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CINETICA QUIMICA

Este campo estudia la velocidad de reaccin de los procesos qumicos en funcin de la concentracin de las especies
que reaccionan, de los productos de reaccin, de los catalizadores e inhibidores, de los diferentes medios disolventes,
de la temperatura, y de todas las dems variables que pueden afectar a la velocidad de una reaccin.
Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo el hierro en presencia de aire; otras
reaccionan rpidamente,como por ejemplo el sodio tambin en presencia de aire; y hay sustancias como el papel en
presencia de aire que no reaccionaran jamas sin el auxilio del fuego, pero una vez comenzada la reaccin sta se
desarrolla rpidamente.
Entonces, tanto para que una reaccin ocurra, como para modificar su velocidad, se debern tener en cuenta varios
factores.
Velocidad de reaccin
La cintica qumica busca la relacin entre la forma precisa en que vara la velocidad de reaccin con el tiempo, y la
naturaleza de las colisiones intermoleculares (que controlan la velocidad) implicadas en la generacin de los productos
de reaccin.
La velocidad de reaccin se expresa de la siguiente forma:
moles o gramos de sustancias que reaccionan por litro
Velocidad =
(1)
tiempo en segundos

Velocidad =

moles o gramos de sustancias obtenidas por litro


tiempo en segundos

(2)

Por ejemplo:
HCl + NaOH NaCl + H2O
Para esta ecuacin la expresin de velocidad es:
1) Moles o gramos de HCl o de NaOH por litro y por segundo.
2) Moles o gramos de NaCl o de H2O por litro y por segundo.
Los moles o gramos de sustancia por litro de solucin es la concentracin, expresada como molaridad o simplemente
en g/l. Por lo tanto, la velocidad de reaccin se puede expresar como:
V = C/t (3)
Naturaleza de los reactantes
La naturaleza de los reactantes involucrados en una reaccin determina el tipo de reaccin que se efecta. Las
reacciones en las cuales se redistribuyen enlaces o se transfieren electrones pueden ser ms lentas que las que no
involucran estos cambios. Las reacciones inicas se efectan inmediatamente, esto se debe a las frecuentes colisiones
entre iones con cargas opuestas.
En una reaccin inica no hay transferencia de electrones. Las reacciones entre molculas neutras pueden ser ms
lentas que las inicas a causa de la transferencia electrnica y redistribucin de enlaces. La mayor parte de las
colisiones moleculares son elsticas, por lo tanto,las molculas simplemente rebotan y se apartan sin cambios. Sin
embargo, algunas colisiones tienen la suficiente energa para ocasionar cambios en las nubes electrnicas de las
molculas que chocan. Cuando ocurre el cambio, las molculas que chocan pueden formar el complejo activado. La
energa requerida para formar este se conoce como energa de activacin. Si esta es pequea pocas de las colisiones
tienen la suficiente energa para formar el complejo activado. Por lo tanto, la reaccin puede ser tan lenta que no es
detectable.
Por ejemplo, el hidrgeno y el oxgeno pueden mantenerse durante aos en el mismo recipiente sin reaccionar. Aunque
hay colisiones entre las molculas, no se alcanza la energa de activacin. Sin embargo, si la mezcla se calienta a 800
C, o se introduce una llama o una chispa en el recipiente, el hidrgeno y el oxgeno reaccionan violentamente. El calor,
la llama o la chispa suministran la energa de activacin.
Factores que modifican la velocidad de las reacciones
Para que dos sustancia reaccionen, sus molculas, tomos o iones deben chocar. Estos choques producen un nuevo
ordenamiento electrnico y, por consiguiente un nuevo ordenamiento entre sus enlaces qumicos, originando nuevas
sustancias.
1. Temperatura
Segn la Teora Cintica, la temperatura aumenta la energa cintica de las molculas o iones y por consiguiente el
movimiento de estos, con lo cual, aumenta la posibilidad de choques entre las molculas o iones de los reactivos,
aumentando la posibilidad de que ocurra la reaccin o acelerando una reaccin en desarrollo.
Sin embargo, el incremento de la velocidad de la reaccin no depende tanto del incremento del nmero de colisiones,
cmo del nmero de molculas que han alcanzado la energa de activacin.
La velocidad de una reaccin crece, en general, con la temperatura, y se duplica, aproximadamente, por cada 10 C
que aumenta la temperatura.
Por ejemplo, el cloruro de sodio reacciona lentamente con el cido sulfrico. Si se le proporciona calor aumenta la
velocidad de reaccin dando sulfato de sodio (Na2SO4) y cido clorhdrico:

2.NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2.HCl


Recordemos que los combustibles para ser quemado,primero deben alcanzar su punto de combustin, luego por ser
reacciones exotrmicas (liberan calor) la combustin contina sola.
2. Superficie de contacto
Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado slido, la velocidad de reaccin depende de la
superficie expuesta en la reaccin. Cuando los slidos estn molidos o en granos, aumenta la superficie de contacto y
por consiguiente, aumenta la posibilidad de choque y la reaccin es ms veloz.
Lo mismo ocurre cuando las sustancias reaccionantes no son miscibles entre s, como por ejemplo, en la hidrlisis
neutra de un aceite, se hace reaccionar ste con agua,para lograrlo, el agua de la parte inferior (recordemos que el
aceite es ms liviano que el agua) se recircula hacia la parte superior rocindola sobre la superficie del aceite.
Otro ejemplo sera el de un kilo de viruta de madera, que se quema ms rpido que un tronco de un kilo de masa.
Para comprender mejor esto realicemos el siguiente clculo: un cubo de un metro de lado (de cualquier material), tiene
una superficie de:
S cubo = 6.l.l S cubo = 6.(1 m) S cubo = 6 m (4)
Si a este cubo lo dividimos en 1000 cubitos de 0,10 m de lado, tendremos para un cubito una superficie de:
S cubito = 6.l.l S cubito = 6.(0,10 m) S cubito = 0,06 m
El total de la superficie de los 1000 cubitos es:
S cubitos = 1000. 0,06 m S cubitos = 60 m (5)
Comparando los resultados (4) y (5) se observa cuantitativamente que aumento la superficie de contacto.
3. Agitacin
La agitacin es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las sustancias reaccionantes, es mezclar
ntimamente los reactivo aumentando la superficie de contacto entre ellos.
4. Luz
Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas,como por ejemplo, la combinacin del hidrgeno con el cloro. La
luz solar acelera la reaccin de modo tal, que a la luz solar directa, la reaccin se hace explosiva:
H2 + Cl2 2.HCl
Lo mismo ocurre en la formacin de glcidos por los vegetales verdes a partir del agua y el dixido de carbono en la
fotosntesis. Ocurre lo mismo con la descomposicin de sustancias poco estables, por tal motivo se envasan en
recipientes que impidan el paso de la luz, como por ejemplo,el perxido de hidrgeno:
2.H2O2 + luz 2.H2O + O2 (g) (rpida)
5. Concentracin
La velocidad de una reaccin qumica es proporcional a la concentracin en moles por litro (moles/litro), de las
sustancias reaccionantes.
Si dos sustancias homogneas A y B (gases o soluciones) reaccionan:
A + B C + D (6)
La velocidad de la reaccin es:
V = [A].[B] (7)
En la que los corchetes sealan concentraciones en moles por litro. Observemos que si duplicamos la concentracin,
por ejemplo, de la sustancia A, la velocidad de la reaccin se duplica:
V* =2.[A].[B] (8)
Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentracin de las mismas aumenta disminuyendo el volumen, lo
que se logra aumentando la presin.
En la figura anterior se observa, que aumentando la presin las molculas de las sustancias reaccionantes se
aproximan entre s, acrecentando la posibilidad de choque entre sus molculas, y por consiguiente se acelera la
reaccin.
6. Catalizadores
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones, acelerndolas o retardndolas y que siguen
presentes al finalizar la reaccin, es decir que no se consumen en esta, no son parte de los productos reaccionantes.
Las sustancias que retardan la velocidad de reaccin se denominan inhibidores.
Por ejemplo, aadiendo dixido de manganeso (MnO2) al perxido de hidrgeno (H2O2), se observa que se
descompone liberando abundante oxgeno:
2.H2O2 + n.MnO2 2.H2O + O2 (g) + n.MnO2 (rpida)
La cantidad n de dixido de manganeso (MnO2) permanece constante luego de finalizada la reaccin.
i. Catalizadores de contacto o heterogneos:
No reaccionan qumicamente con las sustancias del sistema: adsorben en su superficie, las molculas de esas
sustancias reaccionantes, aumentan, por consiguiente, el nmero de choques entre ellas y aceleran la reaccin.
Una reaccin en la cual los reactantes y el catalizador no estn en la misma fase (estado) es una reaccin
heterognea. Este tipo de catalizadores generalmente producen una superficie donde las sustancias pueden
reaccionar, estos catalizadores funcionan adsorbiendo alguno de los reactantes, debilitando el enlace en cuestin hasta
el punto en que el otro reactante rompe dicho enlace. La adsorcin es la adherencia de una sustancia a la superficie de

otra.
Algunos metales (finamente divididos para aumentar la superficie de contacto) actan como catalizadores de contacto:
platino, nquel, xido frrico (Fe2O3), pentxido de vanadio (V2O5), entre otros. El dixido de azufre (SO2) reacciona
lentamente con el oxgeno:
2.SO2 + O2 2.SO3 (lenta)
Pero, en presencia de platino y de calor, la reaccin es inmediata:
2.SO2 + O2 (amianto platinado + calor) 2.SO3 (rpida)
ii. Catalizadores de transporte u homogneos:
Estos catalizadores actan interviniendo en la reaccin y luego se regeneran al finalizar la misma. Un catalizador
homogneo se encuentra en la misma fase (estado) que los reactantes
Por ejemplo, el empleo de monxido de nitrgeno (NO) para catalizar la reaccin entre el dixido de azufre (SO2) y el
oxgeno:
2.SO2 + O2 2.SO3 (lenta)
El monxido de nitrgeno (NO) reacciona con el oxgeno (oxidndose) dando dixido de nitrgeno (NO2):
2.NO + O2 2.NO2
Luego el dixido de nitrgeno reacciona (reducindose) con el dixido de azufre (este se oxida), dando trixido de
azufre (SO3) y regenerndose el monxido de nitrgeno (NO):
2.SO2 + 2.NO2 2.NO + 2.SO3
Son caractersticas de los catalizadores:
a) Gran desproporcin entre la masa de las sustancias que reaccionan y la pequea masa del catalizador.
b) El catalizador se halla igual al final del proceso, que al comienzo de l.
c) Un catalizador no produce una reaccin que sin l no se realiza, solo modifica la velocidad de la misma.
d) Los catalizadores son especficos de cada reaccin o de un cierto grupo de reacciones.
La absorcin de las impurezas que acompaan a las sustancias reaccionantes, pueden disminuir o detener la accin
del catalizador. Estas sustancias que retardan la accin de los catalizadores se denominan venenos del catalizador.
Resumiendo: para aumentar la velocidad de una reaccin, se debe aumentar la posibilidad de choque entre las
molculas, iones o tomos de las sustancias reaccionantes, modificando las variables enumeradas que el proceso
permita.

Reaccion quimica :
Tipos de Reacciones QumicasLas reacciones qumicas pueden clasificarse de manera sencilla en cinco
grandes grupos. Existen otras clasificaciones, pero para prediccin de los productos de una reaccin, esta
clasificacin es la ms til.
Reacciones de Sntesis o Composicin
En estas reacciones, dos o ms elementos o compuestos se combinan, resultando en un solo producto.
Sntesis Qumica: la combinacin de dos o mas sustancias para formar un solo compuesto.
A + B C
(donde A y B pueden ser elementos o compuestos)
Ejemplo:
Escriba la reaccin de sntesis entre el aluminio y el oxgeno.
Solucin:
Dos elementos se combinarn para formar el compuesto binario correspondiente. En este caso, el aluminio y
el oxgeno formarn el xido de aluminio. La ecuacin que representa la reaccin es la siguiente:
4 Al (s) + 3 O2 (g) 2 Al2O3 (s)
Nota: Es importante recordar los elementos que son diatmicos, los cuales se escriben con un subndice de 2
cuando no se encuentran combinados y participan en una reaccin. Estos son el hidrgeno, nitrgeno,
oxgeno, flor, cloro, bromo y el yodo.
Reacciones de Descomposicin o Anlisis
Estas reacciones son inversas a la sntesis y son aquellas en la cuales se forman dos o ms productos a partir
de un solo reactante, usualmente con la ayuda del calor o la electricidad.

Descomposicin Qumica: la formacin de dos o mas sustancias a partir de un solo compuesto.


A B+C
(donde B y C pueden ser elementos o compuestos)
Ejemplo:
Escriba la ecuacin que representa la descomposicin del xido de mercurio (II).
Solucin:
Un compuesto binario se descompone en los elementos que lo conforman. En este caso, el xido de mercurio
(II) se descompone para formar los elementos mercurio y oxgeno. La ecuacin que representa la reaccin es
la siguiente:
2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g)
Reacciones de Desplazamiento o Sustitucin Sencilla
Estas reacciones son aquellas en las cuales un tomo toma el lugar de otro similar pero menos activo en un
compuesto. En general, los metales reemplazan metales (o al hidrgeno de un cido) y los no metales
reemplazan no metales. La actividad de los metales es la siguiente, en orden de mayor actividad a menor
actividad: Li, K, Na, Ba, Ca, Mg, Al, Zn, Fe, Cd, Ni, Sn, Pb, (H), Cu, Hg, Ag, Au. El orden de actividad de
los no metales mas comunes es el siguiente: F, O, Cl, Br, I, siendo el flor el ms activo.
Desplazamiento Qumico: un elemento reemplaza a otro similar y menos activo en un compuesto.
AB + C CB + A AB + C AC + B
(dnde C es un elemento ms activo que un metal A o un no metal B)
Ejemplo 1:
Escriba la reaccin entre el magnesio y una solucin de sulfato de cobre (II).
Solucin:
El magnesio es un metal ms activo que el cobre y por tanto, lo reemplazar en el compuesto, formando
sulfato de magnesio. A la vez, el cobre queda en su estado libre como otro producto de la reaccin. La
ecuacin que representa la reaccin es la siguiente:
Mg (s) + CuSO4 (ac) MgSO4 (ac) + Cu (s)
Ejemplo 2:
Escriba la reaccin entre el xido de sodio y el flor.
Solucin:
El flor es un no metal ms activo que el oxgeno y por tanto, lo reemplazar en el compuesto, formando
fluoruro de sodio. A la vez, el oxgeno queda en su estado libre como otro producto de la reaccin. La
ecuacin que representa la reaccin es la siguiente:
2 F2 (g) + 2 Na2O (ac) 4 NaF (ac) + O2 (g)
Ejemplo 3:
Escriba la reaccin entre la plata y una solucin de nitrato de bario.
Solucin:
La reaccin no se da, puesto que la plata es un metal menos activo que el bario y por ende, no lo reemplaza.
Reacciones de Doble Desplazamiento o Intercambio

Estas reacciones son aquellas en las cuales el in positivo (catin) de un compuesto se combina con el in
negativo (anin) del otro y viceversa, habiendo as un intercambio de tomos entre los reactantes. En general,
estas reacciones ocurren en solucin, es decir, que al menos uno de los reactantes debe estar en solucin
acuosa.
Doble Desplazamiento Qumico: los reactantes intercambian tomos el catin de uno se combina con el anin
del otro y viceversa.
AB + CD AD + CB
Solucin:
En esta reaccin, la plata reemplaza al hidrgeno del cido, formando cloruro de plata. Al mismo tiempo, el
hidrgeno reemplaza a la plata, formando cido ntrico con el nitrato. La ecuacin que representa la reaccin
es la siguiente:
AgNO3 (ac) + HCl (ac) HNO3 (ac) + AgCl (s)
Reacciones de Neutralizacin
Estas reacciones son de doble desplazamiento o intercambio. Su particularidad es que ocurren entre un cido
y una base y los productos de la reaccin son agua y una sal formada por el catin de la base y el anin del
cido.
Por ejemplo, la reaccin entre el cido sulfrico y el hidrxido de sodio resulta en la formacin de agua y
sulfato de sodio. La ecuacin que representa esta reaccin es la siguiente:
H2SO4 (ac) + 2 NaOH (ac) 2 H2O (l) + Na2SO4 (ac)
Reacciones de Combustin
Estas reacciones ocurren cuando un hidrocarburo orgnico (un compuesto que contiene carbono e hidrgeno)
se combina con el oxgeno, formando agua y dixido de carbono como productos de la reaccin y liberando
grandes cantidades de energa. Las reacciones de combustin son esenciales para la vida, ya que la
respiracin celular es una de ellas.
Combustin: un hidrocarburo orgnico reacciona con el oxgeno para producir agua y dixido de carbono.
hidrocarburo + O2 H2O + CO2
Ejemplo 1:
Escriba la ecuacin que representa la reaccin de combustin de la glucosa, el azcar sanguneo (C6H12O6).
Solucin:
En esta reaccin, la glucosa es un hidrocarburo que reacciona con el oxgeno, resultando en los productos de
la combustin el agua y el dixido de carbono. La ecuacin que representa la reaccin es la siguiente:
C6H12O6 + O2 H2O + CO2
Sistema de reaccion quimica:

Cambios de Fase y Energa Calorfica


Para poder estudiar los procesos fsicos o qumicos, los investigadores suelen
crear sistemas aislados donde es posible someter a la materia a observacin
controlando diferentes variables que pueden influir en su comportamiento.

Un sistema es cualquier porcin del universo aislada en un recipiente inerte


para estudiar las variables sobre el contenido del sistema. De acuerdo a las
relaciones que se establecen entre un sistema y sus alrededores los sistemas
se pueden clasificar en:

Sistema Abierto:es aquel sistema que


intercambia materia y energa con sus
alrededores. Un ejemplo de sistema
abierto es un lquido colocado en un
recipiente abierto a la atmsfera.

Sistema cerrado:es un sistema que


puede recibir o ceder energa, pero no
puede intercambiar materia. Un ejemplo
de sistema cerrado puede ser un
recipiente cerrado al cual se le
aplican variaciones de temperatura. El
ganar o perder energa, pero su masa
permanecer constante.
Sistema aislado:en este tipo de sistema
no existe intercambio de energa con
sus alrededores. Como ejemplo de este
sistemas se encuentran los sistemas al
vaco donde se producen reacciones
aisladas del medio que las rodea.

Elementos de un sistema: Componentes, fases y entorno.


Componentes: en un sistema puede estar presente uno o ms componentes. Por
ejemplo; un sistema conformado por un componente sera un vaso con aceite. Si
se coloca en el mismo recipiente, vinagre, el sistema estar conformado por 2
componentes: aceite y vinagre. Los componentes pueden encontrarse en estado
gaseoso, lquido o slido, en el ejemplo ambos componentes se presentan en
estado lquido y conforman 2 fases.
Las fases son porciones homogneas de
un sistema que pueden diferenciarse
fsicamente y separarse mecnicamente.
El entorno de un sistema se refiere a
todo aquello que le rodea y que tiene
influencia sobre el comportamiento de
sus componentes.
Cuando se estudia un sistema se describen sus propiedades o variables de
estado. Por ejemplo: si se tienen dos recipientes, uno que contiene 2 litros
de agua lquida (l) y otro que contiene 10 g de hielo (s). Se indicarn las
variables que permiten que el estado de la materia se mantenga:
T= 25C ,
Presin = 1
atm, H 2 O
=Lquido

Cambios de Estado y Energa asociada:


Los cambios de estado de un elemento o
sustancia son posibles gracias a la
fusin que es el paso de una sustancia
slida a estado lquido. Esto se logra
cuando el calor vence, en parte, a las
fuerzas de atraccin que mantienen
unidas las molculas del slido, la
energa calrica aumenta la velocidad
de las molculas de un slido haciendo
que stas pierdan su orden inicial.

T= 0C ,
Presin = 1
atm, H 2 O
=Slida

La solidificacin o congelacin:es el
proceso inverso de la fusin donde se
desprende el calor que permite que la
sustancia se solidifique, es decir,
donde las molculas de la sustancia
pierden su movimiento encontrndose en
un estado de orden casi total y donde
el movimiento entre las molculas es
la vibracin.

La Evaporizacin:es el proceso que


permite que una sustancia en estado
lquido se convierta en gas.

La Condensacin:es el proceso inverso


a la vaporizacin ya que el gas pasa
al estado lquido.

La sublimacin:es el paso del estado slido al estado gaseoso.


Todos estos procesos traen como consecuencia la transferencia de energa dando
lugar a reacciones exotrmicas las cuales liberan calor o reacciones
endotrmicas las cuales requieren de calor.

En un sistema es posible mantener


diferentes condiciones constantes entre
ellas la presin y as observar el
comportamiento de una sustancia al
aplicar una temperatura determinada.
Los ensayos de este tipo han permitido
conocer el punto de fusin (p.f.) y el
punto de ebullicin (p.e.)

El punto de fusin: es la temperatura en que una sustancia puede coexistir en


equilibrio en los estados slido y lquido a una presin constante de 750
mmHg. En el punto de fusin la sustancia puede absorber calor adicional pero
la temperatura no aumenta, ya que toda la energa aadida se usa para vencer
las fuerzas de atraccin que mantienen a las molculas en sus posiciones fijas
en el estado slido.
El punto de ebullicin: es la temperatura a la cual la presin de vapor de un
lquido es igual a la presin atmosfrica. Esa temperatura siempre es la misma
para un lquido en particular.
Los sistemas permiten conocer el comportamiento de una sustancia cuando se
aplican variaciones de temperatura, estos ensayos son de importancia ya que
permiten conocer propiedades tiles de diferentes sustancias las cuales pueden
ser utilizadas como refrigerantes por ejemplo.

A continuacin se presenta un sistema


cerrado para el estudio del agua, para
generar una curva de calentamiento:
Si se calienta una cantidad
determinada de hielo en un recipiente
inicialmente a -20C hasta
transformarlo totalmente en vapor y se
mide la temperatura cada cierto tiempo
se obtiene la siguiente grfica
denominada curva de calentamiento:
Una curva similar a la anterior puede
obtenerse cuando se sustrae el calor
del vapor de agua hasta llevarlo al
estado slido, la curva obtenida se
denomina curva de enfriamiento:

Diagrama de Fases: Este diagrama


permite ilustrar las relaciones de
presin- temperatura entre las fases
slida, lquida y gaseosa de una
sustancia. Cada sustancia tiene su
diagrama de fases caracterstico y se
determina experimentalmente. Se
representa a continuacin el diagrama
de fases del agua:
En el diagrama un rea representa una
fase, una lnea representa dos fases
en equilibrio y un punto representa
una interseccin donde las tres fases
estn en equilibrio. El punto se
denomina punto triple y tiene un valor
determinado a una temperatura dada.

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