ELECTROQUMICA

I OBJETIVOS
1.1 General
Calcular el nmero de avogadro y la fuerza electromotriz en celdas electroqumicas y
celdas galvnicas respectivamente comparndolas con el valor terico.
1.2 Especficos
Determinar el nmero de avogadro en el voltmetro de Hoffmann por medio de una
solucin de cido sulfrico (H2SO4) dentro de este, comparando el valor
experimental con el terico.
Determinar la fuerza electromotriz producida por una reaccin qumica de Sulfato
de Zinc (ZnSO4) y Sulfato de Cobre (CuSO4), comparando el valor obtenido
experimentalmente con el terico.

II FUNDAMENTO TEORICO
2.1 Electroqumica
Parte de la Qumica que estudia e interpreta la generacin de una corriente elctrica
provocada por una reaccin qumica (pilas), y el proceso inverso, la reaccin generada
por paso de una corriente elctrica a travs de una disolucin apropiada (electrlisis).
Los primeros estudios cualitativos fueron realizados por Berzelius y Davy, estableci en
1833 las leyes cuantitativas que rigen la electrlisis y propuso una nomenclatura de los
elementos que intervienen en ella.
La Primera Ley de Faraday expone que la cantidad de un elemento qumico depositado
en un electrodo es proporcional a la cantidad de la carga elctrica que atraviesa la
disolucin.
Se funda en la existencia de molculas (XM) formadas por partculas cargadas
elctricamente, los iones, los cuales estn unidos entre si por la atraccin de sus cargas
opuestas.
Estos iones, fundidos o en solucin, son mviles. La electroqumica investiga 2
fenmenos:
a) Reaccin producida por una corriente elctrica
Al introducir los polos (electrodos) de una corriente continua, los iones emigran hacia
ellos y se descargan.
X- -1 e- => X
M+ +1 e- => M
En este proceso llamado electrlisis, se han separado los elementos del compuesto y el
circuito elctrico ha quedado cerrado.
b) Electricidad producida por una reaccin qumica
Las ecuaciones qumicas de oxidacin reduccin pueden desdoblarse en 2 procesos
separados (Semi Reacciones)
En uno hay un desprendimiento de electrones (Oxidacin)
y en el otro absorcin de electrones (Reduccin).
El proceso puede realizarse por separado.

Si los electrones se desprenden sobre un metal (Conductor) Que este unido en el otro
extremo a la semi-reaccion de reduccin, se habr producido una corriente elctrica. Se
ha formado una pila voltaica.
Entre un metal (electrodo) y sus iones existe el equilibrio.
M- e- <=> M+
Los trabajos de Nernst (1889) Permitieron medir el potencial de electrodo, creado por el
equilibrio anterior, al referirlo al potencial standard o normal del electrodo de hidrogeno
que por convencin es igual a cero, a cualquier temperatura.
La fuerza electromotriz de la pila es igual al potencial del electrodo positivo menos el
del electrodo negativo.
2.2 Mtodos Coulumbimtricos y Electrogravimtricos
La gravimetra se basa en la determinacin de masas la produccin de una cierta
cantidad de masa de sustancia como consecuencia de un proceso electroltico es el
origen de los mtodos electrogravimtricos. En tales procesos electrolticos algunas
veces se determina la cantidad de carga necesaria sin entrar a determinar la masa
involucrada aqu se tienen los mtodos coulombimtricos.
2.3 Mtodos Electrolticos
En los anlisis electrogravimtricos, el analito se deposita electrolticamente como un
slido en uno de los electrodos. El aumento en la masa del electrodo nos dice la
cantidad de analito que estaba presente.
2.4 El Paso de la Corriente Elctrica y el Potencial de la Celda
Las celdas electrolticas son las que llevan a cabo reacciones no espontneas. En ellas se
necesita emplear energa de una fuente externa para que la reaccin de oxidacin
reduccin tenga lugar.
Una corriente elctrica transporta una cantidad de carga dependiendo de su intensidad y
del tiempo que dure circulando q = It. Del estudio de la reacciones de oxidacin
reduccin aprendimos que por cada mol de sustancia que se reduce debe haber una
fuente de electrones que suministre las cargas necesarias para que se produzca esa
reaccin. Podemos interpretar un Faraday (F) como la cantidad de carga que hay en un
mol de partculas elementales (electrones). Entonces si un mol de sustancia necesita de
la transferencia de n moles de cargas elementales, con la cantidad de carga que lleva una
corriente de intensidad I y que circula durante un tiempo t se podrn hacer reaccionar
It/nF moles de sustancia.
La descripcin de las celdas electroqumicas se centra en la comparacin de los
potenciales de reduccin que permiten deducir si una reaccin se produce en forma
espontnea o no, pero en esas descripciones se asume un flujo imperceptible de
corriente. Para que una celda pueda hacer trabajo til o para que se produzca la
electrlisis es necesario que haya un movimiento significativo de cargas. Siempre que
hay un movimiento de cargas, la magnitud del voltaje de salida de una celda galvnica
disminuye y el necesario para producir la electrlisis en una celda electroltica aumenta.
Los factores responsables de esta variacin son: El potencial hmico, la polarizacin
por concentracin y el sobrepotencial.
Cualquier dispositivo que conduzca la corriente elctrica tiene una resistencia elctrica.
El voltaje necesario para forzar a que los iones fluyan a travs de la celda es el potencial
hmico y se obtiene mediante la ley de Ohm Ehmico = IR. I representa la intensidad de
la corriente que circula y R es la resistencia de la celda.

