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magntico diluido
Trabajo Final presentado como requisito parcial para optar al ttulo de:
Magister en Ciencias Fsica
Director (a):
Ph.D. Alvaro Mario Camargo
Grupo de Investigacin:
Superconductividad y nuevos materiales
Agradecimientos
-
Resumen y Abstract
Resumen
Se prepararon muestras de
utilizando concentraciones de xido frrico
temperaturas de
VI
Abstract
Samples of
crystallites whose values are around 95 nm, on the other hand the network parameters in
the wurtzite type structure for ZnO suffer no appreciable changes depending the iron
content. Moreover the cell parameters in the wurtzite type ZnO structure to undergo small
changes attributed to compressive stresses and their behavior is similar to that observed
with crystallite sizes. The transition temperature metal-insulator (MI) increased with Fe
content. As observed from electrical measurements the transition temperature metalinsulator (MI) increased with Fe content (0,01x<0,03) and the resistance of the sample
decreased. The A.C. susceptibility measurement as a function of temperature displayed a
typical paramagnetic behavior for all the samples in the measured temperature range. For
high iron concentrations (x = 0.1) in the magnetic susceptibility versus temperature can
be described as the Curie-Weiss law.
Contenido
XII
Contenido
Pg.
Resumen ...............................................................................................................................V
Lista de figuras ...................................................................................................................IX
Lista de tablas ....................................................................................................................XII
Introduccin ......................................................................................................................... 1
1.
2.
3.
4.
5.
A.
Contenido
XII
Lista de figuras
Pg.
Figura 2.1: Estructuras de banda de un metal, semiconductor y aislante [15].10
Figura 2.2: Diagrama esquemtico de los donadores y aceptores localizados en el gap
de energa [15] .13
Figura 2.3:Dependencia de la conductividad en funcin de 1/T para un semiconductor
tipo n [17]...........................................................................................................................14
Figura 2.4: Visin esquemtica de las aleaciones 1
n
y sus estructuras
cristalinas [18].16
Figura 2.5: Estructura tipo wurtzita para el ZnO [24].....17
Figura 3.1: ontaje e perimental para las medidas de resistividad....21
Figura 3.2: Sistema de induccin [37]..22
Figura 3.3: Alineamiento de los dipolos magnticos para diferentes tipos de
magnetismo....24
Figura 4.1: Difractogramas del compuesto ZnO con diferentes concentraciones de
dopado entre 0 y 60 grados ....31
Figura 4.2: Difraccin de rayos X en un rango de 30 y 33,5 o32
Figura 4.3: Dimetro promedio de los cristalitos en funcin del dopaje..33
Figura 4.4: Constantes de red (a=b) para ZnO con diferentes dopados de
...34
Figura 4.5: Constantes de red (c) para ZnO con diferentes dopados de
....34
Figura 4.7: Medidas de SEM a 50 micras para diferentes dopajes..36
Figura 4.8a: Espectro Espectro EDAX para x=0,01..37
Figura 4.8b: Espectro EDAX para =0,0237
Figura 4.8c: Espectro EDAX para =0,0338
Figura 4.8d: Espectro EDAX para =0,0438
Figura 4.8e: Espectro EDAX para =0,0539
Figura 4.9a: Resistencia en funcin de la temperatura para =0,01......40
Figura 4.9b:1/R en funcin del inverso de la temperatura para =0,01..41
Figura 4.9c: concentracin de electrones y conductividad en funcin del inverso de la
temperatura para el silicio . ..41
Figura 4.10: Resistencia normalizada en funcin de la temperatura para x=0,01, 0,02 y
0,03 entre 301 y 350 K..42
Figura 4.11: Temperatura de transicin (
) en funcin del dopaje.......43
Figura 4.12: Resistencia normalizada vs temperatura para una muestra de ZnO con
=0,143
Contenido
XI
Contenido
XII
Lista de tablas
Pg.
Tabla 4-1:Muestra del clculo de la cantidad de xidos precursores para el compuesto
con x=0.02 y 3 gramos de muestra total.27
Tabla 4-2: Tabla 2. Intensidad y posicin del pico ms alto, dimetro promedio del
cristalito en funcin de la concentracin DE Fe2O3...31
Tabla 4-3: Constantes de red promedio en funcin de la concentracin nominal de
...33
Tabla 4-4: Temperatura de transicin metal aislante en funcin del dopaje...37
Tabla 4.5:Energa de activacin en funcin del dopaje.47
Tabla 4.6: Valores de la densidad de estados en el nivel de Fermi (
) para diferentes
concentraciones de hierro49
Contenido
XII
Introduccin
Elementos como los circuitos integrados y dispositivos de alta frecuencia fabricados con
materiales semiconductores han tenido grandes xitos usando tanto la carga de los
electrones como los huecos los cuales se emplean para el procesamiento de informacin
[1]. Sin embargo la informacin que se almacena en estos dispositivos fabricados con
materiales semiconductores (como el transistor) es voltil ya que se debe aplicar tensin
constante para conservarla, por lo tanto, la informacin debe ser almacenada mediante
grabacin magntica (discos duros y cintas magnticas). Se tienen presentes en los
dispositivos electrnicos dos tipos de materiales trabajando separadamente, pero a su
vez deben intercambiar informacin de forma continua. Los semiconductores para los
microprocesadores que procesan la informacin utilizada de momento, y los materiales
magnticos que facilitan el almacenamiento de la informacin de forma permanente.
Durante los ltimos aos se ha producido a nivel mundial, una enorme actividad en el
desarrollo de materiales que combinan propiedades funcionales elctricas (carga) y
magnticas (espn), tal es el caso de los llamados semiconductores magnticos diluidos
(SMD) [1]. En estos materiales (particularmente dopados con metales de transicin), el
espn de los electrones puede usarse como un grado ms de libertad por lo que el
desarrollo de dichos semiconductores es la clave para los avances de una nueva
tecnologa. Si bien, existe abundante literatura que reporta estudios sobre estos
materiales (vase los estado actual del presente trabajo), an persisten grandes
interrogantes y controversias en temas como el origen del ferromagnetismo,
interacciones magnticas, el papel que desempean los electrones y los huecos en las
propiedades magnticas, etc [2].
Es por ello que en el presente trabajo se realiz la sntesis, caracterizacin y anlisis del
compuesto
Capitulo 1
Estado actual
Dietl y
aislante
[1].
La
integracin
de
estas
estructuras
con
dispositivos
Estas aleaciones ternarias (o "cristales mixtos") son de gran inters por varias razones.
En primer lugar, el semiconductor y las propiedades estructurales, tales como la brecha
de energa, el parmetro de celda, etc, se puede variar de forma controlada mediante la
variacin de composicin (es el caso de los semiconductores ternarios no magnticos,
por ejemplo,
aleaciones magnticas diludas, estos materiales son de inters por sus propiedades
magnticas, por ejemplo, transicin spin-glass (Galazka, 1982; Oseroff, 1982), del grupo
de formacin antiferromagntico (Dolling, 1982), excitaciones magnon (Ramdas, 1982)
[4], y otros efectos magnticos de inters actual. En tercer lugar, la presencia de iones
magnticos en la red lleva a la interaccin de intercambio spin-spin entre los momentos
magnticos localizados y los electrones de la banda (Gaj, 1980). Esta interaccin afecta
a la banda de energa y los parmetros de impurezas a nivel de estos materiales (Por
ejemplo, mediante la mejora de los factores electrnicos), teniendo como resultado
nuevos efectos fsicos. Fenmenos potencialmente importantes como el campo
magntico inducido, la superposicin entre bandas de valencia y de conduccin que se
producen en
de rotacin de Faraday en
este
grupo
de
aleaciones
ha
sido
colectivamente
conocidas
como
). Las
Capitulo 1
, para ello
en donde
se muestra un aumento en la brecha de energa hasta alcanzar un valor de 1.64 eV, para
un valor de x=0.03 [11], posteriormente se reportan medidas de resonancia
paramagntica electrnica (RPE) en el "sistema semiconductor" magnticamente "diluido
(SMD)"
oscila alrededor de 410 mT, luego decrece a medida que se baja la temperatura [12].
Actualmente encontramos resultados del estudio de diferentes semiconductores con
impurezas magnticas diluidas como es el caso de:
Cd [11]
[13]
[14]
[15]
Con relacin a esto, podemos inferir que es necesario seguir produciendo y estudiando
estos materiales dopados, ya que la finalidad es llegar a obtener resultados confiables y
reproducibles de estos sistemas, los cuales han sido de gran importancia tanto para el
desarrollo de la investigacin como en sus aportes a nivel tecnolgico e industrial.
Capitulo 1
Objetivos
Objetivo General:
Sinterizar el compuesto
Objetivos especficos:
Sinterizar el compuesto
Los semiconductores son conductores elctricos cuya resistividad oscila entre los
[12] y
[15]).
sigue siendo mayor que la banda de valencia pero la brecha entre estas es ms
pequea, esto hace que con un pequeo incremento de energa los electrones de
valencia salten a la banda de conduccin dejando un hueco (los cuales se les asigna una
carga positiva de igual magnitud a la carga del electrn) en dicha banda de valencia [16].
10
Figura 2.1: Ilustracin de las bandas de (a) un metal, (b) un semiconductor y (c) un aislante. Las zonas
obscuras representan estados ocupados y las zonas claras estados desocupados. BV es la banda de
valencia y BC es la banda de conduccin.
es la energa de Fermi
[16].
Hay factores que determinan las propiedades bsicas de los semiconductores como:
Captulo 2
11
y los huecos en la banda de valencia denotada con la letra p, cuya relacin est dada
por:
( 2.1)
( 2.2)
Donde
y
12
2.3.1 Conductividad
( 2.4)
Donde
dadas en (
1)
electrones y huecos y tambin de las movilidades. Sabemos que las movilidades son
funciones de la concentracin de impurezas, por ende la conductividad es una funcin
algo complicada ya que depende de la concentracin de impurezas. El reciproco de la
conductividad es la resistividad, el cual se denota con la letra
o
( 2.6b)
Captulo 2
13
( 2.7)
Las impurezas aceptoras tienen una valencia menor que el anfitrin, lo que conduce a la
unin atmica incompleta en la red, por lo que capturan electrones, es decir, orificios de
14
Figura 2.2 Diagrama esquemtico de los donadores y aceptores localizados en el gap de energa [15].
Captulo 2
15
( 2.8)
y las variaciones de
Figura 2.3 Dependencia de la conductividad elctrica en funcin de 1/T para un semiconductor tipo n [17].
16
Captulo 2
17
ternaria de la estructura de blenda de zinc con una concentracin de x hasta del 0,77,
mientras que
tipo wurtzita entre 0,30<x<0,55 respectivamente. Para valores de x ms all de las lneas
gruesas tendremos fases mixtas. Dado el hecho de que las estructuras cristalinas
estables de MnTe, MnSe y MnS difieren de la estructura cristalina de los compuestos
(Pajaczkowska, 1978) [5], es realmente notable que el rango de soluciones slidas
para el
18
y sus estructuras
cristalinas [18].
El xido de zinc es un semiconductor perteneciente al grupo II-VI el cual tiene una brecha
de energa prohibida de 3,4 eV. Su estructura es del tipo wurtzita en donde cada tomo
de Zn se encuentra rodeado por cuatro tomos de O en coordinacin tetradrica. Los
parmetros de red encontrados en la literatura son a= 3,35 y c=5,21 . Mirando su
estructura electrnica, los niveles de la banda de valencia y de conduccin cercanos al
gap estn formados mayoritariamente por orbitales 2p del O y 4s del Zn respectivamente
[19]. Este semiconductor suele ser del tipo n, pero posteriormente se presentaron
Captulo 2
19
algunas dificultades a tener en cuenta, por ejemplo el ZnTe tipo p se obtiene fcilmente
mientras que es complicado obtenerlo del tipo n [19].
Desde el punto de vista funcional, el ZnO ofrece algunas ventajas, como por ejemplo la
posibilidad de sintonizar su gap de energa o conductividad mediante dopajes
debidamente adecuados y posee propiedades pizoelctricas [1]. En consecuencia, el
ZnO dopado con iones magnticos posee un enorme potencial como material
multifuncional para la construccin de dispositivos que combinen las propiedades
elctricas, magnticas, pticas y semiconductoras [19].
20
Tcnicas de caracterizacin.
En este captulo se har una breve descripcin de las tcnicas experimentales utilizadas
en la caracterizacin estructural, elctrica y magntica de las muestras.
( 3.1)
hkl
22
=1.5418 ), bajo las siguientes condiciones: voltaje del tubo de 40 KV, corriente de 25
mA. El rango de barrido para todas las muestras vari entre
. Los
Captulo 3
23
( 3.2)
Esta tcnica permite estudiar los mecanismos de magnetizacin. Adems esta cantidad
nos brinda informacin de las transiciones de fase magntica. En un estudio ms
profundo se puede ver cmo la componente imaginaria de la susceptibilidad depende de
la frecuencia, evidenciando as los procesos de relajacin y los tiempos de relajacin
24
[24].
La tcnica ms comn para medir este parmetro se llama VSM (Vibrating Sample
Magnetometer), magnetometra de muestra vibrante por sus siglas en ingls, empleada
para obtener curvas de magnetizacin en funcin del campo magntico, en la cual se
magnetiza la muestra en un campo magntico conocido en donde se hace oscilar
sinusoidalmente en presencia de unas bobinas estticas en las que se induce un voltaje
por la variacin de flujo magntico que produce la magnetizacin de la muestra.
La medida de la susceptibilidad AC se realiza al someter una muestra a un campo
magntico variable para inducir una magnetizacin alterna en la misma, y esta variacin
de flujo magntico induce un voltaje AC en una bobina (Nikolo, 1994) [23].
Captulo 3
25
Se pueden clasificar los materiales dependiendo del tipo de respuesta que tengan con
base en la aplicacin de un campo magntico, los cuales pueden ser:
26
Figura 3.3 Alineamiento de los dipolos magnticos para diferentes tipos de magnetismo: (a)
ferromagnetismo, (b) antiferromagnetismo, (c) ferrimagnetismo [25].
El
positiva
por
accin
de
un
campo
magntico
se
denominan
Captulo 3
27
Esta ley indica que los materiales paramagnticos tienden a volverse cada vez ms
magnticos al aumentar el campo aplicado, y cada vez menos magnticos al elevarse la
temperatura. La ley de Curie solo es aplicable a campos bajos o temperaturas elevadas,
ya que falla en la descripcin del fenmeno cuando la mayora de los momentos
magnticos se encuentran alineados (cuando nos acercamos a la saturacin magntica).
Su expresin est dada por:
( 3.4)
con unidades de
Donde
28
4. Resultados y anlisis
Tabla 4.1. Muestra del clculo de la cantidad de xidos precursores para el compuesto
con x=0.02 y 3 gramos de muestra total.
Compuesto
Peso Molecular
(PM) g/mol
ZnO
81,408
159,69
S=moles*PM (g)
81,408*(1-0.02)=79,77
159,69*(0.02)=3.1938
Peso Total
(PT)=82.9736
compuesto a
pesar(S*3g)/PT
2,8845
0,1154
2,9999
El pesaje de los polvos precursores se realiz en una balanza digital con 4 cifras
decimales. Los precursores de cada composicin (
) se mezclaron y
30
con un
(Grfica 4.1)
con un paso angular 0.01. De la comparacin de los difractogramas para los diferentes
dopados podemos observar pequeos cambios en las intensidades relativas de los picos
ms representativos del compuesto ZnO del tipo wurtzita como se observa con la
intensidad del pico (111), la cual disminuye con el dopado (ver figura 4.2).
Captulo 4
31
30
40
50
60
70
x=0,05
*
x=0,04
*
*
Intensity
x=0,03
*
*
*
x=0,02
*
30
*
(103)
x=0,01
*
40
*
(110)
(102)
(111)
(002)
(100)
50
*
60
70
2theta
Figura 4.1 Difractogramas del compuesto ZnO con diferentes concentraciones de dopado entre 0 y 75
grados (los * indican las impurezas del xido frrico).
32
"ZnO X=0,01.dat"
"ZnO X=0,02.dat"
"ZnO X=0,03.dat"
"ZnO X=0,04.dat"
"ZnO X=0,05.dat"
60000
50000
I n t e n s it y
40000
30000
20000
10000
31.5
31.6
31.7
31.8
31.9
32
32.1
32.2
2 theta
o
( 4.1)
Donde
(
[29]
De los valores Dhkl se obtiene un valor del dimetro promedio del cristalito casi constante
independiente del dopaje (Ver Tabla 2 y figura 4.3).
Captulo 4
33
96
95
94
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
Contenido de dopaje
Figura 4.3 Dimetro promedio de los cristalitos en funcin del dopaje (la lnea negra como ayuda visual).
Tabla 4.2. Intensidad y posicin del pico ms alto (011), dimetro promedio del cristalito
en funcin de la concentracin de Fe2O3.
Dopaje de
xido
frrico X
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
FWHM 2
Intensidad
(011)
Dhkl0,13
(011)
45308,020
40867,470
38337,70
37380,93
35346,97
36,2655
36,2985
36,3528
36,3123
36,3020
0,12790
0,12790
0,12790
0,12790
0,12790
95,06
95,07
95,08
95,07
95,07
34
3,28
Parmetro a,b (A )
3,27
3,26
3,25
3,24
3,23
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
Figura 4.4. Constantes de red (a=b) para ZnO con diferentes dopados de
ayuda visual.
5,24
Parmetro c (A )
5,23
5,22
5,21
5,20
5,19
5,18
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
Figura 4.5. Constantes de red (c) para ZnO con diferentes dopados de
ayuda visual.
Captulo 4
35
Concentracin
nominal x
parmetro a,b ()
0.001
parmetro c ()
0.001
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
3,252
3,248
3,246
3,249
3,250
5,209
5,204
5,201
5,206
5,206
Los parmetros de red (a=b, c) cambian levemente con respecto al ZnO puro (a~3,253
y c~5,211) [21], disminuyendo para
ligero aumento para dopajes x
0.03, y mostrando un
36
Captulo 4
37
38
Captulo 4
39
se determinaron
utilizando una corriente constante de 5 mA. Para la primera muestra (x=0,01) se hizo
una medida entre 50 y 350 K como se esquematiza en la figura 4.9a en donde se
aprecian diferentes regiones para la conduccin elctrica. A temperaturas por debajo de
los 250 K se observa un comportamiento semiconductor. Para temperaturas mayores a
250 K se observa un comportamiento metlico hasta una temperatura de transicin (MA)
la cual depende del dopaje.
Como se mencion en el marco terico, para los semiconductores extrnsecos, tanto los
electrones como los huecos contribuyen a la corriente y la conductividad total
puede
escribirse como:
( 4.1)
40
Donde
y
1,6
Resistencia ()
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
50
100
150
200
250
300
350
Temperatura (K)
(a)
1,6
1,4
1,5
1/R ()
1,2
1,0
0,8
1/R ()
0,6
50
1,2
100
150
200
250
300
350
Temperatura ( K)
0,9
0,002
0,004
-1
0,006
-1
T (K )
Figura 4.9b 1/R en funcin del inverso de la temperatura para x=0,01, el inserto (a) corresponde al inverso
de la resistividad en funcin de la temperatura.
Captulo 4
41
) como al nmero
(Nd y Na) de los portadores de carga. Comportamientos similares han sido observados en
el estudio de las propiedades elctricas en funcin de la temperatura para el silicio con
un nmero de portadores Nd =1015cm-3 Figura 4.9c [30].
Figura 4.9c concentracin de electrones y conductividad en funcin del inverso de la temperatura para el
silicio [30].
42
2,2
2,0
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
300
310
320
330
340
350
Temperatura (K)
Figura 4.10 Resistencia normalizada en funcin de la temperatura para x=0,01, 0,02 y 0,03 entre 301 y 350
K.
Dopaje (x)
Temperatura de
transicin metal
aislante (K) 1K
0,01
0,02
0,03
0,1
0,2
304
329
312
< 270
< 270
43
Captulo 4
330
320
310
300
290
280
270
0,00
0,02
0,04
0,06
Dopaje (x)
Figura 4.11 Temperatura de transicin (MA) en funcin del dopaje (la lnea punteada nos sirve como ayuda
visual).
1,0
0,8
R/R280
0,6
0,4
0,2
0,0
-0,2
280
290
300
310
320
Temperatura (K)
Figura 4.12 Resistencia normalizada vs temperatura para una muestra de ZnO con x=0,1.
Para
dopados x>0,03, las temperaturas de transicin (MA) son menores que las
44
La figura 4.13 muestra el ln (R) en funcin de 1/T. La curva continua representa el ajuste
a una expresin de la forma:
( 4.2)
Equation
y=a+
0,10
0,08
ln R
Interce
-1,8206
0,01095
ln R
Slope
604,820
3,64173
Value
0,06
Standard E
0,04
ln R
0,02
0,00
-0,02
-0,04
-0,06
-0,08
0,00285
0,00290
0,00295
0,00300
0,00305
0,00310
0,00315
1/T
Captulo 4
45
Ea (eV) 0,01
0,22
0,83
0,54
Por otra parte, se ha sugerido que variaciones de los valores de la energa de activacin
en diferentes rangos de temperatura indican diferentes mecanismos de conduccin. Los
electrones son excitados trmicamente desde los niveles donantes hacia la banda de
conduccin; Los niveles defecto son formados intrnsecamente y sus posiciones en la
banda de energa prohibida varan con el contenido de hierro, estos niveles afectan
negativamente la conductividad elctrica de las muestras. Con el aumento en la
temperatura ms portadores de carga sobrepasan la energa de activacin, y participan
en la conduccin elctrica [31].
( 4.3)
Donde To es la temperatura caracterstica de Mott para el modelo VRH la cual puede ser
expresada en trminos de la longitud de localizacin
y de la densidad de estados
46
( 4.4)
En el caso del ZnO dopado con Fe, como se observa en la figura 4.10. El
comportamiento general para las curvas de resistencia en funcin de la temperatura es
esencialmente el mismo para todas las muestras. Adicionalmente, la resistencia por
encima de la temperatura ambiente
produce desorden en el sistema, lo que tiende a localizar los portadores en el sitio del
dopado [31]. Para entender el efecto de localizacin inducida por el desorden en el
transporte elctrico ajustamos los resultados de resistencia en funcin de la temperatura
con el modelo de Mott (VRH), figura 4.14.
x=0,01
x=0,02
x=0,03
2,4
2,2
2,0
1,8
1,6
Ln(R) ()
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
-0,2
0,230
0,232
0,234
0,236
0,238
0,240
1/Temperatura (1/K)^0,25
Figura 4.14 Ln de la resistencia en funcin de inverso de la temperatura para x=0,01, 0,02 y 0,03 entre 300 y
350 K.
) Tabla 6.
Captulo 4
47
) para diferentes
concentraciones de hierro.
Muestra
X
0,01
0,02
0,03
K
1,26
26,63
118,22
50
2,37
0,53
Como se observa en la tabla 4.6 la densidad de estados en el nivel de Fermi decrece con
el incremento de la cantidad de hierro. En consecuencia el decrecimiento de la
conductividad elctrica estara relacionado con la disminucin de la densidad de estados
localizados del hierro alrededor del nivel de Fermi. Resultados similares han sido
observados en el ZnO dopado con Titanio para valores de Ti entre el 5 y 10%,
obtenindose un decrecimiento de la densidad de estados localizados del Ti y un
decrecimiento en el gap de energa [32]. El ajuste de estas grficas al modelo VRH en el
rango de temperatura establecido sugiere que la conduccin es gobernada por la
localizacin de los portadores de carga inducida por el desorden creado por el dopado
con hierro [31].
susceptibilidad AC de una muestra del ZnO dopada con 10% de hierro (x=0,1) (parte real
e imaginaria en funcin de la temperatura). Ya que la muestra no es conductora la parte
imaginaria
de
la
susceptibilidad
es
aproximadamente
igual
cero
48
70
140
210
0,4
X=0,05
0,2
0,0
-0,2
-0,4
0,4
X=0,04
0,2
0,0
Susceptibilidad (X)
-0,2
-0,4
0,4
X=0,03
0,2
0,0
-0,2
-0,4
0,4
X=0,02
0,2
0,0
-0,2
-0,4
0,4
X=0,01
0,2
0,0
-0,2
-0,4
70
140
210
temperatura (K)
Figura 4.15 Susceptibilidad A.C. (parte real en funcin de la temperatura para diferentes dopajes).
0,0018
0,0016
Susceptibilidad (X',X")
0,0014
0,0012
0,0010
0,0008
0,0006
0,0004
0,0002
0,0000
-0,0002
60
80
100
120
140
160
180
200
Temperatura (K)
Figura 4.16. Curva tpica de susceptibilidad A.C. en funcin de la temperatura para x=0,1 parte real ( ) e
imaginaria ( ).
Captulo 4
49
diverge, cuando
Equation
y=a+
Adj. R-Squ 0,97096
inverso suceptibilidad
(1/X)
1600
inv 1/X
inv 1/X
Value
Standard Er
Intercep -643,923
35,22884
Slope
14,3464
0,29234
800
80
120
160
Temperatura (K)
Figura 4.17. Ajuste a una funcin lineal para el Inverso susceptibilidad en funcin de la temperatura con un
dopaje x=0,1.
50
Conclusiones y recomendaciones
el tamao promedio del cristalito independiente del dopaje, los tamaos obtenidos
por DRX son del orden de los 95 nm.
