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Antofagasta, Chile
2013
DEDICATORIA
A Dios y a mi hermana
Ambos me dan la fuerza y la capacidad de continuar sin rendirme, por saber
guiar m camino y ayudarme a brindar cada paso sin equivocarme. Te amo
hermana.
A mi familia
Mis padres que sin ellos nada de mis logros sera posible, ellos son el motor
que gua mi vida, las enseanzas y valores que han sembrado en m, dieron
frutos y me han consolidado como la persona que soy. A mi hermano por ser mi
mejor amigo y sobreponernos a los problemas que nos presenta la vida,
siempre seremos t y yo frente al mundo. Abuelos, tos y primos, que con su
apoyo y buenas vibras me han hecho sentir la fuerza para culminar esta etapa.
Los amo a todos.
A mis amigos
Que sin pensarlo se convirtieron en mi familia durante mi estancia en
Antofagasta, gracias por las risas, por el apoyo y momentos inolvidables que
atesoramos cada uno. Los quiero.
A mis profesores
Que con sus conocimientos, apoyo y consejos pude desarrollarme de la mejor
forma en la universidad y conseguir mi meta, sin su sabidura nada de esto
sera posible. Gracias
El valor de un hombre debe medirse por lo que da y no por lo que recibe. No trates de
convertirte en un hombre de xito sino en un hombre de valores.
Albert Einstein
DEDICATORIA
RESUMEN
TABLA DE CONTENIDO
RESUMEN .......................................................................................................... 4
INDICE DE FIGURAS ......................................................................................... 7
INDICE DE TABLAS ......................................................................................... 10
NOMENCLATURA ............................................................................................ 11
CAPITULO I: INTRODUCCIN ........................................................................ 13
1.1
1.2
OBJETIVOS......................................................................................... 15
2.1
2.2
2.2.1
2.2.2
2.2.3
Adsorcin ...................................................................................... 32
2.2.4
2.2.5
2.2.6
3.1
4
4.1
Colectores ..................................................................................... 42
3.1.2
Espumantes .................................................................................. 59
3.1.3
Modificadores ................................................................................ 62
4.1.2
4.2
5
5.1
Variables .............................................................................................. 72
4.2.1
4.2.2
pH.................................................................................................. 73
4.2.3
4.2.4
Temperatura .................................................................................. 75
4.2.5
4.2.6
4.2.7
4.2.8
5.2
5.3
5.2.2
DISCUSIONES .......................................................................................... 97
INDICE DE FIGURAS
Figura N1
Figura N2
Figura N3
Figura N4
Figura N5
Tensin superficial....29
Figura N6
Figura N7
Figura N8
Figura N9
INDICE DE TABLAS
Tabla N1
Tabla N2
Tipos de Adsorcin32
Tabla N3
Tabla N4
ngulos de contacto..47
Tabla N5
10
NOMENCLATURA
11
12
CAPITULO I: INTRODUCCIN
1.1
Antecedentes Generales
El creciente aumento de la implementacin de la flotacin en la industria
13
14
1.2
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Investigar y recopilar informacin bibliogrfica actualizada sobre las principales
variables operacionales y propiedades en el proceso de flotacin, para
minerales sulfurados de cobre.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
Estudiar los fundamentos fisicoqumicos del proceso de flotacin.
Analizar el comportamiento de las variables que dependen de los
componentes qumicos.
Describir la influencia de las variables que dependen de la operacin.
Analizar el efecto del equipamiento o tecnologas utilizadas en el proceso
de flotacin.
15
2
2.1
16
17
Se cree que las grietas en el cristal, forman fuerzas de no-equilibrio del mineral
en particular.
Por otra parte, cuando se habla de las Propiedades Fisicoqumicas de la
superficie del mineral de una misma especie, se debe conocer que estas se
consideran variables, lo que significa que la capa de adsorcin del reactivo
sobre tal superficie mineral tambin puede ser variable. Este fenmeno se
conoce como heterogeneidad de una superficie mineral. Se han realizado
numerosos intentos para clasificar minerales de acuerdo a sus propiedades
qumicas y cristalogrficas. En tales oportunidades de clasificacin, los cristales
eran diferenciados de acuerdo a la presencia de fuertes enlaces inter-atmicos
o dbiles enlaces inter-moleculares. Dentro de este contexto, y de igual modo,
Gardner ha modificado el mtodo antes mencionado utilizando criterios que
incluyen el intercambio de electrones por tomos colindantes y la presencia de
una carga en estos.
