Tema

13.

Compuestos

de

coordinacin.

Introduccin.

Conceptos generales. Nomenclatura. Isomera. Teoras de

enlace: teora del campo cristalino y teora de Orbitales
moleculares. Configuraciones electrnicas: complejos de alto y
bajo espn. Energa de estabilizacin del campo cristalino.
Clculo del momento magntico para iones con diferentes
configuraciones. Efecto quelato y efecto trans. Aplicaciones
industriales ms importantes de los compuestos de coordinacin.
Alfred Werner (1866 - 1919)

Introduccin y conceptos generales.

Un compuesto de coordinacin o complejo de coordinacin o simplemente
complejo consta de un in central (normalmente un metal de transicin) y una serie de
tomos o molculas que denominamos ligandos

Compuesto de
coordinacin
[Ag(NH3)2]

Metal de
transicin

ndice de
coordinacin

Ligandos, contiene al menos

un tomo dados de dos
electrones

Nomenclatura
1. Si los compuesto son sales se nombra primero anion
y despus el cation. As en [Co(NH3)5Cl]Cl2 primero
se da el nombre del Cl- y despus [Co(NH3)5Cl]2+ -.
2. En los complejos, iones o molculas los ligandos se
nombran antes que el metal y son mencionados en
orden alfabtico.
3. El nmero de ligandos iguales se menciona con
prefijos (mono, di tri, tetra.)(bis-, tris-, tetrakis-,
.). Los prefijos no se consideran parte del nombre
que hay que considerar en el orden alfabtico.
4. Los nombres de los ligandos anionicos acaban en la
letra o, mientras que los ligandos neutros usan su
nombre ordinario. Algunos ligandos ordinarios
tienen sus propios nombres; H2O(acua), NH3
(amino).
5. Al final se nombre el metal con la Valencia entre
parntesis.

6. Si el compuesto fuese aninico el nombre finaliza en

ato
3

As, en el in [Co(NH3)5Cl]2+ ,se nombra primero el

amoniaco despus el cloruro a continuacin el cobalto y al
final la valencia entre parentesis.
Pentaaminoclorocobalto (III).
Al formular hay que escribir el metal primero!
Algunos ligandos comunes
Ligando
Nombre como ligando
Azida N3Bromuro BrCloruro ClCianuro CNHidroxido OHCarbonato CO3-2
OxalatoC2O4-2
Amoniaco NH3
Etilenodiamina,en, C2H8N2
Piridian, C5H5N
Agua, H2O

Azido
Bromo
Cloro
Ciano
Hidroxo
Carbonato
Oxalato
Amino
Etilenodiamina
Piridina
acuo

Isomera en los complejos

1. Isomera estructural Estereoisomera:

2. Isomera de coordinacin
[Cr(H2O)6]Cl3 ( violeta), [Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O (verde),
[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O (verde).

3. Isomeria de enlace

4. Isomera geomtrica

5. Isomeria ptica

d2sp3

CONFIGURACIONES
ELECTRNICAS PARA
DIFERENTES IONES
SEGN LA TEV

3d

[Ti(H2O)6]3+

[V(NH3)6]3+

[Cr(NH3)6]3+

[Cr(H2O)6]2+

4s

4p

4d

N
1

[Cr(CN)6]

[Fe(H2O)6]3+

[Fe(CN)6]3-

[Fe(H2O)6]2+

[Fe(CN)6]4-

[Co(H2O)6]2+

[Ni(H2O)6]2+

[Cu(H2O)6]2+

[Zn(H2O)6]2+

4-

10

sp d

4
5
6

INTERACCIONES ENTRE UN METAL Y LOS LIGANDOS

EN UN ENTORNO OCTADRICO
TOM
8

METAL

COMPLEJO

LIGANDOS

*
*

ANTIENLAZANTES

NO
ENLAZANTES

ENLAZANTES

DIAGRAMA OM PARA COMPLEJOS

OCTAEDRICOS ML6

I- <Br- <Cl- <F- <OH- <C2O42- <H2O<NH3<en<bipy< phen<CN- ~CO.

Para [CrF6]3-, [Cr(H2O)6j3+, [Cr(NH3)6]3+ y [Cr(CN)6]3- los valores estimados de o son 15000, 17400,
21600 y 26600 cm-1, respectivamente. (Serie espectroqumica)

*(L)

INFLUENCIA DE ORBITALES DE SIMETRIA DEL LIGANDO EN

EL DESDOBLAMIENTO DE LOS ORBITALES d

10

INTERACCIONES ENTRE UN METAL Y LOS LIGANDOS

EN UN ENTORNO TETRADRICO
11

ENTORNO
ESFRICO

CAMPO CRISTALINO
OCTADRICO

CAMPO CRISTALINO
PLANO CUADRADO

ENTORNO
ESFRICO

CAMPO CRISTALINO
TETRADRICO

DESDOBLAMIENTO PRODUCIDO POR EL CAMPO CRISTALINO EN DIFERENTES ENTORNOS

t 4/9o
12

 = n(n + 2)
El momento magntico est relacionado con el nmero de electrones
desapareados n
13

Efecto Quelato
La estabilidad termodinmica de un complejo viene dada por su constante
de formacin.

G=-RTLnK

G=H - TS
14

Efecto trans
Efecto cintico. Reacciones de sustitucin en complejos plano cuadrados.
Algunos sustituyentes T provocan la salida mas rpida de los sustituyentes
en posicin Trans

Orden creciente de efecto Trans

15

16