Dentro del proceso de sntesis para el ZnO puro, las propiedades elctricas
dependen fuertemente del proceso trmico al que es sometido el material,
pasando de valores de resistencia mayores de
producidas
para muestras
muestras (900 oC) puede ser entendido como consecuencia de la alta porosidad,
al igual que a la forma de la barrera Schottky intergranular donde aparentemente
es ms ancha, mientras que a alta temperatura (1200oC) dicha barrera sera ms
delgada como resultado de defectos elctricamente activos producidos durante
los tratamientos trmicos.
52
La resistencia de las
Las grficas ajustadas al modelo VRH entre los 300 y 350K sugieren que la
conduccin es gobernada por la localizacin de los portadores de carga inducida
por el desorden creado por el dopado con hierro.
Recomendaciones
Se sugiere hacer un barrido ms fino entre las concentraciones utilizadas para
determinar si existe un punto de mxima solubilidad del hierro en la estructura del ZnO.
Se sugiere hacer dopado mayores al 10% para determinar el carcter ferro magntico en
muestras de ZnO con impurezas magnticas (Fe) inducidas.
53
( A.1)
54
En donde
55
Figura A.1 Patrn de difraccin para el compuesto ZnO dopado al 1% junto con el patrn
de referencia encontrado en la base de datos del programa.
En esta base de datos se pueden encontrar los parmetros cristalogrficos (como son el
grupo espacial, el tipo de sistema cristalino, etc ) y las posiciones atmicas en algunos de
los casos ( tambin se pueden encontrar en las bases de datos encontradas por internet
como mincryst o webmineral). Ya teniendo esto se procede a hacer el refinamiento para
esta estructura cristalina con la ayuda de los programas PCW y GSAS (General Structure
Analysis System).
56
Figura A.3 Grfica tpica Rietveld para la cincita (ZnO con x=0,01)
Figura A.4 Grfica tpica Rietveld para la cincita (ZnO con x=0,02).
Figura A.5 Grfica tpica Rietveld para la cincita (ZnO con x=0,03).
57
58
Figura A.6 Grfica tpica Rietveld para la cincita (ZnO con x=0,04).
Figura A.7 Grfica tpica Rietveld para la cincita (ZnO con x=0,05).
59
60
Caracterizacin estructural
Muestras de xido de zinc fueron calentadas a diferentes temperaturas entre 25 y 1200
o
(XRD) con la ayuda del programa expert high score en un rango (2) de 10o y 90o con
un paso angular de 0,01.
30
100000
80000
60000
40000
20000
100000
0
80000
60000
40000
20000
100000
0
80000
60000
40000
20000
100000
0
80000
60000
40000
20000
100000
0
80000
60000
40000
20000
100000
0
80000
60000
40000
20000
0
30
60
o
1200 C
1000 C
800 C
Intensity
62
500 C
300 C
25 C
60
2THETA
63
"ZnOP25C.dat"
"ZnOP300C.dat"
"ZnOP500C.dat"
"ZnOP800C.dat"
"ZnOP1200C.dat"
25000
I n t e n s it y
20000
15000
10000
5000
46
46.5
47
47.5
48
48.5
49
2theta
Donde
1 54
es el ngulo de Bragg y
es el ancho
medio a la mitad de la altura (FWHM) del pico ms alto (tomado en radianes). El cambio
en los valores correspondientes al tamao promedio del cristalito (Dhkl) en funcin de la
temperatura (figura 3) vara entre 16,48 y 24,97 nm para todas las muestras, de igual
forma, lo que corresponde a un aumento con la temperatura del tamao del cristalito (ver
Figura 3) [3].
64
Dhkl
20,5
20,0
19,5
Dhkl (nm)
19,0
18,5
18,0
17,5
17,0
16,5
16,0
0
200
400
600
800
1000
1200
Temperatura (C)
Con la ayuda del refinamiento Rietveld y la carta 8137 de la base de datos MINCRYST
se determinaron los parmetros cristalogrficos del ZnO con estructura hexagonal (Tabla
2). Se observan pequeos aumentos de a y c a medida que aumenta la temperatura de
calentamiento mientras que los ngulos alfa, beta y gamma permanecen constantes.
65
3,290
5,25
3,285
5,24
3,275
5,23
3,270
3,265
5,22
3,260
3,255
5,21
3,250
3,245
3,280
5,20
3,240
0
200
400
600
800
1000
1200
Temperatura ( C)
66
Conclusiones.
67
68
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