En 1.950, Gardner clasific los minerales segn sus propiedades de
flotacin en seis grupos principales. (Tabla N1) [Bulatovic, 2.007]
De acuerdo con estas clasificaciones, y aunque poseen la intencin de
proporcionar una base cientfica para comprender los fenmenos de flotacin,
en realidad, las propiedades de cristales y minerales no pueden ser clasificadas
segn propiedades cristalogrficas, qumicas o de flotacin. Es ms, existe un
nmero importante de problemas que no se pueden incorporar en cualquiera de
las clasificaciones, algunas de las cuales incluyen las siguientes:
18
superficie del cristal. Por lo que en este caso, se afirmara, que las
reglas bsicas de fractura de cristal no existen en realidad.
19
Grupo
Minerales
Ejemplos
Minerales
metlicos
Minerales
oxidados
metales pesados
no
polares,
no
de
Bismuto,
Ahora bien, la fase slida nunca es una fase de un solo mineral, incluso
en el caso del mineral ms simple, como lo es el prfido de cobre. Se trata de
un sistema multi-mineral, es decir que se compone de una variedad de
minerales cuya qumica cristalogrfica y propiedades superficiales son
dismiles. Por cuanto siempre se producir la interaccin qumica de los iones
de los diferentes minerales presentes en esta fase. Por ejemplo, en el caso de
los minerales polimetlicos que contienen cobre y zinc, donde los minerales de
cobre pueden ser oxidados o alterados, la esfalerita en su superficie puede
contener cationes de cobre que la hacen flotable, en condiciones en las que la
20
21
H
0
22
23
24
una
25
flotacin debe ser considerada la fase gas, cuyo propsito es ser el medio sobre
las cuales los minerales hidrfobos son conectados y transportados a la fase
espuma. Por otro lado, se han realizado extensos estudios sobre el
comportamiento de las burbujas de aire en las pulpas de flotacin y los mtodos
de porque las partculas se adhieren a las burbujas. Se ha comprobado que las
especies puras de ciertos minerales no flotan si no hay una pequea oxidacin
o ms bien, fijacin del oxgeno en la red cristalina de los minerales en cuestin,
es por todo esto que los metales nativos adquieren flotabilidad solamente
despus de la accin del oxgeno sobre su superficie. [Bulatovic, 2.007]
Finalmente, las burbujas de aire no se pueden fijar directamente sobre el
slido si estos no han adsorbido una cierta cantidad de gas, principalmente
oxgeno, ya que este contribuye a la hidrofobizacin, resultando as que las
partculas hidrofbicas sean aeroflicas, o sea ms activas en la adsorcin del
oxgeno que las partculas hidroflicas. [Bulatovic, 2007]
26
2.2
P: Partcula
s g: Solido gas
s l: Solido liquido
No adhesin
s-l
Concentrado
Partculas
valiosas
Partculas
hidrofbicas
Partculas
hidroflicas
27
Hidrofobizacin Inducida:
La accin de los reactivos colectores, modifica las propiedades
superficiales.
Se genera una transicin selectiva, inducida por colectores.
Hidroflica Hidrofbica
28
A
S
B
Figura N4 Plano de separacin fsica entre dos fases (Conejeros V., 1.997)
Dnde:
A y B= Fases Respectivamente
S= Fase superficial
Las Energas libres del seno de las fases se calculan suponiendo que ambas
permanecen homogneas hasta el plano superficial.
29
, referida como la
30
( )
= Propiedad termodinmica
31
Enlace de hidrgeno.
Enlace inico.
Enlace covalente.
Enlace metlico.
Las fuerzas de dispersin son fuerzas atractivas dbiles existentes en
toda materia, independiente de su naturaleza qumica y tienen su origen en los
llamados dipolos inducidos.
2.2.3 Adsorcin
Las propiedades de las interfases son fundamentales en el estudio de la
flotacin. Una manera de caracterizar una interfase es por la medida de la
adsorcin.
La adsorcin puede definirse como la concentracin de una entidad
qumica (iones y molculas) en una interfase. Es un fenmeno espontneo y
exotrmico. Es comn la clasificacin de la adsorcin, con base en la
naturaleza de la interaccin adsorbido/adsorbente, en adsorcin fsica
(fisisorcin) y adsorcin qumica (quimisorcin).
La adsorcin fsica es resultante de interacciones qumicas secundarias o
residuales del tipo Van der Waals, se caracterizan por tener un bajo calor de
interaccin, o sea ninguna o casi ninguna accin de seleccin entre adsorbente
y el adsorbido, siendo posible la formacin de multicapas.
La adsorcin qumica se debe a interacciones qumicas primarias (por
ejemplo, covalentes) entre el adsorbente y el adsorbido. Existe selectividad,
formndose compuestos de superficie. Apenas una camada puede ser
adsorbida. [Pavez, 2.009]
32
ADSORCIN QUMICA
Fuerzas de unin especifica
HADS > 20 (Kcal / mol)
Alta especificidad
Alta energa de activacin
Adsorcin en monocapa
Desorcin difcil (irreversible)
electrosttica,
enlace
covalente,
enlace
puente
hidrogeno,
33
34
Aire
Aire
Agua
Agua
Solido
Solido
Aire
Aire
Agua
Agua
Entonces, si:
35
36
37
analizamos
termodinmicamente,
podemos
expresar
que
las
A)
1
1
2
GI = 1-2
GII = 1 + 2
B)
1
1
1
1
GII = 2 1
GI = 0
G = GII - GI
G = 1 + 2 - 1-2
Wa = 1 + 2 - 1-2
38
Trabajo de Cohesin:
G = GII - GI
G = 21 + 0
Wc = 21
2.2.6 Ecuacin de Young Dupre
El equilibrio mecnico de una gota de lquido posado sobre un sustrato
solido ha sido considerado desde hace tiempo por Thomas Young (1.805) en
trminos cualitativos y por Dupr (1.869) en trminos matemticos. [AYYAD,
2.010]
Dupr utiliza la expresin de W a para dos lquidos, para formularla a un
sistema solido/liquido:
Wa = sg + lg - sl
Recordando la ecuacin de Young:
sg - sl = lg cos
Al combinar ambas ecuaciones se obtiene:
Wa = sg + lg - sg + lg cos
Por lo tanto la ecuacin de Young Dupr es:
Wa = lg (1+cos)
39
40
3.1
41
Mineral
42
43
No ionizables No inico
Actan en forma molecular. No poseen grupos polares. Hidrocarburos
saturados o no saturados, aceite combustible, kerosn. Toman al mineral
repelente al agua al cubrir su superficie con una fina pelcula.
Fuertemente hidrofbicos, se utilizan en flotacin de minerales
pronunciadamente hidrofbicos, tales como carbn, grafito, azufre y en especial
molibdenita. [Martnez-Pagan, 2011; Mller, 2.011].
H
H C ---- - -- -- C H
H
CnH(2n + 2)
Diesel: n = 15 19 C
Ionizables Inicos
Se disocian en iones. Contienen un grupo funcional polar hidroflico unido
a una cadena de hidrocarburos.
Se pueden distinguir dos tipos de colectores dependiendo de su carga, si
al disociarse un colector en agua, su parte principal es un catin o un anin, se
denominaran colectores catinicos y aninicos, respectivamente. [Mller, 2.011]
El tipo de colector a utilizar en flotacin depende del pH de trabajo en los
equipos y, por lo tanto, del potencial zeta. En la Figura N9 se puede explicar
considerando el comportamiento del potencial zeta con la variacin de pH.
