Teora de perturbaciones

dependiente del tiempo

P. H. Rivera
Facultad de Ciencias Fsicas
Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Lima, Per
Ciudad Universitaria, 23 de setiembre del 2015

1.

El efecto Zeeman en el tomo de hidrgeno

Este fenmeno, observado por Zeeman en 1896, consiste de la interaccin

de un campo magntico externo con sistemas atmicos. El hamiltoniano de
interaccin est dado por
B = B = e L + e S
H
2me
me

(1)

Si escogemos el campo magntico externo paralelo al eje z el hamiltoniano

se reescribe como
B = eB (Lz + 2Sz ) = eB + [(Lz + Sz ) + Sz ) =
H
2me
2me
2

(2)

 B = eB (Jz + Sz )
H
2me

(3)

Comparando los valores de esta interaccin con los mostrados por el acoplamiento espn-rbita se encuentra que son del mismo orden para campos
magnticos en torno de 0.1 T.
Podemos resolver este problema como una perturbacin usando las correcciones de primer orden a la energa usando los autoestados |j, mj i.
(1)

EB =

1
1
eB
hj = l , mj |Jz + Sz |j = l , mj i ,
2me
2
2

(4)

usamos los autoestados |j, mj i definidos de la forma

v
u
u
u
t

1
l mj + 21
1 1 1
|j = l , mj i =
|l, mj ; , + i
2
2l + 1
2v 2 2
u
1
u
1 1 1
u l mj +
2 |l, m + ; , i (5)
t
j
2l + 1
2 2 2
Luego, encontramos que
hSz i =

1
2

l mj +
l mj +

2
2l + 1
2l + 1

1
2

mj
2l + 1

(6)

por tanto, considerando el valor esperado de Jz igual a mj , tenemos que

(1)

EB

eB
1
=
mj 1
.
2me
2l + 1

(7)

Podemos reescribir esta ltima expresin para la correccin de primer orden

4

a la energa de forma compacta de la forma

(1)

EB =

g(j, l)eB
mj
2me

(8)

donde la funcin g(j, l) se le denomina como factor de Land

1
1
g(j = l , l) = 1
2
2l + 1

Factor de Land de algunos orbitales y las posibles transiciones,

Orbital
s1/2
p1/2
p3/2

l g(j, l)

1/2 0
1/2 1
3/2 l

2
2/3
4/3

(9)

2.

Teora de perturbaciones dependiente del

tiempo

Hacemos una rememorizacin sobre la evolucin de los vectores de estado.

El vector de estado y su biunvoco correspondiente (o correspondencia dual)
para t = 0 est definido como
|i = |(0)i

h(0)| = h| ,

(10)

h(t)| .

(11)

y para t > 0 est definido como

|(t)i

La evolucin de un sistema cuntico est descrito por el operador de evolucin de la forma

U (t)|(0)i = |(t)i
7

(12)

Por otro lado, desde el punto de vista matemtico, el producto interno de

dos vectores de estado cumple el siguiente postulado
h|i = h|i

(13)

La norma de un vector, en general, est definido como el producto interno del

vector de la forma
h|i 0

(14)

llamado, tambin, el postulado de la mtrica definida positiva.

El primer postulado de la mecnica cuntica es que la norma de
un vector de estado en el espacio de Hilbert est definido como
h|i = 1 .

(15)

Esto implica para los vectores de estado que evolucionan

h(t)|(t)i = h(0)|U (t)U(t)|(0)i

= h(0)|(0)i = 1
8

(16)

implicando necesariamente que

= 1 .
U (t)U(t)

(17)

Analticamente se define el operador de evolucin como

i
U (dt) = 1 Hdt
~

(18)

es el operador generador de la evolucin o la traslacin temporal y

donde H
es independiente del tiempo.
Consideremos la composicin temporal para un tiempo t + dt de la forma
i
U (t + dt) = U (dt)U (t) = 1 Hdt
U (t)
~

(19)

i
U (t)dt
U (t + dt) U (t) = H
~

(20)

i
U (t + dt) U (t)
= H
U (t)
lm
dt0
dt
~

(21)

dU (t)
U (t)
=H
i~
dt

(22)

multiplicando por la derecha por el vector de estado |(0)i

dU (t)
U (t)|(0)i
i~
|(0)i = H
dt
obtenemos la ecuacin de Schrdinger
i~

|(t)i = H|(t)i
dt

(23)

