Efecto de los Electrolitos en los

Equilibrios Qumicos
+

Universidad Tecnolgica Metropolitana

Facultad de Matemticas, Ciencias Naturales y Medio
Ambiente
Qumica Analtica

Fuerza
Inica

ndice
Actividad

Fuerza Inica
Coeficientes de
Actividad

Efecto de los Electrolitos en los Equilibrios

Qumicos
+
() +
+

()
()

+ ()

Si se agregan electrolitos (Ba(NO), KSO o NaClO) el

equilibrio se desplaza hacia nuevas posiciones.

Cuando las concentraciones de los electrolitos

disminuyen hasta valores muy pequeos, las constantes
de equilibrios basadas en concentracin se acercan a sus
valores termodinmicos de , .

Introduccin
Las constantes de equilibrio de las reacciones qumicas se deben expresar en funcin de las
actividades de las especies participantes.
La actividad de una especie se relaciona con su concentracin mediante el factor
denominado coeficiente de actividad.

En algunos casos, la actividad de un reactivo es esencialmente igual a la

concentracin, por lo que es posible escribir la constante de equilibrio en
funcin de las concentraciones de las especies que participan en el
equilibrio.
Los equilibrios inicos podran diferir considerablemente si la actividad es distinta
de la concentracin.
Existe una ley limitante, a una relacin que se acerca a un valor constante, y este
valor numerico constante se denomina valor limitante.

Efecto de las cargas Inicas

La Magnitud del Efecto de los Electrolitos
Dependen en gran medida de las cargas de las especies que participan en un equilibrio.

Si Participan Especies Neutras

La posicin del equilibrio es esencialmente independiente de la concentracin de los electrolitos.

Si Participan Especies Inicas

La Magnitud del efecto del electrolito aumenta con la magnitud de la carga.

Efecto de la Fuerza Inica

El efecto del electrolito aadido en los equilibrios es independiente de la naturaleza qumica del
electrolito, pero depende de una propiedad de la disolucin denominada Fuerza Inica.

= =

+ + + . . +

, , .

, .

= =

Ejemplos:
Calcule la fuerza inica de:
(a) Una disolucin de KNO 0,1 M
(b) Una disolucin de NaSO 0,1 M.

a) ()

: +

= + + +
=

= , + + , =

= ,

Da exactamente el mismo valor al ser Simtrica


) ()

= + +

= , +

= ,

+ ,

El valor cambia al ser Asimtrica

Calculo de Fuerza Inica con Mezclas

Cul es la fuerza inica de una disolucin de KNO 0,05 M con
NaSO 0,1 M?
() + +

= + +

= ,

= , +

() + +

+ ,

+ + +

+ , +

+ ,

Se deben calcular por separado ambas fuerzas inicas y

posteriormente ser adicionadas.

Coeficientes de Actividad:
Los qumicos utilizan el concepto de actividad, a para explicar los
efectos de los electrolitos en los equilibrios qumicos. La actividad
o concentracin efectiva de la especie X depende de la fuerza
inica del medio y se define:

=
= Termino Adimensional denominado coeficiente de actividad de X
= Actividad de la especie X
= Concentracin Molar

Aplicacin de la Actividad
La actividad puede ser modificada, si el coeficiente varia con la
fuerza inica, de manera que la sustitucin de por en cualquier
expresin de constantes de equilibrio provoca que la constante sea
independiente de la fuerza inica. (ejemplo )

+
()

()

Constante Termodinmica del Equilibrio:

Constante del producto de solubilidad

basada en la concentracin.

Los coeficientes de actividad

se mantenga
constante e independiente de la fuerza inica (a diferencia de
la constante de concentracin, , ).

Ejemplo:

()

+
+

()
()

Ejemplo:

()

+
+

()
()

= +

= , +

La Ecuacin Debye - Hckel 1923

,
+ ,

=
=
=
=

, , =

Tabla de Coeficientes de Actividad

Aproximacin
La ecuacin Debye Hckel presenta gran incertidumbre debido:
La magnitud de que es muy similar a 0,3 nm en todos los iones
monocargados
En disoluciones con Fuerza inica muy baja < , +
La ecuacin Debye Hckel se simplifica:

Esta ecuacin se denomina Ley Limitante de Debye Hckel (LLDH), es posible

utilizar esta ley para calcular los coeficientes de actividad aproximados.

Determinacin de un coeficiente
Determine el coeficiente de actividad para el catin Hg
de fuerza inica de 0,085 M, utilice como radio inico
efectivo 0,5 nm

, +

+ , ,

= ,

= ,

+ = , ,

Determinacin de la solubilidad Molar

Determine la solubilidad del Pb(IO) en una disolucin de Mg(NO) de concentracin
molar 0,020 M Dato = ,
Utilizar tabla de datos de dimetros
+

() +

= , +

+ ,

, + ,

+ , , ,

= ,

= ,

, ,
+ , , ,

= ,

Determinacin de la solubilidad Molar

()

+
+

= +

= +

Coeficientes de Actividades Medios

:

+
+

= +

= +

= ,

= +

Resumen Ley Debye - Hckel

Toma en cuenta el ion ms representativo,
un esfera de radio determinado y cargado
Las molculas de agua se consideran como
el medio de reaccin
Las nicas interacciones que se consideran
son las electrostticas
El resto de los iones no se considera