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NOTA IMPORTANTE:

La entidad slo puede hacer uso de esta norma para si


misma, por lo que este documento NO puede ser
reproducido, ni almacenado, ni transmitido, en forma
electrnica, fotocopia, grabacin o cualquier otra
tecnologa, fuera de su propio marco.
ININ/ Oficina Nacional de Normalizacin

NC

NORMA CUBANA

528: 2009

MEDIDORES DE pH MTODOS Y MEDIOS DE


VERIFICACIN

pH Meters Verification Methods and Means

ICS: 17.040.30

1. Edicin
Junio 2009
REPRODUCCIN PROHIBIDA

Oficina Nacional de Normalizacin (NC) Calle E No. 261 Vedado, Ciudad de La


Habana. Cuba. Telfono: 830-0835 Fax: (537) 836-8048; Correo electrnico:
nc@ncnorma.cu; Sitio Web: www.nc.cubaindustria.cu

Cuban National Bureau of Standards

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Prefacio
La Oficina Nacional de Normalizacin (NC), es el Organismo Nacional de Normalizacin
de la Repblica de Cuba y representa al pas ante las organizaciones internacionales y
regionales de normalizacin.
La elaboracin de las Normas Cubanas y otros documentos normativos relacionados se
realiza generalmente a travs de los Comits Tcnicos de Normalizacin. Su aprobacin
es competencia de la Oficina Nacional de Normalizacin y se basa en las evidencias del
consenso.
Esta Norma Cubana:

Ha sido elaborada por el Comit Tcnico de Normalizacin NC/CTN 2 de Metrologa integrado


por representantes de las siguientes entidades:
-

Unin CUBA PETRLEO


Unin Nacional Elctrica
Oficina Nacional de Normalizacin
Instituto Nacional de la Reserva Estatal
Instituto de Aeronutica Civil de Cuba
Ministerio de las Fuerzas Armadas Revolucionarias
Ministerio de la Industria Bsica
Ministerio del Transporte
Ministerio del Interior

Sustituye a la NC 90-13-14:1986., Aseguramiento Metrolgico. Medidores de pH. Mtodos y


medios de verificacin.
Contiene los Anexos A (normativo), B y C informativos.

NC, 2009
Todos los derechos reservados. A menos que se especifique, ninguna parte de esta
publicacin podr ser reproducida o utilizada en alguna forma o por medios
electrnicos o mecnicos, incluyendo las fotocopias, fotografas y microfilmes, sin
el permiso escrito previo de:
Oficina Nacional de Normalizacin (NC)
Calle E No. 261, Vedado, Ciudad de La Habana, Habana 4, Cuba.
Impreso en Cuba.

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MEDIDORES DE pH MTODOS Y MEDIOS DE VERIFICACIN

1 Objetivo y alcance
Esta norma establece los mtodos y los medios para la verificacin de los medidores de pH
digitales y analgicos dentro de los lmites de medicin de pH desde (0 hasta 14), con una
incertidumbre no menor que 0.006 pH.
2 Referencias normativas
Los documentos que se mencionan seguidamente son indispensables para la aplicacin de esta
Norma Cubana.
R. P. BUCK , S. RONDININI , A. K. COVINGTON, F. G. K. BAUCKE, C. M. A. BRETT, M. F.
CAMES, M. J. T. MILTON, T. MUSSINI, R. NAUMANN, K. W. PRATT, P. SPITZER, AND G. S.
WILSON. Measurement of pH. Definition, standards, and procedures.(IUPAC Recommendations
2002) Pure Appl. Chem., Vol. 74, No. 11, pp. 21692200, 2002.
Bibliografa consultada:
OIML V 2-200 International Vocabulary of Metrology Basic and General Concepts and
associated Terms (VIM).3rd Edition, 2007.
MERRITT DEAM, WILLARD. Mtodos Instrumentales de Anlisis. SE, 1990.
BATES, R.G., Crit. Rev. Anal. Chem., 10 pp.247-278,1981.
BAGG, J., Electrochim. Act, 35, pp 361-367, 1991.
MARON S. Y PRUTTON F., Fundamentos de Fisicoqumica, Editorial Limusa, 15. Edicin, 1984
PAULING L., General Chemistry, DOVER Publications, 1995
BATES R., Determination of pH, theory and practice.John Wiley & Sons, 1964
HELMUTH G., pH Measurement, ACH,1991
TAYLOR J., Standards Reference Materials: Handbook for SRM user, NIST Special Publication,
260-100
WU Y., KOCH W. AND DURST R., Standards Reference Material: Standarization of pH
measurement, 260-53

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3 Instrumentos de medicin patrones y auxiliares empleados durante la calibracin.

