REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
DEPARTAMENTO DE PETROQUMICA E HIDROCARBUROS

CURSO DE CINTICA QUMICA

Prof. Victor J. Ferrer V.

Instituto de Superficies y Catlisis- Facultad de Ingeniera-LUZ
Telefax 0261-7598797

Programa de Cintica Qumica

TEMA N 1: FUNDAMENTOS DE CINTICA QUMICA
1.1 Activacin de reacciones qumicas: trmica, cataltica, luminosa,
elctrica, radioqumica.
1.2 Coeficientes estequiomtricos. Avance o progreso de la reaccin.
Conversin
1.3 Conceptos bsicos de la cintica qumica. Distintas formas de
expresar la velocidad de reaccin. Nmero y frecuencia de reaccin.
1.4 Propiedades generales de la cintica de reacciones sencillas. La
constante de velocidad. La ecuacin de Arrhenius. Molecularidad y
orden de reaccin.
1.5 Reacciones sencillas y complejas.
1.6 Principio del mnimo cambio de estructura.
1.7 Principio de microreversibilidad.
1.8 Principio del equilibrio detallado.
1.9 Principio del equilibrio cuasiestacionario.

TEMA N 2: CINTICA QUMICA DE REACCIONES ELEMENTALES

2.1 Definicin de reacciones elementales.
2.2 La teora del estado de transicin.
2.3 La velocidad de una reaccin elemental.
2.4 La teora de colisin y la ecuacin de Arrhenius. Factor estrico.
I PARCIAL: 30%
TEMA N 3: DETERMINACIN DE LA CINTICA DE REACCIONES
QUMICAS (II PARCIAL: 40%)
3.1 Cintica de reacciones en condiciones estticas
3.1.1 Reacciones irreversibles de 1er, 2do, 3ero y orden n.
3.1.2 Reacciones reversibles de 1er y 2do orden.
3.1.3 Reacciones paralelas
3.1.4 Reacciones consecutivas
3.2 Cintica de reacciones en flujo
3.2.1 Ecuacin general
3.2.2 Reacciones irreversibles de 1er y 2do orden.
3.3 Mtodos generales para la interpretacin de datos cinticos
3.3.1 Mtodo integral
3.3.2 Mtodo de los tiempos de vida fraccional
3.3.3 Mtodo diferencial
3.3.4 Mtodo de las velocidades iniciales

TEMA N 4: DETERMINACIN DE EXPRESIONES CINTICAS A

PARTIR DE MECANISMOS DE REACCIN
4.1 Reacciones sencillas. Secuencias abiertas y cerradas
4.2 La aproximacin al estado estacionario
4.3 Tratamiento cintico de reacciones en cadena
4.4 Etapas de las reacciones catalticas heterogneas. El fenmeno de
adsorcin. Isotermas de Langmuir y BET. Modelos de LangmuirHinshelwood. Modelo de Eley-Rideal.
4.5 Tratamiento cintico de reacciones catalticas
III PARCIAL: 30%
BIBLIOGRAFA
Hill, C. An Introduction to Chemical Engineering Kinetics & Reaction Design, John Wiley,
New York (1977)
Levenspiel, O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas, 2da Edicin, Editorial Revert,
Mxico (1988).
Smith, J.M. Ingeniera de la Cintica Qumica, Compaa Editorial Continental, Dcimo
Tercera Reimpresin, Mxico (2001).
Guerasimov, Y. Curso de Qumica Fsica, 1era Edicin, Tomo II Editorial MIR, Mosc
(1971)
Logan, S.R. Fundamentos de Cintica Qumica, Addison Wesley Iberoamericana, Madrid
(2000).
Gonzlez Velasco, J. R. Cintica Qumica Aplicada, Editorial Sntesis, Madrid (1999).
Levine, I. Fisico Qumica, Captulo 17, Tomo II, McGraw-Hill, 5ta Edicin (2001)
Satterfield, C. Heterogeneous Catalysts in Practice. McGraw-Hill, New York (1980)

TEMA N 1 : FUNDAMENTOS DE CINTICA QUMICA

Qu es la cintica qumica?
Es el estudio de la velocidad y el mecanismo por el cual una especie qumica es convertida en
otra. La velocidad es la masa, en moles, de un producto producido un reactante consumido
por unidad de tiempo. El mecanismo es la secuencia de eventos qumicos individuales cuyo
resultado global produce la reaccin.

