Y en funcin de la ecuacin siguiente:
NA VA = NB VB
s i en ste proyecto experimental, se utilizara una base 0.1N, en un vol umen de 50 mL, sta s er neutralizada co n 2 5.0 m L d e
ci do. Por l o ta nto, a manera de hiptesis, se establece que la normalidad del cido es 0.2 N a l reaccionar en ste sistema.
Reacciones Redox
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la conversin entre la energa elctrica y la energa qumica. Los
proces os electroqumicos s on reacciones redox en las cuales la energa liberada por una reaccin espontnea s e co nvi erte e n
el ectricidad o la energa elctrica se a provecha para provocar una reaccin qumica no espontnea. Las reacciones re do x s o n
a quellas en l as que se tra nsfieren electrones de una sustancia a otra. Una celda electroqumica es un dispositivo experi men ta l
pa ra generar electricidad mediante una reaccin redox (celda galvnica o voltica).
Oxi da cin: proceso en el cual s e liberan electrones, hay un aumento en el nmero de oxidacin.
Reduccin: proceso en el cual se ganan electrones, hay una disminucin en el nmero de oxidacin.

Valoraciones Redox

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La s va loraciones redox, ta mbin conocidas como va loraciones de oxidacin-reduccin, o volumetras redo x, s o n t cni ca s d e
a n lisis frecuentemente usadas con el fin de conocer la concentracin de una disolucin de un a gente oxi da nte, o re du ctor.
Es te es un ti po de va loracin que se basa en las reacciones redox, que ti enen l ugar entre el a nalito o sus ta nci a d e l a cu a l n o
conocemos la concentracin, y l a sustancia conocida como va lorante.
A menudo, en ste tipo de va loraciones, es til el uso de un indicador redox, que ca mbie de color,
pa ra hacernos saber cundo llega el final del proceso. As , las s ustancias que participan, s ufren un
ca mbio de coloracin que hace visible el punto de a lcance del equilibrio (en nmero d e m ol es ),
entre el oxidante y el reductor.
En l a s va loraciones redox se mide en voltios el potencial elctrico, como medida de cmo ocu rre
l a tra nsferencia de electrones entre el reductor y el oxidante. Para esto, se uti l i za n e l ectrod os
concretos que s e encuentran conectados a un potencimetro. Cuando se est llegando cerca d el
punto de equivalencia o del punto final de la va loracin en cuestin, se ver un ca mbio basta nte
brus co del mencionado potencial.
Pa ra el proceso experimental s e suene usar diferente i nstrumental, como las bureta s , va s os d e
preci pitados, pipetas, matraces, etc.
El potencial elctrico ca lculado, si l o re presentamos en funcin del volumen que hemos aadido (
de l a sustancia valorante), s e consigue la representacin de l as curvas de va loracin, o ta m bi n
conoci das como curvas de titulacin, donde el punto de equivalencia, se representa en en pu nto
de i nflexin de la gr fica.
En toda va loracin redox, s e debe dar la siguente expresin:
Vox . Mox . nmero de e^- ganados = V red . Mred . nmero de e^- per.
De donde, Vox, hace referencia al volumen del a gente oxidante presente.
Mox, es la molaridad del oxidante.
Vred, s e refiere al vol umen del a gente reductor
Mred, es la molaridad del reductor.
Por ejemplo:
Si queremos realizar la va loracin de 25 ml . De una disolucin de Fe^2+, l a cual posee una concentracin desconocida,
uti l izando la disolucin de Ce^4+ ( 0.35 mol/L), siguiendo la ecuacin:

Fe 2+ + Ce 4+ Fe 3+ + Ce 3+
Si el punto de equivalencia para el volumen de la disolucin es de 20 ml , tenemos que:

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Vox . Mox . n de e^- ga nados = Vred . Mred . n de e^- perdidos

20 ml . 0.35 mol /L . 1 = 25 ml . Mred . 1; Mred= 0.28 mol /L
La s va loraciones redox, s e clasifican en dos grupos:

Oxi di metras

Reductometras

Oxi di metras:
Son l as va loraciones, en las cuales el agente oxidante es la s ustancia va lorante. As , los agentes de ca rcter oxidante, pueden
s er cualquier sal que tenga iones permanganato, bromato, yodato, cerio (IV)^2 o dicromato.
Reductimetras:
En s te tipo de valoraciones, la sustancia que a ctua como agente reductor, es el a gente valo rante, como por ejemplo, los iones
yoduro, o de hierro (III). Es tas va loraciones, s on mucho menos utilizadas que las oxidimetras.
La s oxidimetras pueden s er:
Perma nganometra: reaccin que tiene lugar en medio cido, siendo una de las valoraciones ms usadas. Tiene un
ca ra cterstico color vi olaceo debido al i n permanganato que pasa a ser i n ma nganeso (II), hecho que hace i ntil el
us o de i ndicador de color.
Yodi metra: Reaccin donde participa el yodo como a gente oxidante, siendo util para la valoracin de s ustancias del
ti po de l os tiosulfatos.
Ceri metra: Realizada en medio cido, l as s ales de Cerio (IV) ti enen un fuerte ca rcter oxidante. Es ta reaccin es de gran
s i mplicidad l o que la hace til para muchas y di stintas va loraciones.
Broma tometra: En este ca so, el agente oxidante es el i n bromato y s e tra baja en medio cido.
Di cromatometra: El a gente oxidante, en ste ti po de valoraciones, es el i n dicromato, tambin en medio cido.
Iodatometra: Reaccin con participacin del i n yodato. Se s uele usar para estandarizar disoluciones de ti osulfato.