44
45
Colectores
Cationicos
Tipo
sulfhidrilo
(minerales
sulfurados
Tipo
oxidrilo
(minerales no
sulfurados
alquil sulfatos
sulfanatos
acidos grasos
colectores quelantes
Xantatos
ditiofosfatos
tiocarbanalida
mercaptobenzotiazol
amimas primarias
aminas secundarias
aminas terciarias
amoniocuaternario
46
N+
OH-
Catin
Anin
(activadores,
depresantes), variando
el pH o
dosificando
aminas
especiales,
por
ejemplo,
ter-aminas,
se
recomiendan
47
H C
S
O C
S
Na+
No polar
Polar
Catin
Anin
Figura N11 Estructura del etil xantato de Sodio (Mller V., 2.011)
En la Tabla N4 se listan los ngulos de contacto para algunos colectores de
tipo xantatos. Los colectores de una misma familia se distinguen entre s, entre
otras cosas, por el nmero de carbones de la cadena apolar (radical). Esta
caracterstica se relaciona con la capacidad colectora expresada en el ngulo
de contacto, como se ilustra para los xantatos. [Mller, 2.011]
Tabla N4 ngulos de contacto para colectores tipo xantato (Fundamentos de
Flotacin de Minerales, Vernica Mller 2.011)
Radical
N de carbones
ngulo de contacto
Metil
50
Etil
60
Propil
68
Butil
74
Amil
80
Hexil
87
Reptil
90
Octil
94
Cetil
16
96
48
49
de flotacin. La ms reciente
ONa
Figura N12 Estructura sulfanato de alcano (Fundamentos de Flotacin
de Minerales, Vernica Mller 2.011)
O
Figura N13 Estructura sulfanato (Handbook
of
Flotation
Reagents,
50
+ 1
51
Colectores Sulfhidrilos
Son compuestos cuyo grupo funcional es anlogo a los alcoholes, pero
con el oxgeno reemplazado por azufre: Por lo tanto este grupo est formado
por un tomo de azufre y un tomo de hidrogeno (R SH) y cuyo radical puede
ser de carcter alqulico o arlico. [Sutulov, 1.963].
Se usan en flotacin de sulfuros de cobre y zinc y son tambin buenos
colectores para los minerales oxidados. Sin embargo, su uso es muy limitado
debido a su olor sumamente desagradable [Sutulov, 1.963]
Algunos sulfidrilos son los: Xantatos, ditiofosfatos, xantgeno-formatos,
Tionocarbamatos.
ROH + CS2
RO C S . . . K
S
52
53
54
S
P
R2O
SH
55
Doble capa
+
Mineral
+
+
+
+
Stern
Difusa
Solucin
Capas
Figura N16 Modelo de Stern (Mller V., 2.011)
Aquellos iones que son quimioadsorbidos sobre la superficie del mineral
establecen la carga superficial y son llamados iones determinantes del
potencial. Estos pueden ser iones del mineral, iones hidrgeno (H+) o hidroxilo
56
(OH-), iones colectores que forman sales insolubles con iones en la superficie
del mineral, o iones que forman iones complejos con los iones de la superficie
del mineral.
La carga superficial en un mineral es determinada por la densidad de
adsorcin de los iones determinantes del potencial en la superficie mineral. La
carga superficial s (para una sal de valencia 1) est dada por:
s = F (M+ - A- )
Para muchos minerales los iones determinantes del potencial son los
iones H+ y OH-. En estos casos, el pH al cual la carga superficial es cero, se
denomina Punto cero de carga, PCC. (Figura N18)
Potencial superficial, E: Es sabido que la carga superficial no se puede
medir, sin embargo es posible determinar la diferencia de potencial entre la
superficie y la solucin, la que se denomina potencial superficial o potencial
electroqumico.
E=
[volt]
57
Volt
v
E=
Potencial
PCC
Potencial Zeta,
10
12
14
pH
Figura N18 Punto Cero de Carga (Mller V., 2.011)
58
3.1.2 Espumantes
En la flotacin es necesario incorporar burbujas de aire las cuales al
colisionar con las partculas de mineral manifiesten su acidez por el aire
adhirindose a las burbujas. La estabilidad de la adherencia a la burbuja
depender de la eficiencia del espumante. Adems, dentro de los equipos se
produce en forma espontnea coalescencia de las Burbujas y stas crecen. El
espumante modifica las propiedades superficiales de la burbuja para reducir la
coalescencia. [Yianatos, 2.005]
Los lquidos puros (agua, parafina, alcohol etlico) no producen una
espuma estable cuando se agitan con aire y las burbujas que se producen
coalescen o colapsan muy rpido. Sin embargo, la adicin de pequeas
cantidades de substancias activas como alcoholes superiores, forman una
espuma estable con la adicin de aire disperso. La resistencia de la espuma
depender de la intensidad en la interaccin de espumante con el agua en la
zona interfacial lquido-gas. [Yianatos, 2.005]
Los espumantes ms comunes son los que contienen grupos
hidroxlicos, OH- , como por ejemplo:
Aceite de pino, C10H17OH.
Cresoles, CH3C6H4OH.
Metil Isobutil carbinol, C6H13OH, ms conocido como MIBC.
59
ESPUMANTE
FRMULA
CH3
CH
CH3
CH3
OH
OH
(Alcohol aromtico)
CH
MIBC
(Alcohol aliftico)
CH2
CH
CH
3
OH
CH
CH
(Alcohol aromtico)
(O
C2H6)n
OH
(ter poligliclico)
Igual que los colectores, estos estn constituidos por una cabeza polar
que se orienta hacia la fase lquida y una cola de hidrocarburos que se orienta
a la fase gas, ver Figura N19.
60
In
Burbuja
Cola de hidrocarburos
Figura N19 Orientacin de espumantes en distintas fases (Flotacin de
Minerales, Juan Yianatos 2.005)
Para este caso los iones de la cabeza polar son grupos OH-, los cuales
son iones dbiles.
Las caractersticas ms importantes de un espumante son:
61
[m3]
Q g = n
(A)
A total burbujas= n
[m2]
(B)
(C)
62
Capa de CuS
CuCl2 3 Cu(OH)2
+ HS-
CuCl2 3 Cu (OH)2
63
NaOH
64
Perturbaciones
Otra relevancia dentro de la flotacin es que aparte de las variables,
65
de
40
55%
tpicamente
entre
50-100
[m],
66
en
una
metodologa
tcnica
cientficamente
bien
67
100- 20 (m)
68
50/50
180/380
101/543
0/100
0/182
69
mineros
hace
fundamental
la
implementacin
de
70
71
4.2
Variables
Las variables operacionales pueden ser modificadas, dentro de ciertos
72
4.2.2 pH
El pH es la variable de control ms utilizada en el proceso de flotacin,
ya que resulta fundamental en la recuperacin y selectividad, as como,
en la depresin de minerales. El proceso de flotacin es sumamente
sensible al pH, especialmente cuando se trata de flotacin selectiva. Los
reactivos de flotacin, principalmente los colectores, operan mejor en
ciertos rangos de pH. La regulacin del pH en la flotacin de cobre se
realiza principalmente con cal. Este reactivo es importante, ya que,
adems de actuar como modificador de pH, es un depresor de pirita en la
73
74
signifique un consumo
de
energa
adicional,
tiene
serias
75
76
77
78
de aire,
Celdas Mecnicas
79
Geometra de la celda
Las ltimas generaciones de celdas son de forma cilndrica a
diferencia de la mayora de las anteriores que eran rectangulares. El
estanque redondo ofrece condiciones simtricas y estables en toda la
celda, adems se reduce la existencia de puntos muertos. Las partculas
ms gruesas tienden a desagregarse cuando la longitud del transporte
horizontal en la espuma aumenta. Por lo tanto, las celdas de gran
tamao se fabrican de forma circular.
Para asegurar la distancia de transporte ms corta posible hasta la
canaleta recolectora de concentrado se incorporan rebalses internos
[Yianatos, 2.005].
Volumen de la celda
En la actualidad la tendencia es a fabricar celdas cada vez ms
grandes, tanto as que el volumen unitario de las celdas ha ido
aumentando hasta 10 veces al tamao que posea en los aos 1.980s.
En 2.009 Outotec termin la evaluacin a la celda de flotacin mecnica
para aquel entonces ms grande del mundo, la TankCell 300, que con un
volumen efectivo de sobre 300 [m3], presta servicios en la concentradora
Chuquicamata de la Divisin Codelco Norte. La celda fue evaluada
tomando como referencia celdas de flotacin existentes del tipo TankCell
160, con un volumen efectivo sobre 160 [m 3], instaladas en 2.001
tambin por Outotec. Los resultados fueron obtenidos durante la
operacin normal de la planta. En promedio la alimentacin fue de 3.600
toneladas secas por hora, con un tamao de partcula de 300
micrometros (P80) y ley de cobre de 0,6%. En su configuracin inicial, la
celda TankCell 300 report una recuperacin un 3,7% mayor que dos
celdas TankCell 160 en un banco paralelo, a igual ley de cobre en el
80
especfico de energa de la
de
flotacin,
espesadores,
filtros
otros
equipos
de
81
+ para el diseo de
circuitos estndar.