1.1 Activacin de reacciones qumicas: trmica, cataltica, luminosa, elctrica, radioqumica.

Activacin trmica: El aumento de T incrementa el movimiento de las molculas, lo que
produce un mayor nmero de colisiones (fraccin de colisiones efectivas son las que
producen la reaccin qumica).
TEMPERATURA Y CALOR
Magnitud fsica

Transferencia de energa

Diferentes formas de transferencia de calor

Reaccin qumica se puede activar por efecto de la temperatura. Este tipo de activacin se
considera NO selectiva.
La ecuacin de Arrhenius muestra el efecto de la temperatura sobre la velocidad de
reaccin
Ln k = Ln A Ea/(R.T)
Factor preexponencial de frecuencia

8.314 J/mol.K

Svante Arrhenius (1859-1927)

Reacciones donde T est involucrada

Reacciones endotrmicas H>0

N2 + O2

2NO

Hr= 180 KJ/mol

Reacciones exotrmicas H<0

CH4 + 2O2

Reacciones autotrmicas
La reaccin se mantiene en virtud de su
propio calor de reaccin
CH4 + 2O2

CO2 + 2H2O Hr= -890 KJ/mol

CH4 + CO2

2CO + 2H2 Hr= 260 KJ/mol

2CH4 + O2 + CO2

3H2 + 3CO + H2O + Calor

CO2 + 2H2O Hr= -890 KJ/mol

xAe

Endotrmica H>0

Exotrmica H<0

Temperatura
Activacin cataltica: Un catalizador es una sustancia que altera la velocidad de una
reaccin qumica. No toma parte en la estequiometra de la reaccin. En teora, el catalizador
permanece inalterable pero se tiene evidencia que cambia estructuralmente.

AB*

El catalizador disminuye la energa de activacin

ms no modifica el equilibrio, es decir, modifica la
CINTICA sin alterar la TERMODINMICA.
Mtodo de activacin altamente
SELECTIVO

A +B
CO + 3H2
AB

CH4 + H2O

(Ni, 240 C)

CO + 2H2
CH3CH2OH

CH3OH (Cu, altas P)

CH2=CH2 + H2O (Al2O3, 350 C)

CH3CH2OH

CH3-C=O + H2 (Cu, 200-250 C)

H

Guerasimov, Y. y col. Curso de Qumica Fisica Tomo II, Editorial MIR, 1980, p. 316-317

Activacin fotoqumica: La reaccin es activada por accin de la luz (radiacin a

frecuencias del espectro visible y cercanas a l), donde la luz debe tener una longitud de
onda () especfica. El proceso bsico que tiene lugar bajo la accin de la luz es la
fotodisociacin excitacin de las molculas. Se considera un mtodo de activacin
SELECTIVO. Es muy aplicado en la qumica de los halgenos.

Ley de equivalencia fotoqumica de Stark-Einstein (1912): Cada cuanto de radiacin hv

que se absorba se modificar una molcula (transformacin energtica qumica). La
prctica demuestra que en muchos casos el nmero de molculas que han reaccionado
fotoqumicamente no es igual al nmero de cuantos absorbidos. Por tal razn se introdujo el
concepto de rendimiento cuntico ()

=np/na

Donde: np= nmero de molculas que han reaccionado

na= nmero de cuantos absorbidos

Guerasimov, Y. y col. Curso de Qumica Fisica Tomo II, Editorial MIR, 1980, p. 239

La desviacin del rendimiento cuntico de 1 est relacionado con la aparicin de procesos

secundarios (reacciones secundarias)

Activacin radioqumica: La reaccin es activada por accin de una radiacin de alta

energa. Entre las partculas que originan reacciones qumicas se cuentan los neutrones,
electrones, iones positivos y negativos, as como cuantos de energa mayor de 50 eV (rayos
X y ). Una reaccin qumica que transcurre bajo la accin de una radiacin de gran energa
se llama radilisis.
Diferencia entre radilisis y un proceso fotoqumico
La energa de las partculas que se emplean en la qumica de la radiacin supera
ampliamente la energa de los niveles cunticos de los electrones de valencia de las
sustancias que participan en una reaccin qumica, entonces, a diferencia de los procesos
fotoqumicos, el acto primario de la interaccin de las radiaciones de gran energa con una
sustancia NO tiene carcter selectivo. La sustancia se ioniza y forma radicales libres.