(24)

donde
|(t)i = U (t)|(0)i
10

(25)

y de la Ec.(22) tenemos que

dU (t)
i
= Hdt
~
U (t)

= ln U (t) =

luego

U (t) =

i
exp Ht
~

exp

i
Hdt
~
Z

(26)
= H(t)

i
Hdt
~

11

= H(t)
= cte
H

= H(t)
= cte
H

i
Ht
~

= H(t)

(27)

finalmente el vector de estado

i
i
H
|(t)i = U (t)|(0)i = exp H
t
|(0)i
=
exp
0
0 t 1|(0)i
~
~

i
i
X
X
0t |E (0)ihE (0)|(0)i = exp H
0t |E (0)ihE (0)|(0)i
= exp H
n
n
n
n
n
n
~
~

i
i
X
X
= exp En(0) t |En(0)ihEn(0)|(0)i = cn exp En(0)t |En(0)i (28)
n
n
~
~

Ojo! que
cn = hEn(0)|(0)i
es la amplitud de probabilidad de modo que
|cn |2 = cn cn = h(0)|En(0)ihEn(0)|(0)i
es la probalidad de que el sistema se encuentre en el autoestado de energa
|En(0)i.
12

Se observa que la forma de este ket

|(t)i =

i
cn exp En(0)t |En(0)i
~

(29)

1 dependiente
no es adecuado si perturbativamente acta un hamiltoniano H
del tiempo.
Consideramos un ket de la forma
|(t)i =

i
cn (t) exp En(0)t |En(0)i .
~

(30)

Haciendo una digresin, en la mecnica cuntica existen tres enfoques (pictures) cuando se analizan el comportamiento temporal de los kets y de los
operadores.

13

Enfoques
Schrdinger Heisenberg Dirac
Kets

|(t)i

|i

|(t)i

Operadores

A(t)

A(t)

Por tanto, la teora de perturbaciones dependiente del tiempo est definido

en el enfoque (picture) de interaccin.
Aplicando la ecuacin de Schrdinger al ket definido por la Ec.(30), pero
recordando que
=H
0 + H
1(t)
H

14

(31)

i~

i~

dcn (t)

dt

iEn(0)

|(t)i = H|(t)i
dt

(32)

i (0) (0)
exp E
cn (t)
t |En i =
~
~ n

i
X
0 + H
1 (t))|E (0)i (33)
= cn(t) exp En(0)t (H
n
n
~

(0)

multiplicando por el autobra hEf | obtenemos

15

i~

i (0) (0) (0)

exp E
cn (t)
t hEf |En i =
~
~ n

!
i
X
(0)
(0)
(0)
(0)
(0)

= cn(t) exp En t hEf |H0|En i + hEf |H1(t)|En i

n
~

!
i
X
(0)
(0)
(0)
(0)
(0)
(0)

= cn(t) exp En t hEf |En |En i + hEf |H1(t)|En i

n
~

!
i
X
(0)
(0)
(0)
(0)
(0)
(0)
1(t)|En i (34)
= cn (t) exp En t En hEf |En i + hEf |H
n
~

dcn (t)

dt

iEn(0)

quedando
i~

dcn (t)
i
X
(0)
exp En(0)t hEf |En(0)i = cn (t)
n
dt
~

i
(0)
(0)
exp En(0)t hEf |H
1 (t)|En i (35)
~

16

adems
i
i (0)
dcf (t)
X
(0)
(0)
exp Ef t = cn (t) exp En(0) t hEf |H
i~
1 (t)|En i
n
dt
~
~

(36)

luego
d
iX
i (0)
(0)
(0)
cf (t) =
cn (t) exp (Ef En(0))t hEf |H
1 (t)|En i .
dt
~ n
~

(37)

La condicin inicial del sistema sugiere que para t = 0, cn(0) = ni donde

0 est actuando y en un autoestado inicial i.
solo el hamiltoniano H
Desarrolando en serie los rdenes de perturbacin en los coeficientes temporales
(1)
2 (2)
cn (t) = c(0)
n + cn + cn + . . . ,
(0)