2.5 Fuerza Electromotriz

Si se emplean soluciones de ZnSO4 1M y CuSO4 1M en la pila de Daniell, la pila puede
representarse por los smbolos:
Zn(S) | Zn2+ (1M) | Cu2+ (1M) | Cu(S)
en los cuales las lneas verticales representan limites de fases. Convencionalmente, se
escribe primero la sustancia que forma el nodo. Los otros materiales de la pila se
escriben en el orden en que uno los encuentra: del nodo hacia el ctodo. La
composicin del ctodo se da como ultimo dato.
La corriente elctrica se produce por una pila voltaica como resultado de la fuerza
electromotriz (fem) de la pila, la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia a
la cual ocurra la reaccin de la pila, mayor ser la fuerza electromotriz de la pila. Sin
embargo, la fem de una pila dada tambin depende de la concentracin de las sustancias
utilizadas para hacer la pila.

III DESARROLLO DE LA PRCTICA

3.1 Determinacin del Nmero de Avogadro
3.1.1 Materiales y Reactivos
3.1.1.1 Materiales
Voltmetro de Hoffmann
Fuente de corriente elctrica

Cables de corriente
Regla

Cronmetro

3.1.1.2 Reactivos
cido Sulfrico (H2SO4) 0.1N
3.1.3 Procedimiento
En el voltmetro de Hoffmann, se introduce la solucin de cido sulfrico, conectando
sus electrodos a la fuente de corriente elctrica. Se conecta la fuente, haciendo pasar
corriente por los electrodos por un tiempo cronometrado, hasta que se produzca la
electrlisis de la solucin, se mide el dimetro del voltmetro al igual que la altura de
hidrgeno y oxgeno producidos y se apaga la fuente.
Aparte de los datos anotados anteriormente se necesitan la presin atmosfrica y la
temperatura ambiente, para las ecuaciones necesarias para la determinacin del nmero
de avogadro, que se especificarn en los clculos de ste.

3.2 Determinacin de la Fuerza Electromotriz

3.2.1 Materiales y Reactivos
3.2.1.1 Materiales
2 vasos de precipitacin (que representan la celda de Daniel)
Puente salino
Electrodo de Zinc
Electrodo de Cobre
Voltmetro
Cables de corriente
Algodn
3.2.1.2 Reactivos
Sulfato de Zinc (ZnSO4) 0.5M

Sulfato de Cobre (CuSO4) 0.5M

Cloruro de Potasio (KCl)

3.2.2 Procedimiento
En un vaso de precipitacin (media celda) se introduce la solucin de Sulfato de Zinc
(ZnSO4) 0.5M y en el otro vaso la solucin de Sulfato de Cobre (CuSO4) 0.5M.
Se unen las dos medias celdas con un puente salino de solucin saturada de cloruro de
potasio, con algodones, para evitar mezclas.
Se introduce el electrodo de zinc en la solucin de sulfato de zinc y el electrodo de
cobre en la solucin de sulfato de cobre.
Se conectan los electrodos al voltmetro (el electrodo de zinc a la terminal negativa del
voltmetro y el electrodo de cobre a la terminal positiva).
Anotar la mxima fuerza electromotriz registrada en el voltmetro y comparar esta FEM
experimental con la FEM terica sacada por medio de la ecuacin de Nernst.

IV DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS

4.1 Determinacin del Nmero de Avogadro
4.1.1 Datos
Se obtuvieron los siguientes datos:
Pat= 750.9HPa= 0.741atm
Tamb= 18C
t= 33min36seg26cent= 2016.26seg hH2= 5.5cm

radio= r= 0.9cm
hO2= 5cm

4.1.2 Clculos
Tomaremos como dato principal (slamente) el volumen de hidrgeno, para el clculo
del nmero de avogadro. Calculamos el volumen de hidrgeno:
VH2= r2* hH2
VH2= 0.92*5.5
VH2= 13.996cm3
VH2= 0.013996lt.
1 Clculo del hidrgeno en condiciones normales (VH2C.N.)
VH2C.N.= Pat* VH2*TC.N.
VH2C.N.= 0.741(at)*0.013996(lt)*25(C)
Tamb*PC.N.
18(C)*1(at)
VH2C.N.= 0.0144 lt
2 Clculo de la intensidad de corriente (IH2)
IH2= VH2C.N.*Eq.*F
Donde: Eq= equivalentes de hidrgeno
VM*tH2
F= ctte de Faraday (96493 coulombs/equivalente)
VM= volumen molar
tH2= tiempo de produccin de hidrgeno
IH2= VH2C.N.*Eq.*F
IH2= 0.0144(lt)*2(eq)*96493(coulomb/eq)
VM*tH2
22.4(lt)*2016.26(seg)
IH2= 0.0615 (Amperios)
3 Clculo del nmero de moles de hidrgeno (nH2)
nH2= IH2* tH2
nH2= 0.0615(c/s)*2016.26(s)
nH2= 6.425x10-4 moles
Eq.*F
2*96493
4 Clculo de la carga total (Q)
Q= IH2* tH2
Q= 0.615(c/s)*2016.26(s)
Q= 123.999(c)
5 Clculo del nmero de electrones (#e)
#e= Q
#e= 123.999
#e= 5.486x1020 electrones
Ce
1.6x10-19
Ce= Carga del electrn
6 Clculo del Nmero de Avogadro
Neq= Eq* nH2
Neq= 2*6.425x10-4
Neq= 1.285x10-3

NA= 5.486x1020
1.285x10-3

NA= #e
Neq

NA= 6.031x1023 electrones

4.1.3 Resultados
El nmero de Avogadro obtenido por el voltmetro de Hoffmann es: NA= 6.031x1023
Sabemos que el nmero de Avogadro terico es NA= 6.023x1023 comparando el valor
obtenido experimentalmente con el terico sacamos el error absoluto que es:
%= [NAexp - NAteo]*100
%= 6.031x1023-6.023x1023
%= 0.13%
23
NAteo
6.023x10
El valor obtenido experimentalmente es NA= 6.031x1023 con un error porcentual de
0.13%.

4.2 Determinacin de la Fuerza Electromotriz

4.2.1 Datos
Para la determinacin de la fuerza elctromotriz experimental slo nos fijamos en la
lectura que da el voltmetro, y para calcular la fuerza electromotriz terica utilizamos
los siguientes datos:
[ZnSO4]= 0.5 M
[CuSO4]= 0.5 M
Por tablas sacamos que:
Cu2+/Cu= 0.337
Zn2+/Zn= 0.763
Pero como necesitamos Zn/Zn2+, el potencial estndar (Zn2+/Zn) cambiamos de signo,
nos quedara:
Zn/Zn2+= 0.763
4.2.2 Clculos
Las reacciones que se producen son:
Oxidacin
Zn(s) Zn 2+ + 2
Zn/Zn2+= 0.763
Reduccin
Cu2+ + 2 Cu(s)
Cu2+/Cu= 0.337
Por la ecuacin de Nernst
= - RT ln K
nF
Simplificando para una temperatura fisiolgica y en logaritmos decimales:
= - 0.05916 log K
K= constante de equilibrio
n
n= 2
2+
oxid= Zn/Zn - 0.05916 log [Zn2+]
oxid= 0.763 - 0.05916 log 1
n
[Zn(s)]
2
0.5
oxid= 0.754 V

red= Cu

2+

/Cu

- 0.05916 log [Cu(s)]

n
[Cu2+]

oxid= 0.337 - 0.05916 log 0.5

2

red= 0.346 V
FEMteo= oxid + red

FEMteo= 0.754 + 0.346

FEMteo= 1.1 V

4.2.3 Resultados
La FEM obtenida experimentalmente es: FEMex= 0.270 V
La FEM obtenida tericamente es: FEMteo= 1.1 V

V OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
Esta prctica de electroqumica realizada, consta de dos experimentos, el de determinar
el nmero de avogadro y de la fuerza electromotriz.
En la determinacin del nmero de avogadro, podemos observar que el valor obtenido
experimentalmente es muy prximo al valor terico, con un error muy bajo, de 0,13% lo
que indica que el experimento fue bien realizado, aunque no del todo, como en toda
prctica de laboratorio los experimentos no son exactos, hubieron algunos errores que
hicieron variar los resultados, pero estos, vale la redundancia produjeron un error bajo.
En la determinacin de la fuerza electromotriz, podemos observar que la FEM obtenida
experimentalmente es muy baja respecto a la que se debera obtener tericamente, al
realizar el experimento observamos que el sulfato de zinc y el sulfato de cobre
reaccionaron, por medio del puente salino, lo que produjo que haya una cada de
potencial, ademas otros factores que desconocemos igual afectaron en los clculos.

VI BIBLIOGRAFA
Fisicoqumica Eggers Gregory Halsey Rabinovich, Segunda edicin, Limusa
Wiley, pg 410-411, 425, 451-452.
Fisicoqumica, G. Castellan, Segunda edicin, Addison-Wesley, pg 393-406 408421, 923-935.
Tratado Moderno de Fisicoqumica F.Getman F.Daniels, Primera edicin, pg 225,
413-415, 433-436, 439-446.

VII CUESTIONARIO
7.1 Definir
Electroqumica
La electroqumica estudia los cambios qumicos que producen una corriente elctrica y
la generacin de electricidad mediante reacciones qumicas. Los relojes digitales, los
encendidos de automviles, las calculadoras de bolsillo y los marcapasos cardacos son
algunos dispositivos que dependen de la potencia electroqumica. Muchos metales se
purifican o platean en joyera mediante mtodos electroqumicos. La corrosin de los
metales es un proceso electroqumico.
En todas las reacciones electroqumicas hay transferencia de electrones y, por lo tanto,
son reacciones de xido-reduccin. El sistema de reaccin se encuentra en el interior de
una celda, y la corriente elctrica penetra o sale mediante los electrodos. Los sitios de
oxidacin y reduccin se encuentran separados fsicamente, de manera que la oxidacin
se produce en un electrodo mientras que la reduccin se produce en otro.
Celdas electrolticas y celdas galvnicas
Las celdas electrolticas son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de
una fuente externa provoca reacciones qumicas no espontneas, es decir que en esas
celdas se lleva a cabo la electrolisis tanto en el proceso de electroobtencin, como en el

de electrorrefinacin. En ellos la solucin portadora de la especie disuelta del metal,

previamente purificada y concentrada se hace circular a travs de estas celdas
especiales.
Las celdas voltaicas son aquellas en las cuales las reacciones qumicas espontneas
producen electricidad la cual sale a un circuito externo, estas celdas corresponden a las
celdas electrolticas, que son "piscinas" construidas en polmeros (plstico) por fuera y
por dentro, en las que se realiza el proceso de electrorrefinacin y electroobtencin
Electrlisis y aplicacin industrial
Es todo cambio qumico provocado por el paso de electricidad a travs de la disolucin
de un electrolito. En la electrolisis tienen lugar dos tipos de fenmenos claramente
diferenciados: el transporte de la carga elctrica a travs de la disolucin y la descarga
de los iones portadores de la carga en los electrodos. Este segundo fenmeno es
propiamente el electroqumico.
Descomposicin de una sustancia en disolucin o fundida llamada electrolito, por el
paso de una corriente elctrica; el electrodo de entrada de los electrones es el catado que
atrae a los iones positivos del electrolito, mientras que el nodo o electrodo de salida
atrae a los iones negativos como los de los metaloides y radicales de valencia negativa.
El paso de la corriente por un electrolito de cobre, cinc, nquel, plata, plomo, etc.
Hace que el metal se deposite en el catado el metal puro; esto es en esencia la
galvanoplastia.
La electrlisis se utiliza dentro de la electroqumica para la extraccin de metales puros
para la rama industrial.
Leyes de Faraday
La primera ley de Faraday enuncia:
La masa de una sustancia producida en la electrlisis, por una reaccin andica o
catdica, es directamente proporcional a la cantidad de electricidad utilizada en dicha
reaccin.
La segunda ley de Faraday enuncia:
Las masas de diferentes sustancias producidas por la misma cantidad de electricidad,
son directamente proporcionales a las masas equivalentes de las mismas.
Potencial estndar de electrodo y potencial de electrodo
El potencial estndar del electrodo es el potencial cuando los reactantes y productos
tienen todos actividad igual a la unidad, y el potencial del puente salino se supone cero.
El potencial del electrodo es el potencial de una celda electroqumica que contiene
como nodo un electrodo de referencia cuidadosamente escogido. Esta celda puede ser
galvnica o electroltica. El incremento de potencial con respecto al potencial de
hidrgeno podr ser positivo o negativo.
Electrodo de referencia estndar de hidrgeno
Una pieza de platino en contacto con hidrgeno gaseoso a fugacidad uno y con una
solucin cida en la cual el in hidrgeno tiene actividad uno, se denomina electrodo
estndar de hidrgeno (EEH). Al potencial elctrico de EEH se le asigna el valor
convencional cero.
H+,H= EEH= 0
Esta eleccin implica que la energa de Gibas estndar del in hidrgeno en solucin
acuosa es cero.