82
Suspensin de partculas.
b)
c)
Circulacin de pulpa.
El diseo del impulsor es simple, con algunas variaciones entre
83
84
Aire ambiental
Faldn
Dispersor
Rotor
Recorrido de
recirculacin de pulpa
Tubo de tiraje
Figura N25 Celda Wemco 1+1, disposicin del rotor (Yianatos J., 2.005)
El movimiento de la pulpa es intenso y en el sentido que se indica en la
Figura N25 El dispersor junto con el faldn evita la irrupcin violenta de la
pulpa hacia la zona de la espuma permitiendo el ascenso de las burbujas
mineralizadas.
En la celda existe un fondo falso para permitir una libre circulacin de la
pulpa evitando los embancamientos. Sin embargo, en la prctica es normal
observar un grado de embancamiento [Yianatos, 2.005].
5.2
Celdas neumticas
Las celdas neumticas de flotacin se diferencian de las celdas mecnicas
85
Agua de lavado.
Zona de limpieza
Concentrado
Interfase
Zona de coleccin
Aire
Burbujeador
Cola
86
Agua
Lavado
Agua
Lavado
Concentrado
Concentrado
Alimentacin
Alimentacin
Agua
Aire
Aire
(a) Canadiense
Cola
s
(b) Microcel
Cola
s
87
88
Divisores internos
En las columnas de gran tamao se usan divisores internos
89
b)
Rebalses internos.
Al aumentar el tamao de las columnas es necesario aumentar el
90
Aire
Autoaireado
Alimentacin
Alimentacin
Aire
Agua de Lavado
Agua de Lavado
Concentrado
Concentrado
Colas
(a) Celda Jameson
Colas
(b) Celda EKOF
91
92
5.3
93
su posterior tratamiento.
Los circuitos de limpieza o cleaner, junto con los circuitos re-cleaner,
tienen como objetivo aumentar la ley de concentrados rougher, a fin de alcanzar
un producto que cumpla con las exigencias del mercado, o bien, de la etapa del
proceso siguiente a la que ser sometido este. Debido a que la etapa cleaner es
selectiva, normalmente el concentrado rougher es sometido a una etapa de
remolienda previa, para alcanzar la mayor liberacin posible de las especies
tiles.
Circuitos
cleaner-scavenger
son
comnmente
utilizados
en
en que estos
94
A)
Avance
Alimentacin
Rougher
Relaves
Relaves de
etapa cleaner
Re-molienda
Cleaner
Concentrado Final
B)
Alimentacin
Rougher
Scavenger
Cleaner
Relaves
Relaves
de etapa
cleaner
Concentrado
Final
95
C)
Alimentacin
Relaves
ReCleaner
Cleaner
Rougher
Scavenger
Concentrado Final
96
DISCUSIONES
de
fluidos.
Est
ntimamente
relacionada
con
las
97
98
99
CONCLUSIONES
Los
tamaos
de
partculas
intermedios
presentan
una
mayor
100
El tipo y dosificacin de los reactivos tiene que ser estudiada para lograr
el efecto deseado. En algunos casos exceso de estos puede aumentar la
recuperacin pero sin embargo disminuye la selectividad.
101
BIBLIOGRAFIA
Ingeniera Qumica,
Universidad de
102
Feng B., Lu Y., Lv P. [2.012]. The Effect of Conditioning Methods and Chain
Length of Xanthate on the Flotation of a Nickel Ore. Journal Minerals
Engineering, ELSEVIER. School of Mineral Processing and Bioengineering,
Central South University, Changsha, China. Volume 39. 48- 50 p.
103
104
ngulo de Contacto en
Rodrguez M., [2.010]. A New Model to Estimate the Young Contact Angle from
Contac Angle Hysteresis Measurements, Biocolloid and Fluid Physics Group,
Department
of
Applied
Physics,
University
of
Granada,
Campus
of
Shean B.J. y Cilliers J.J., [2.011]. A Review of Froth Flotation Control, Rio
Tinto Centre for Advanced Mineral Recovery at Imperial College London,
Department of Earth Science and Engineering, Imperial College London, SW7
2AZ, United Kingdom. 1- 15 p.
105
22-29 p.
Captulo 3;
106