(1)

(2)

cf (t) = cf + cf + 2cf + . . . ,
17

(38)
(39)

reemplazando en la ecuacin (37) tenemos

!

d (0)
i X  (0)
(1)
2 (2)
(1)
2 (2)
cn + cn + cn + . . .
c + cf + cf + . . . =
n
dt f
~

i
(0)
(0)
(0)
exp (Ef En(0) )t hEf |H
1 (t)|En i (40)
~
Comparando los trminos con tenemos que para 0
d (0)
(41)
c =0,
dt f
la condicin inicial puede ser incorporado como

(0)

cf = f i

(42)

Para 1
d (1)
i X (0)
i (0)
(0)
(0)
cf =
cn exp (Ef En(0))t hEf |H
1 (t)|En i
dt
~ n
~

i
i
(0)
(0)
(0)
(0)
= exp (Ef Ei )t hEf |H
1 (t)|Ei i
~
~

18

(43)

integrando
(1)
cf

i Zt
i (0)
(0)
(0)
(0)

= 0 dt exp (Ef Ei )t hEf |H

1 (t )|Ei i
~
~

(44)

Considerando la primera correccin de la evolucin temporal tenemos que

la amplitud de probabilidad dependiente del tiempo est dado por
i (0)
i Zt
(0)
(0)
(0)

cf (t) = f i 0 dt exp (Ef Ei )t hEf |H

1 (t )|Ei i
~
~

(45)

Para ordenes superiores de correcin k + 1, la amplitud de probabilidad

est definida como
(k+1)
cf

i Z t X (k)
i (0)
(0)

(0)
= 0 dt cn exp (Ef En(0))t hEf |H
1 (t )|En i
n
~
~

19

(46)

Ejemplo 1
Un sistema conformado por una partcula de carga q oscila semejante a
un oscilador armnico unidimensional sobre el cual acta un campo elctrico
semiclsico dado por |E| = |E 0| exp[t/ ] siendo el hamiltoniano del sistema
descrito como
2
p

= x + 1 m 2 x2 q x|E 0| exp[t/ ]
H
2m 2

(47)

Consideramos que el hamiltoniano no perturbado es

p2x
1

H0 =
+ m 2x2
2m 2

(48)

con autovalores y autoestados dados por

0|ni = n + 1 ~|ni
H
2

20

(49)

y el hamiltoniano perturbante dado por

1 = q x|E 0| exp[t/ ]
H

(50)

Supongamos que para t = 0 el oscilador est en el estado fundamental

n = 0 Cul es la probabilidad de que el oscilador est en un estado excitado
para t = ?
Usando la ecuacin (44) tenemos
iZt
1
1
i
cn () = 0 dt exp ((n + )~ ~)t hn| q x|E 0| exp[t/ ]|0i
~
~
2
2
iq|E 0| Z t
i
n~t exp[t / ]hn|
=
dt
exp
x|0i
0
~
~
v
u

Z t
1
iq|E 0| u
u ~

t
hn|(
(
a
+
a

|0i

in)t
dt
exp
=
~
2m 0

v
u

Z t
iq|E 0| u
1
u ~
t
=
dt exp ( in)t hn|1i (51)
0
~
2m

21

v
u
u
u
t

1
iq|E 0| ~ Z t

i)t
dt
exp
c1() =
~
2mv 0


iq|E 0| u

1

u ~
t

exp ( i)t 
~
2mv 1 i

0
u

iq|E 0| u

u ~
t

(0 1)
=
~
2m
1 i
v
u

iq|E 0| u

u ~
t

(52)
=
~
2m 1 i

Luego, la probabilidad est dado por

v
u
u
u
t

v
u
u
u
t

iq|E 0| ~ iq|E 0| ~

|c1()|2 = c1 ()c1 () =
~
2m 1 + i
~ 2m 1 i
2
q |E 0|2 2
(53)

=
2m~ 1 + 2 2
22

Ejemplo 2
En un pozo de potencial de barreras infinitas un electrn se encuentra en
el estado fundamental n = 1, existe un campo elctrico que acta sobre el
sistema dado por
1 = e
H
x|E 0| exp[t/ ]

(54)

considerando el ancho del pozo igual a L y siendo no simtrico.