Fisin del Uranio 235. Se

libera
energa
cintica,
radiacin gamma y neutrones
libres

1 kg de Uranio 235 produce de dos a tres

millones de veces la energa producida por
1 kg de aceite carbn.

Activacin elctrica: Este mtodo utiliza las cargas elctricas como medio de activacin. Un
campo elctrico activa las molculas, se producen impactos no elsticos, lo cual disocia la
molcula en tomos radicales libres. Este mtodo se considera NO selectivo, sin embargo
se pueden obtener buenas conversiones al producto deseado.
7000 V, 1000 A
m3/h

2800
1.5 atm

CH4

2CH4

C2H2 + 3H2 Hr= 377 KJ/mol

13% C2H2
1% C2H4
50% H2
36% CH4 que no reaccion
Otra forma de obtencin de C2H2?

CaC2 + 2H2O C2H2 + Ca(OH)2

CaO + 3C CaC2 + CO

Tsalida=1600 C y se enfran hasta

150 C (C2H2 inestable)

(horno elctrico de arco 2000 C)

Principio de la deposicin electroltica.

Como ejemplo se presenta el caso del
cobre, que se disuelve del nodo y
deposita sobre la pieza con ayuda de
corriente elctrica.

Mtodo de la oxidacin electroqumica del H2SO4

El H2O2 se maneja ordinariamente en forma de disolucin al 3%. Esta disolucin se
obtiene por electrlisis del H2SO4, lo que origina el cido peroxodisulfrico H2S2O8,
hidrolizando despus el cido y destilando el perxido de hidrgeno obtenido:
Electrlisis:
Ctodo: 2 H+ (ac) + 2 e- H2(g)
nodo: 2H2SO4- (ac) 2 H+(ac) + H2S2O82- (ac) + 2e2H2SO4- (ac) H2S2O8 (ac) + H2
Hidrlisis:
H2S2O8 (ac) + H2O H2SO5 + H2SO4
H2SO5 + H2O H2SO4 + H2O2
El rendimiento del proceso es del 70 %. La desventaja del proceso es el coste de la
electricidad y de la produccin.

Algunas particularidades de los recubrimientos galvnicos ms comunes.

Nombre

Material

Cobreado

Cobre

Cromado

Cromo

Acerado

Hierro

Campo de aplicacin mas comn

Capa base para el cromado la vulcanizacin en acero de derivados del caucho.
Recubrimiento decorativo de piezas de materiales no metlicos. Generacin de las
venas conductorasde circuitosimpresos.
Recubrimiento anticorrosivo y decorativo. Recubrimiento resistente a la friccin en
materiales ferrosos. Material para el relleno de zonas desgastadas en piezas de
friccin.
Material de relleno en zonas desgastadasen acero y hierro gris.

Niquelado

Nquel

Recubrimiento anticorrosivo y decorativo. Capa base para el cromado.

Recubrimiento de contactoselctricosen conectorescomunes.

Cadmiado

Cadmio

Galvanizado

Cinc

Estaado

Estao

Dorado

Oro

Plateado

Plata

Latonado

Latn

Para facilitar la soldadura blanda en componente elctricos. Recubrimiento de

contactoselctricosen conectorescomunes.
Recubrimiento anticorrosivo del acero.
Recubrimiento anticorrosivo temporal del acero. Para facilitar la soldadura blanda en
componenteselctricos.
Recubrimiento protector y decorativo de bisutera. Proteccin anticorrosiva de venas
en circuitos impresos. Recubrimiento de contactos elctricos en conectores seguros.
Conexionesinternasde circuitosintegrados.
Recubrimiento protectory decorativo de bisutera.
Recubrimiento protector y decorativo de bisutera. Recubrimiento antifriccin de
asentamientoen cojinetes.

Obtencin de
oxgeno.

3O2

ozono a

energa

partir

del

2O3

alta diferencia de potencial (15 kV) y alta

frecuencia (50 Hz)
Se utilizan dos tubos concntricos de vidrio. El exterior del tubo externo y el interior del
tubo interno estn recubiertos con lminas metlicas que se conectan a la fuente de alto
voltaje. Se hace pasar el oxgeno a travs del tubo mientras se produce la descarga
elctrica. Por el otro extremo salen el ozono formado (2%) y el oxgeno que queda sin
reaccionar.
Otra forma de obtencin, en concentraciones menores, consiste en irradiar aire con luz
ultravioleta.

1.2 Coeficientes estequiomtricos: Avance progreso de una reaccin. Conversin

Se tiene la siguiente reaccin: