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I.
INTRODUCCIN
MARCO TERICO
2 2 () + (. 2)()
()
2.
()
+ +
3.
+ (
()
+ (
(. 3)
La constante de velocidad de la reaccin B fue calculada
() + 3 + +
()
+ 2 2
()
(. 4)
()
III.
PLANTEMIENTO EXPERIMENTAL
2 () + 2 () + 2 2 () 2 () + 2 2 ()
(. 5)
()
+ 2 +
()
+ 22
()
2 ()
+ 2 2 ()
LIEBHAFSKY. (ELABORACIN PROPIA BASADA EN
STANISAVLJEV, 2011 [6])
Reaccin (pasos)
Constante (K)
+ + + 2 2 +
1 = 0.0115 + 0.175 [+ ] 1
2
+ 2 2 + + +
C
D
2
+ + + 2 + 2
2 +
3
= [ ] [2 2 ] [+ ] (. 1)
2 = 37 1 1
9
3 = 3.610
3 = 0.00180[+ ] 1
4 = 6.2109 1 1
4 = 8.5106 1
2.
3.
4.
3 + 2 2
(. 8)
2
2 + 2 2 + 2 2 + 22 + 2
(. 5)
La Reaccin. 8 es referida a las investigaciones ms
profundas, tales como las realizadas por Bray y Liebhafsky,
(1931), en donde se analiza el equilibrio y reacciones
intermedias como el estudio de la Reaccin. 9.
+ 32
(. 9)
+ 4
(. 7)
+ 4
(. 7)
OBJETIVOS
A. Objetivo general
Analizar y estudiar la cintica qumica de la reaccin de
perxido de hidrgeno con yoduro de potasio para generar una
relacin cintica sencilla que describa la velocidad de reaccin
para cualquier tipo de concentracin de reactivo.
B. Objetivos especficos
Disear un experimento viable en condiciones
controladas a partir de estimaciones de diferentes autores, que
permitan predecir parmetros para el diseo metodolgico
Generar una relacin cuantitativa para la velocidad de
reaccin del perxido de hidrogeno y el yoduro de potasio a
condiciones controladas de pH y temperatura constante.
Determinar el orden de la reaccin de descomposicin
del perxido de hidrogeno con respecto a la concentracin de
perxido de hidrogeno y del yoduro potsico.
Encontrar las dependencias directas y variables
involucradas en la ecuacin de velocidad de la reaccin.
V.
DISEO EXPERIMENTAL
Equipo
Finalidad
Termmetro
Control de temperatura de
la reaccin y el bao
Beaker 500 ml
Reactor
Beaker 750 ml
Bao mara
Buretas 25 ml.
Estandarizacin y titulacin
de reactivos
Escpula
Preparacin de soluciones
Pinza de sostn
1 c/u
1 c/u
Pipetas 10ml
Embudo de vidrio
Bao mara.
Barra de agitacin
magntica.
Estandarizacin y titulacin
de reactivos
Preparacin de volmenes
de reaccin
Alimentacin
de
los
reactivos al reactor
Alimentacin
de
los
reactivos al reactor
Preparacin de soluciones
Agitacin del volumen de
reaccin
Proporcionar temperatura
constante
Agitadores de volumen de
reaccin y de agua de
enfriamiento
Frascos volumtricos
(200ml, 500 ml y 1L)
Preparacin de soluciones
Perillas de succin
Preparacin de volmenes
de reaccin
Agitador de vidrio
Preparacin de soluciones
Medidor de pH
Cronometro
2 c/u
Control de condiciones de
acidez de la reaccin
Medicin del tiempo que
tarda la reaccin
C. Reactivos
El detalle de todos los reactivos necesarios para
llevar a cabo el experimento y sus respectivas
concentraciones molares se especifica en la TABLA 3:
TABLA 3. DATOS PARA PREPARACIN DE
REACTIVOS (ELABORACIN PROPIA)
Reactivo
Yoduro de
potasio
Perxido
de
hidrgeno
cido
clorhdrico
cido
actico
Dicromato
de potasio
Concentracin
0.2 M
2M
0.75 M
0.2 M
0.05 M
2.5 M
0.05M
Reactivo
Concentracin
Acetato de
sodio
Solucin de
almidn
Tiosulfato de
sodio
2.5 M
1 % m/V 1
0.0012 M
0.0024 M
Biftalato de
potasio
0.005M
Agua
destilada
N/A
D. Esquema de montaje
Los experimentos se llevaron a cabo empleando en un
montaje tal como puede se observa en la Ilustracin 1, donde
se advierte que se emplea un bao mara para mantener la
temperatura constante a 30C durante el transcurso de la
reaccin. Se utiliz 2 termmetros para controlar la
temperatura, tanto en el interior del reactor como en el bao
mara, y de esa forma mantenerla constante.
marca:
E. Procedimiento
La cintica de la reaccin estudiada, como se ha dicho
anteriormente, depende de las concentraciones de yoduro de
potasio, perxido de hidrgeno e iones hidronio, para estudiar
la dependencia de los reactivos ser necesario mantener
constante la concentracin de dos de los tres reactivos
empleando un mtodo de excesos. La reaccin es poco
reversible, segn los datos proporcionados por las
investigaciones de Bray y Liebhafsky (1931), es as como se
justifica el empleo un mtodo de excesos. En todos los casos
se mantendr constante la concentracin de iones hidrgeno,
adems en un primer caso se mantendr tambin constante la
concentracin de perxido de hidrgeno, alimentndolo en
exceso; en un segundo caso se mantendr constante la
concentracin de yoduro de potasio alimentndolo, as
tambin, en exceso. Las especificaciones de cada caso se
comentan a continuacin.
La forma en la que se evala la velocidad de la reaccin,
en cada caso, ser alimentando siempre una cantidad fija de
moles iniciales de perxido de hidrgeno, yoduro de potasio,
cido clorhdrico y solucin buffer; lo que vara en cada
experimento y en cada caso es la cantidad de moles de
tiosulfato de sodio alimentados al reactor, esto servir para
evidenciar distintos grados de conversin en funcin de la
cantidad de tiosulfato de sodio alimentado, mientras menor
sea esta cantidad, se obtendrn conversiones ms bajas y
viceversa; el diseo de la cantidad de moles de cada especie se
deben de alimentar al reactor fueron estudiados para que la
reaccin no sea demasiado lenta o demasiado rpida, como se
ha comentado anteriormente, los detalles de esto se pueden
apreciar en el Apndice A.
Los reactivos se han calculado para tener soluciones de
concentraciones pequeas para evitar un gasto excesivo y
velocidades lentas, los detalles se describen en la TABLA 3,
para cada uno de estos se describe el procedimiento de su
preparacin en el Apndice C.
Caso 1: Exceso de H2O2
La concentracin de perxido de hidrgeno se mantuvo
constante alimentando al reactor una cantidad de moles de 37
veces la cantidad necesaria para reaccionar con el reactivo
limitante, en este caso, el yoduro de potasio. Se tomaron 7
pares datos de concentracin tiempo, para cada experimento,
Volumen (ml)
Concentracin
Yoduro de potasio
0.2 M
Perxido de hidrgeno
0.75 M
cido clorhdrico
10
0.05 M
cido actico
30
2.5 M
Acetato de sodio
30
2.5 M
Solucin de almidn
10
1 % m/V
Agua
146
Volumen total
232
Adems de los reactivos ya especificados, se aadi cierta cantidad de tiosulfato de sodio para medir el avance de
la reaccin, en la TABLA 5 se especifican las cantidades que
deben ser alimentadas al reactor para medir conversiones
desde 3% hasta 50% para evitar tiempos de reaccin
demasiado largos. La concentracin del tiosulfato de sodio
empleado para este experimento fue de 0.01045 molar,
concentracin obtenida mediante la titulacin de la solucin.
TABLA 5. VOLMENES DE TIOSULFATO A UTILIZAR POR CADA
EXPERIMENTO. (ELABORACIN PROPIA)
Volumen
Experimento Tiosulfato
(ml)
Agua
cido clorhdrico
cido actico
Acetato de sodio
Yoduro de potasio
Solucin de almidn
Tiosulfato de sodio
Perxido de hidrgeno
Yoduro de potasio
2M
Perxido de hidrgeno
0.2 M
0.5
cido clorhdrico
10
0.05 M
1.0
cido actico
30
2.5 M
2.0
Acetato de sodio
30
2.5 M
3.5
Solucin almidn
10
1 %m/V
5.5
Agua
144
7.0
Volumen Total
230
8.5
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
0.5
1.0
2.0
3.5
5.5
6
7
0.5
86
146
291
3.5
445
7.0
5.5
775
8.5
901
8.5
988
RESULTADOS Y CLCULOS
A. Experimento exceso de perxido de hidrgeno.
Las concentraciones reales de trabajo con los reactivos
titulados se presentan en la TABLA 8:
Yoduro de potasio
Volumen
(ml)
1
Concentracin
(M)
0.2
Perxido de hidrgeno
0.75
cido clorhdrico
10.0
0.04202
2.5
Reactivo
cido actico
30
Acetato de sodio
30
2.5
Tiosulfato de sodio
0.01045
Solucin almidn
10
Agua
146
()
+ 2 +
()
+ 2 2() 2 () + 2 2
2
2 + 2 2 3 2 + 4
()(.
6)
(. 7)
Concentracin final
de yoduro de potasio
(M)
()
)
()
86
8.38E-04
-14.5437
-7.0848
153
8.14E-04
-14.5688
-7.1141
284
7.65E-04
-14.6324
-7.1751
445
6.94E-04
-14.7047
-7.2731
775
6.00E-04
-7.4184
901
5.31E-04
4.62E-04
-14.8797
-14.9556
-15.0115
-7.6794
988
-7.5412
-1.45E+01
-7.5
-7.2
-7.4
-
-7.3
7.1
-7
-1.46E+01
-1.46E+01
EXCESO DE PERXIDO
y = 1E-10x2 - 4E-07x +
0.0009
R =
0.9966
Concentracin
Yoduro (M)
8.0E04
-1.47E+01
-1.47E+01
-1.48E+01
-1.48E+01
-1.49E+01
-1.49E+01
ln(C
)
Grfico 2. Anlisis diferencial de resultados obtenidos con exceso de
perxido. (Elaboracin propia)
9.0E04
8.5E04
ln(d(C )/dt)
y = 0.9910x 7.5177
R =
0.9920
7.5E04
( )
7.0E04
6.5E04
6.0E04
ln
5.5E04
5.0E04
200
400
800
1000
Tiempo
(s)
600
4107 +
0.0009 (. 4)
= 21010 4107
(. 5)
Grfico 2.
=
8)
(.
) = ln() + ln()
ln ( ) = (. 9)
0
El Grfico 3 muestra el resultado de la adecuacin de
los datos obtenidos a la ecuacin 9:
( )
ln
(. 6)
22
ANALISIS
INTEGRAL: EXCESO
DE
PERXIDO
()
+ 2 +
()
+ 2
2 ()
()
0
6
-7.5
-7.1
-0.05
-7.4
-7
-7.3
-7.2
ln(C/C
0)
-0.1
0.15
y = 0.9363x +
6.6072
R =
1
0.2
0.25
0.3
Tiempo
(s)
0.35
0.4
2 + 2 2
+ 4
+2
()
(. 6)
(. 7)
0.5
54
94
186
3.5
330
5.5
557
742
8.5
991
Volumen (ml)
Yoduro de potasio
Concentracin (M)
2
Perxido de hidrgeno
0.2
cido clorhdrico
10.0
0.04202
2.5
cido actico
30
Acetato de sodio
30
2.5
Tiosulfato de sodio
0.02089
Solucin almidn
10
Agua
144
6107 + 0.0009
(. 10)
Los datos recopilados en la TABLA 13 son el producto
de la manipulacin de los datos obtenidos mediante el
experimento con exceso de yoduro de potasio los cuales
tomaron a la primera percepcin de cambio en la tonalidad de
la reaccin, la velocidad de reaccin ha sido calculada a partir
de la derivacin de la ecuacin 10 con lo cual se obtiene la
ecuacin 11:
= 41010 6107
(. 11)
( )
)
54
94
8.45E-04
-14.3609
8.21E-04
-14.3882
186
7.72E-04
330
557
742
991
()
-14.4549
-7.0761
-7.1055
-7.1665
7.00E-04
-14.5688
-7.2645
-0.1
6.05E-04
-14.7852
-7.4098
-0.2
5.35E-04
4.66E-04
-14.9958
-15.3896
-7.5325
ln(C/C
0)
Concentracin final
de perxido de sodio
(M)
Tiempo (s)
-7.6706
200
1000
400
1200
600
800
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
EXCESO DE
YODURO
9.0E04
-0.7
Concentracin
Perxido (M)
8.0E04
Tiempo
(s)
7.0E04
y = 2E-10x2 - 6E-07x +
0.0009
R =
0.9999
6.0E04
5.0E04
4.0E04
400
600
800
1000
1200
Tiempo
(s)
Grfico 4. Grfico concentracin molar contra tiempo en segundos para
experimentos con exceso de perxido. (Elaboracin propia)
200
ln(d(C )/dt)
-7.6
-7.1
y = -0.0006x 0.0008
R =
0.999
-14.4
-7.5
-7
-7.4
-7.3
-7.2
14.6
14.7
14.8
ln(C
)
14.9
-15
15.1
(. 13)
(M
s )
2.36E-07
1.90E-07
1.54E-07
1.04E-07
4.25E-02
4.20E-02
4.16E-02
4.12E-02
7.00E-04
6.05E-04
5.35E-04
4.66E-04
1.25E-01
1.24E-01
1.20E-01
9.91E-02
VI.
El valor de k se calcula como el promedio de todos los
valores obtenidos para cada experimento, con lo cual se
obtiene que trabajando a 30C y a un pH de 4.93 el valor de
k es 0.1451 M-1.37 s-1, cuando las concentraciones se
expresan en unidades de mol/L y la velocidad de reaccin
tiene unidades de mol/L.s.
Puede asumirse una dependencia directamente
proporcional con respecto a las concentraciones de ambos
reactivos, es decir exponentes igual a uno, tal cual se
comprob en el mtodo integral, dado por la ecuacin 14.
DISCUSIN DE RESULTADOS
%2
5 0 .75 1
0 . 2 0 .5
=
100
1 0.2
%22 = 3650%
%
=
5 2 1 0.2 2
100
1 0.2 2
% = 2400%
= = 1
(.
14)
( )
= 2 2
22 22 (.
(
15)
0.5
0.02222
0.8864
1.1015
k
Orden
Diferencial
Integral
0.9910
1.3833
0.14513
2.3743
1
1
0.0161
2
Regresin
no lineal
0.8864
1.1015
0.02224
1.9879
Literatura
1
1
0.0219
2
k
Orden global
0.90%
11.36%
38.33%
10.15%
0.0219
12.32%
0.58%
0.03%
37.43%
1.21%
1 = 0.0115 + 0.175 [+ ]
(. 16)
Con esta ecuacin y conociendo el pH de los
experimentos, se puede calcular la constante k:
1 = 11.502
10
(Rxn. 8)
3
2
11,400 .
Empleando la ecuacin de Arrhenius (Ec. 17) para dos puntos
se genera una expresin para calcular la k a 30C:
(
2 = 1
))
(. 17)
R
e
s
p
ect
oa
los
err
ore
s
rep
orta
3.
4.
5.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
A. Conclusiones:
1.
2.
4.
5.
6.
B. Recomendaciones:
1.
2.
3.
Apndice A
Diseo experimental.
02
(1 )[ ()] (. 7)
(. 8)
= 0
(. 9)
=
0
(. 1)
A3)
(1 ) (Ec.