Las soluciones para el pozo de potencial asimtrico de barreras infinitas
est dado por
En(0) =

2 2

~ n

2m L2

(x) =

v
u
u
u
t

2
n
sen x
L
L

sea k = n/L y A = 2/L.

La amplitud de probabilidad est dado por
23

n = 1, 2, 3, . . .

(55)

2 2
i Zt
i ~

hEn |e
x
|E
|
exp[t
/ ]|E1i
(n

1)t
cn (t) = 0 dt exp
0
~
~ 2m L2

2 2
Z
i
i ~ 2
t
= e|E 0| 0 dt exp
x|E1i (56)
(n 1)t exp[t/ ]hEn|
2
~
~ 2m L

Resolviendo separadamente
hEn|
x|E1i = hEn|1x1|E1i =

dx

dxhEn|xihx|
x|xihx|E1i

dx
(x
)x(xx
)1(x)
dx
dxhE
|x
ix(xx
)hx|E
i
=
n
1
n

Z
2 Z
!
n !

= dxn (x)x1(x) =
x x sen x
dx sen

L
L
L
L


(n1)
(n+1)
(n1)
(n+1)

21
cos[
cos[
x
sen[
x
sen[
x]
x]
x]
x]


L
L
L
L

(n1)
(n+1)
(n1)
(n+1)

L2

[ L ]2
[ L ]2
[ L ]
[ L ]
0
(57)

dx

24

1 L2 cos[(n 1)] L2 cos[(n + 1)] L2 sen[(n 1)]

+
hEn|
x|E1i =
L
[(n 1)]2
[(n + 1)]2
(n 1)]

2
2
2
L sen[(n + 1)]
L
L

+
2
2
(n + 1)
[(n 1)]
[(n + 1)]

2 2
2 2
(n

1)

(n
+
1)

1
1

= L

= L
[(n + 1)]2 [(n 1)]2
[(n + 1)(n 1) 2]2

2
2
2
2
4nL
(n 2n + 1) (n + 2n + 1)
=

(58)
= L
(n2 1)2 4
(n2 1)2 2

hEn|
x|E1i =

25

4nL
(n2 1)2 2

(59)

luego

Z t

i
4nL
1 i ~2 2 2

cn (t) = e|E 0| 2
+
dt
exp
(n

1)
t

~
(n 1)2 2 0
~ 2m L2

2 2

1
4nL
1 i ~ 2
i

+
(n

1)
t
exp

= e|E 0| 2
2 2

1
2
2
i
2
~

2
~
(n 1) + ~ 2m L2 (n 1)
~ 2m L
(60)

3.

Perturbaciones armnicas y la regla de

oro de Fermi

i Zt
i (0)
(0)
(0)
(0)

= 0 dt exp (Ef Ei )t hEf |H

(61)
1 (t )|Ei i
~
~
Considerando la primera correccin de la evolucin temporal tenemos que
la amplitud de probabilidad dependiente del tiempo est dado por
(1)
cf

26

i Zt
i (0)
(0)
(0)
(0)

cf (t) = f i 0 dt exp (Ef Ei )t hEf |H

1 (t )|Ei i + . . .
~
~

3.1.

(62)

Perturbaciones oscilantes

Consideremos la interaccin una onda electromagntica monocromtica con

un medio material conformado por un sistema de niveles energticos. La onda
electromagntica vara sinusoidalmente en el tiempo ser tratada semiclsicamente.
Supongamos que la onda electromagntica se propaga a lo largo del eje z
|E(t)| = |E 0|[exp(it) + exp(it)] = 2|E 0| cos(t)

(63)

El acoplamiento entre la radiacin electromagntica y el sistema de niveles

se produce a travs de una interaccin dipolar
27

 1 (t) = E(t) = e
H
z |E(t)| = e
z |E 0|[exp(it) + exp(it)]

(64)

En la literatura se suele llama como la aproximacin dipolar.