GH+= 0
Fuerza Electromotriz
La corriente elctrica se produce por una pila voltaica como resultado de la fuerza
electromotriz (fem) de la pila, la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia a
la cual ocurra la reaccin de la pila, mayor ser la fuerza electromotriz de la pila. Sin
embargo, la fem de una pila dada tambin depende de la concentracin de las sustancias
utilizadas para hacer la pila.
La fuerza electromotriz estndar E se refiere a la fem de una pila a 25 oC, en la cual todo
los reactivos y productos se hallan presentes en sus estados estndar. El estado estndar
de un slido o un lquido es, naturalmente, el slido puro o el lquido puro. El estado
estndar de un gas o una sustancia en solucin es un estado definido de unidad de
actividad ideal; o sea, se han aplicado correcciones para las desviaciones de lo ideal
originadas por las atracciones intermoleculares e interinicas. Debido a una
aproximacin y dado por lo anteriormente explicado, una pila estndar contendra iones
a concentraciones 1M y gases a 1atm de presin.
Si la fem de la pila es mayor que la del potencimetro, los electrones fluirn en la
direccin normal para descargar espontneamente la pila de ese tipo. Por otra parte, si la
fem de la fuente de corriente del potencimetro es mayor que la de la pila, los electrones
se movern en la direccin opuesta, haciendo que la reaccin de la pila se invierta.
Cuando las dos fem estn exactamente balanceadas, no fluirn los electrones. Este
voltaje es la fem reversible de la pila. La fem de una pila estndar de Daniell es 1,10 V.
Ecuacin de Nernst
Los trabajos de Nernst (1889) Permitieron medir el potencial de electrodo, creado por el
equilibrio: Entre un metal (electrodo) y sus iones existe el equilibrio: M- e- <=> M+, al
referirlo al potencial standard o normal del electrodo de hidrogeno que por convencin
es igual a cero, a cualquier temperatura.
El potencial elctrico generado en un instrumento de medicin de pH puede calcularse
mediante la ecuacin de Nernst:
x= RT ln [X]2
zF [X]1
= diferencia de potencial en equilibrio R= constante de los gases
T= temperatura absoluta
z= carga elctrica del in considerado
F= constante de Faraday
X1 y X2= concentraciones inicas
que simplificada para una temperatura fisiolgica y en logaritmos decimales se
convierte en:
x= 58 log [X]2
z
[X]1
7.2 Para qu sirve el puente salino en la pila de Daniel?
Sirve para eliminar el potencial de contacto entre las dos soluciones electrolticas que
reaccionan, ya que evita que stas soluciones se mezclen, pero permite el flujo de
corriente entre los dos compartimientos (el paso slo de electrones del nodo al ctodo).
7.3 Los potenciales a 25C
Ag1+ + 1
Ag(s)
=0.79V

Cu2+ + 2
Cu(s)
=0.34V
a) Identifique los electrodos (ctodo y nodo) de la celda y establezca las reacciones
que se producen en cada electrodo (oxid. y red.) durante el funcionamiento de la
celda.
b) Calcule la constante de equilibrio para la reaccin
a) Ag1+ + 1
Cu2+ + 2

Ag(s)
Cu(s)

es el nodo, porque la plata en este caso se reduce

es el ctodo porque el cobre se oxida

b) = Cu2+/Cu + Ag/Ag2+

= -0.34 + 0.79

G= -nF
K= -dG/RT
K= 4.9721x10-4

K= -nF /RT

= 0.45
K= -1x16.9033x0.45

7.4 Calcule el potencial de la siguiente celda e indique si es galvnica o electroltica

Pt/ UO2+2(0.0150M).U4+(0.200M).H+(0.0300M)//Fe2+(0.0100M). Fe3+(0.0250M)/Pt
Fe2+
Fe3+ + = 0.771V
Ctodo
+2
+
4+
UO2 + 4H + 2
U + 2H2O
= 0.334V nodo

Fe /Fe = Fe /Fe + nRT log X1

+

3+

3+

3+

X2

Fe /Fe = 0.818 V
UO /U = UO /U + nRT log X1
+

Fe /Fe = 0.771 + 2x0.05916xlog 0.010

0.025

3+

2+

4+

2+

4+

UO /U = 0.316 V
pila= Ctodo- nodo
pila= 0.502 V
2+

UO

2+

/U4+=

X2

0.334 + 0.05916xlog 0.015

0.03

4+

pila= Fe /Fe - UO
+

3+

2+

/U4+

pila= 0.818 0.316

Se puede observar que pila > 0 que quiere decir que la reaccin es espontnea por lo
tanto la reaccin se lleva a cabo en una celda galvnica.