A2)
separando
(. 11)
la ecuacin A13:
0
(1 )] [
=
0
0 (1 )[ ()]
2
0
(1 )[ ()] (.
10)
la ecuacin A5:
(. 4)
(/)] (Ec.
= [
(. 12)
0
)[ ()]
(1
[ () ]]
]}= (. 13)
0 ( )
(1 )
{ln [
( ())
= 0
(1 )[ ()] (. 5)
).
(. 1)
El valor de la constante de velocidad de reaccin que se
emplear ser el promedio de los valores encontrados en la
literatura por Bray-Liebhafsky, 1931 [3], las unidades de la
constante son molaridad a la menos uno, segundos a la menos
uno.
0.0115 < < 0.0173
= 0.0144
{ln
(0.50 0
)
[
(1
]}
(. A14)
)
(0 /0 ) ()
Apndice B
Anlisis de variacin de pH Soluciones Buffer
La cintica de la reaccin depende de la concentracin de
[ + ] y por lo tanto del pH segn lo reportado en la
5
cido
valor
del
Ka es
de
1.75
el valor
de
pKaactico
esaceptable
deel4.76,
ambos
para
298K
tanto
se
considera
esta
relacin
entre
pKa[12],
y 10
pH. pory lo
literatura.
[6]
= [ ]
1.
2.
(.
3.
1)
Dnde: y son constantes para el experimento por tener
fijadas sus condiciones y por lo tanto la velocidad de reaccin
solo es funcin de la concentracin del reactivo en menor
proporcin
).
constantes
para
Entrada
los
fines
Cambio
+0.3M
Equilibrio
-X
0.3-
Componente
(. 2)
4.
+0.3M
+X
0.3+X
+
+0.002M
+X-Z
0.002+X-Z
Dnde:
X es el avance de la reaccin de equilibrio para el cido
actico en medio acuoso, mostrado por la ecuacin B3:
+ + .
del
experimento.
El amortiguador de pH a utilizar consiste en una mezcla de un
cido dbil con una sal de ese cido dbil. Para escoger el
amortiguador se consider la disponibilidad del reactivo, su
solubilidad y el pKa del cido.
Se escogi el cido actico y el acetato de sodio como
solucin amortiguadora debido a que se tiene disponibilidad
de los reactivos, ambos reactivos son solubles en agua en
0.002
0.25
( )
(. 4)
Y siendo
la
descomposicin del perxido de hidrgeno.
= [ ] [2 2 ] [ + ]
(. 7)
[+ ][3 ]
=
1.75 105 =
[ ]
(.
5)
(.
[0 .002 + X Z ][0
.3 + X]
6)
[0.3
X]
%
Porcentaje de variacin
relativa de [H+]
4.5
0
4.0
0
4.7
7
3.5
0
4.76
5
pH en
solucin
3.0
0
2.5
0
4.7
6
4.7
5
5.0
0
4.77
5
4.75
5
| + + 0 |
100 (. 7)
+ 0
2.0
0
0.2
0.4
0.8
1
Conversi
n
0.6
1.5
0
1.0
0
0.2
0.4
0.8
1
Conversi
n
0.6
0.5
0
0.0
0
Grfico B 2. Variacin porcentual del pH a diferentes conversiones de la
reaccin principal
Apndice C
Preparacin y clculo de reactivos principales y secundarios
A continuacin se presentan las marchas a utilizar para la
preparacin de los reactivos y para titular, mediante una base
(Carbonato sdico), el cido clorhdrico. Cabe resaltar que las
marchas ya estn adecuadas para las concentraciones que se
necesitan durante estos experimentos, por lo cual, son
especficas para los volmenes de reactivos que se utilizaran.
1.
3.
4.
5.
4.
2.
2.
3.
1.
3.
6.
cido actico
2.
3.
8.
Acetato de sodio
2.
Solucin de Almidn
3.
4.
3.
4.
5.
REFERENCIAS
[1]
las
Ciencias
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
[10]
[11]
[12]