En l a fi gura s e muestran l os componentes de una celda galvnica que corresponde a la celda de Daniell

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Rea cciones de l as s emiceldas:
Zn Zn 2+ + 2 e- (s emi reaccion de oxidacion)
Cu 2+ + 2e- Cu (s emi reaccion de reduccin)
En una celda, el nodo es por definicin, el electrodo donde se lleva a cabo la oxidacin, y el ctodo es el electrodo donde se
l l eva a ca bo l a reduccin. En l a figura se observa que las soluciones deben estar s eparadas ya que, si el electrodo de Zinc se
pone en contacto con la s olucin de CuSO4 s e inicia la reaccin espontnea s iguiente.
Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu
Pa ra completar el ci rcuito elctrico es necesario colocar entre las 2 s emi-celdas un puente salino de KCl o NH4 NO3 para que los
i ones se muevan de una semi-celda a otra a travs de l.
La corri ente elctrica fluir del nodo al c todo ya que hay una diferencia de potencial entre l os 2 electrodos y s e mide en
forma experimental con un voltmetro.
Otros trminos utilizados para el voltaje de la celda son: fuerza electromotriz o fem, y potencial de celda (E).
El potencial de la celda depende de:
1) La na turaleza de l os electrodos y i ones
2) de l a s concentraciones de la solucin
3) de l a temperatura
Una celda electroqumica es un dispositivo mediante el cual la e nerga qumica se tra nsforma en energa elctrica o vi ceversa.
Cel da electroltica es aquella que requiere de energa elctrica para q ue l a reaccin qumica se l leve a ca bo.
Cel da Galvnica es a quella en la que la reaccin qumica ocurre de manera espontnea producindose energa elctrica.
El potencial elctrico generado en una celda s e obtiene mediante l a suma de los potenciales de electrodo o bi en res ta nd o el
potencial del nodo menos el potencial del ctodo, tomando l os potenciales de reduccin que se encuentran en las ta blas.
FEM = E
=E
E
celda

ctodo

nodo

FEM o fuerza electromotriz es el potencial que genera una celda electroqumica.

El di agrama de celda es una forma s imblica de describir l os componentes de una celda:

-nodo: electrodo donde ocurre la oxidacin. Se escribe a la izquierda.
-C todo: electrodo donde ocurre l a reduccin. Se escribe a la derecha.
El l mite entre donde fases se representa como | , el lmite entre s emiceldas se representa como ||.
Potencial de electrodo: el potencial de electrodo es una medida relativa respecto al potencial de un electrodo de referencia
a rbi trario
Potencial estndar: es el potencial medido cuando todas las especies participantes estn en su estado estndar, el cul se
defi ne:
Pa ra todas las sustancias disueltas, una concentracion uno molar o a ctividad unitaria
Pa ra todos l os gases una presion parcial de una atmosfera.
Pa ra todos l os liquidos y s olidos puros, actividad uno
Lo a nterior a una temperatura de 25C y una a tmsfera de presin.
Los potenciales estndar de todas las s emireacciones se miden respecto a un electrodo de referencia primario, que es el
el ectrodo estndar de hidrgeno, al cual s e le asigna en forma arbitraria un potencial normal E = 0
La di ferencia de potencial que se genera entre los electrodos de la celda de l a siguiente figura, es una medida de la te ndenc i a
pa ra que l a reaccin
2Ag(s ) + Cu 2+

2Ag + + Cu(s )

Proceda desde un estado de no equilibrio hasta la condicin de equilibrio.

Si l os reactivos y productos estn en su estado normal, el potencial de celda que resulta s e llama el potencial normal o est ndar
de cel da. Cua ndo las concentraciones de las especies participantes en las reacciones son diferentes del e s ta do co ns i dera d o

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como es tndar (la mayora de l as veces), para el c l cul o d el p o tenci a l e m pl ea remos u na e cua ci n q ue s e d eri va d e
cons ideraciones termodinmicas (se recomienda consultar un texto de fisicoqumica) conocida como Ecuacin de Nernst.

Dnde:

E Eo

RT COx
ln
zF CRe d

E Eo

0.059 COx
lg
z
CRe d

E: potencial de s emicelda
Eo: potencial estndar
z: nmero de electrones i ntercambiados
Cox = concentracin molar del oxidante
CRed = concentracin molar del reductante
Donde E0 s e obtiene de tablas, por ejemplo:

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Corrosin
Corros i n es el trmino a plicado al deterioro de metales por un proceso electroqumico.
Pa ra que el hierro se oxide es necesario que estn presentes el agua y el oxgeno gaseoso.
Una pa rte del hierro funciona como:
Fe(s ) Fe+2(ac) + 2e
Los electrones liberados reducen el oxgeno a tmosfrico a agua en el ctodo, que es otra parte del metal:
O2(g) + 4H+(a c) + 4e- 2H2O(l )
La rea ccin redox gl obal es:
2Fe(s ) + O2(g) + 4H+(ac) ------ 2Fe+2(ac) + 2H2O(l )
Protecci n para evitar la corrosin: El recurso ms obvio consiste en cubrir l a superficie del metal con pintura.
Pasivacin. Se forma una ca pa delgada de xido cuando s e trata al metal con un agente oxidante fuerte como el cido ntrico
concentrado.
Mediante aleaciones; l a a leacin entre el hierro, el cromo y el nquel para formar el acero inoxidable, la ca pa de xido de cromo
que s e forma protege a l hierro de la corrosin.
La proteccin catdica es un proceso en el cual el metal que va a s er protegido de l a corrosin se convierte en el c todo de una
cel da electroqumica

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