El sistema puede ser considerado como un sistema de dos niveles.
(0)

(0)

Ef Ei

= ~f i

(65)

La amplitud de probabilidad considerando su primera correccin est dado

por

28

i Zt
(0)
(0)
cf (t) = 0 dt exp [if it ] hEf |e
z |E 0|[exp(it ) + exp(it)]|Ei i
~
Z t
i
(0)
(0)
z |Ei i
= e|E 0| 0 dt exp [if it ] [exp(it) + exp(it )]hEf |
~
Z t
i
(0)
(0)
= e|E 0| 0 dt[exp[i(f i )t ] + exp[i(f i + )t]]hEf |
z |Ei i
~


t
t
i
exp[i(f i + )t ] 
exp[i(f i )t ] 
(0)
(0)
 +
 hE
= e|E 0|
|
z
|E
i
i
~
i(f i ) 0
i(f i + ) 0 f
exp[i(f i )t] 1 exp[i(f i + )t] 1 (0)
i
(0)
+
hEf |
z |Ei i (66)
= e|E 0|
~
i(f i )
i(f i + )
Se demuestra que
1 it
eit/2
(e 1) =
sen(t/2)
i
/2
luego la amplitud de probabilidad se reescribe como
29

(67)

( )t

sen[ f i2 ]
i
i

+
cf (t) = e|E 0| exp[ (f i )t] 1
(

)
~
2
2 fi
i
+ exp[ (f i +
2

( +)t
sen[ f i2 ] (0)
(0)
)t] 1
z |Ei i
hEf |
2 (f i + )

(68)

( )t

i
sen[ f i2 ]
it

+
cf (t) = e|E 0| exp[ (f i )t] 1
(

)t
~
2
2 fi
i
+ exp[ (f i +
2

30

( +)t
sen[ f i2 ] (0)
(0)
z |Ei i
)t] 1
hEf |
( + )t
2 fi

(69)

Calculando la probabilidad de transicin tenemos

|cf (t)|2 = cf (t)cf (t) =

( )t

fi
]
sen[
it
i

2
+
= e|E 0| exp[ (f i )t] 1
~
2
(

)t
2 fi

( +)t
sen[ f i2 ] (0)
i
(0)
exp[ (f i + )t] 1
z |Ei i
hEf |
2
2 (f i + )t

(f i)t
]
i
sen[
it

2
+
e|E 0| exp[ (f i )t] 1
(

)t
~
2
2 fi

i
+ exp[ (f i +
2

31

( +)t
sen[ f i2 ] (0)
(0)
z |Ei i
)t] 1
hEf |
( + )t
2 fi

(70)

Debe verificarse para tiempos relativamente grandes que

t2e2|E 0|2 sen2[ 21 (f i )t] sen2[ 21 (f i + )t]
(0) 2
(0)
2

|hEf |
|cf (t)| =
z
|E
i|
+
i
1
1
2 t2
2 t2
~2
(

)
(
+
)
4 fi
4 fi
(71)

para el primer trmino se observa que si

(0)

(0)

~ ~f i = Ef Ei

(72)

y si es una cantidad positiva este trmino indica que el sistema absorbe

(0)
(0)
(0)
(0)
energa, porque Ef Ei > 0 y Ef > Ei . Por tanto, el primer trmino
indica la probabilidad de absorcin ptica.
Para el segundo trmino se observa que si
(0)

(0)

(0)

(0)

~ ~f i = (Ef Ei ) = Ei Ef
(0)

(0)

(73)

el sistema emite energa donde Ei > Ef . Por tanto, el segundo trmino

indica la probabilidad de emisin estimulada.
32

Analizando el caso de la probabilidad de absorcin

t2e2|E 0|2 sen2[ 21 (f i )t]
(0) 2
(0)
2
|hEf |

z
|E
i|
|cf (t)| =
i
1
2 t2
(

)
~2
f
i
4

(74)

en esta ecuacin estamos observando un sistema de dos niveles que interacta

con un campo electromagntico semiclsico, pero la radiacin electromagntica
est conformada por un mar de fotones con energa ~ por tanto, existe un gran
nmero de fotones ya que |E 0|2 es proporcional a la intensidad de radiacin. Se
define la densidad de estados de dos niveles como g(~ f i) como el nmero
de niveles por unidad de energa, de modo que el nmero de sistemas est dado
por g(~f i)d(~f i).
Si consideramos que existen un nmero grande de sistemas de dos niveles
todos rodeados con una gran densidad de fotones, la probabilidad total debe
ser la integral de la probabilidad de absorcin integrando por el nmero total
de fotones que son absorbidos considerando que ~f i ~.
33

La probabilidad total de absorcin es

t2e2|E 0|2 Z sen2[ 21 (f i )t]
(0)
(0) 2
|hEf |

z
|E
i| g(~)d(~)
PT =
i
1
2 t2
(

)
~2
4 fi

Si x =

f i
2 t

(75)

y g(~) =cte, entonces

2~ Z sen2 x
t2e2|E 0|2
(0)
(0) 2
dx

|hEf |
z |Ei i| g(~)
PT =
~2
t
x2

(76)

usando que
Z

sen x !2
dx =
x

(77)

tenemos
2te2|E 0|2
(0)
(0)
z |Ei i|2g(~)
PT =
|hEf |
~
34

(78)

luego la probabilidad total por unidad de tiempo

R=

PT
2
(0)
(0)
= e2|E 0|2hEf |
z |Ei i|2g(~)
t
~

(79)

a esta ecuacin se le suele llamar la regla de oro de Fermi.

Es la probabilidad total por unidad de tiempo de un proceso de absorcin
(0)
(0)
en la aproximacin dipolar donde Ef > Ei .
El mismo anlisis se realiza para el proceso de emisin. Solo se considera
(0)
(0)
que Ei > Ef .
1 = H
1ef (t)
Considerando un hamiltoniano perturbante de la forma H
donde f (t) es una onda sinusoidal, la regla de oro de Fermi est dado por

R=

2 (0)
(0)
hEf |H1e|Ei i|2g(~)
~

35

(80)

3.2.

El ndice de refraccin

El campo elctrico de una radiacin electromagntica aplicado en un medio

isotrpico simple produce una polarizacin dado por
P = 0E

(81)

donde 0 es la permitividad elctrica del vaco, chi la susceptibilidad elctrica

del medio.
El ndice de refraccin del medio puede ser inferida de la expresin

nr = 1 +
(82)
Para un electrn el momento dipolar inducido por el campo es
e = e
z

(83)

La polarizacin P est definida como el momento dipolar por unidad de

36

volumen, luego el valor esperado de la polarizacin

e
e
hPi = h
z i = h(t)|
z |(t)i
V
V

(84)

Consideramos que los vectores de estado hasta el primer orden de aproximacin estn dados por
|(t)i = |(0)i + |(1)i

(85)

0
donde, en funcin de los autoestados de energa de H
|(0)i =

| i =

(86)

i
E (0) t |E (0) i
c(1)
(t)
exp
n
n
n

(87)

y
(1)

i
E (0) t |E (0) i
c(0)
exp
n
n
~ n

37

Volviendo a la polarizacin efectuamos la Ec.(84) con la ayuda de la Ec.(85),

e
e
hPi = h(t)|
z |(t)i = (h(0)| + h(1)|)
z (|(0)i + |(1)i)
V
V

e  (0)
(0)
(0)
(1)
(1)
(0)
(1)
(1)
=
h |
z | i + h |
z | i + h |
z | i + h |
z | i (88)
V
Tratamos de encontrar una contribucin de primer orden. El primer trmino no contribuye porque es el momento dipolar esttico. El cuarto trmino
involucra el cuadrado del campo elctrico por ese motivo desechamos por ahora
esa solucin.
Como el segundo trmino es el complejo conjugado del tercero, tenemos
que

hPi =

2e (0)
h |
z |(1)i
V

38

(89)

Si preparamos el sistema de modo que

h(0)| =

i
i (0) (0)
E (0) t hE (0) | = exp E
c(0)
exp
t hEi |
n
n
~ n
~ i

(90)

2e
i (0)
i
(0) X (1)
hPi = exp Ei t hEi |
z cn (t) exp En(0)t |En(0)i
n
V
~
~

i
2e X (1)
(0)
(0)
cn (t) exp (En(0) Ei )t hEi |
z |En(0)i (91)
=
V n
~

donde
i Zt
i
(0)
(0)
(0)

(E (0) E
c(1)
(t)
=

hE
)t
|
H
(t
)|E
dt
exp
i
1
i
i
n
n
n
~ 0
~

39

(92)