Simulador de pH o compensador (en lo adelante simulador)capaz de suministrar valores de


voltaje equivalentes al sistema de electrodos desde (-1 200 hasta +1 200) mV, con
incertidumbres no mayores que 0,06 mV y de suministrar valores de pH desde 0 hasta 14 con
incertidumbre no mayor que 0,0003
Materiales de Referencia Certificados de pH con valores de 4,005; 6,865; 7,000; 9,180 con
incertidumbres no mayores que 0,006.
Bao termosttico con recirculador rango de (5 a100) C; valor de divisin 0,1C; estabilidad de
0,1 C a 25 C.
Recipientes de vidrio
Tubos de ensayo dimensiones 25x150 capacidad 55 mL
Erlenmeyer capacidad 50 mL.
Termmetro de lquido en vidrio o sonda de rango (0 a 100) C y valor de divisin 0,1C

4 Condiciones y preparacin de la verificacin


4.1 Condiciones para la verificacin
4.1.1 La verificacin se realizar en un local que est libre vibraciones mecnicas perceptibles,
fuentes que originen campos magnticos de consideracin, vapores cidos, lcalis o de otras
sustancias corrosivas.
4.1.2 La temperatura del local ser de (235) C.
4.1.3 La humedad relativa del local no exceder el 80 %.
4.2

Preparacin de la verificacin

4.2.1 La verificacin del medidor de pH comenzar despus de 15 min de conectado el


instrumento de medicin, el cual se instalar, al igual que los medios de verificacin, en el local de
verificacin como mnimo 15 min antes de comenzar la misma.
En caso de que el instrumento use bateras se puede utilizar de inmediato.
Los Materiales de Referencia Certificados (MRC) deben encontrarse en el bao termosttico
durante el tiempo que sea necesario hasta alcanzar la temperatura de 25 C a la cual se realizar
la calibracin.
5 Ejecucin de la verificacin
5.1 Examen exterior
5.2 Comprobacin del funcionamiento
5.3 Determinacin de los parmetros metrolgicos
5.3.1 Comprobacin elctrica
5.3.1.1 Comprobacin de las coordenadas del punto isopotencial y ajuste de la pendiente
5.3.1.2 Comprobacin elctrica del error de las escalas de pH
5.3.1.3 Comprobacin elctrica del error de la escala mV

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5.3.2 Determinacin del error de medicin de pH por el mtodo de calibracin por dos puntos del
conjunto medidor de pHelectrodo comercial con MRC.
5.1 Examen exterior
a) No existan roturas o rajaduras que afecten la determinacin metrolgica de los instrumentos de
medicin.
b) Exista nitidez en los trazos de la escala, si el instrumento es analgico o de los dgitos del display,
en el caso de los digitales.
c) Los electrodos no estn rotos
5.2 Comprobacin del funcionamiento
a) La toma de alimentacin de corriente, interruptores y conectadores de los electrodos estn
funcionando correctamente.
b) Los selectores de las escalas y de ajuste de cero al girar lo hagan suavemente.
c) Antes de comenzar la calibracin se harn los ajustes del equipo, como indique el fabricante.
5.3 Determinacin de los parmetros metrolgicos
5.3.1 Comprobacin elctrica
5.3.1.1 Comprobacin de las coordenadas del punto isopotencial y ajuste de la pendiente
La comprobacin de las coordenadas del punto isopotencial se realiza cuando el medidor de pH
est funcionando correctamente dentro de las coordenadas de trabajo de ese punto, buscando
los correspondientes valores de pH y mV de dichas coordenadas en la documentacin tcnica
entregada por el fabricante para cada modelo de medidor de pH.
Conectar el simulador en la entrada del instrumento a verificar (posicin en la que se encuentra el
electrodo) y seleccionar el modo de medicin de pH.
Suministrar con el simulador la seal de pH o de mV correspondiente al punto iso-potencial.
Para realizar esta comprobacin se conectar previamente el cable apantallado que parte del
simulador a los bornes de conexin de los electrodos del medidor de pH. A continuacin se
establece la fuerza electromotriz correspondiente al punto isopotencial del medidor de pH que se
verifica (mV=0, pH=7).
En caso necesario se ajustar el medidor de pH con el selector de asimetra o siguiendo los pasos
que seale la documentacin para el ajuste del punto 7 pH.
Realizar las mediciones a 10; 20; 40 y 60 C. El valor del punto iso-potencial no debe desplazarse
ms all del error mximo permisible del instrumento.
Las coordenadas del punto isopotencial se toman como 0 mV; 7pH a menos que en la
documentacin del fabricante que suministre el cliente se declare otro valor.
El ajuste de la pendiente del instrumento se realiza posterior al ajuste del punto iso-potencial. Se
selecciona el modo de medicin de pH a la temperatura de 25 C y se suministra desde el
calibrador la seal correspondiente a los buffer seleccionados siguiendo el proceso de ajuste de la
pendiente descrito en el manual del instrumento.
En los medidores de pH que no realizan esta funcin automticamente, se suministra la seal de
(0 y 14) pH y con la ayuda del simulador correspondiente se realiza el ajuste de la pendiente.

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5.3.1.2 Comprobacin elctrica del error de la escala mV

La comprobacin del error de la escala se realiza variando la fuerza electromotriz aplicada desde
el simulador con lo cual se obtiene los valores de mV segn 3.1 Comprobacin de la (s) escala (s)
de milivolt (mV) del Anexo A. Las mediciones se realizaran desde el lmite inferior al superior y en
sentido contrario anotando los valores correspondientes en el Registro de Verificacin.
La diferencia entre la media de las dos mediciones (mV) y el valor de la fuerza electromotriz
correspondiente a una divisin de la escala de mV, no exceder el error mximo permisible del
medidor de pH que se verifica. Este procedimiento se aplica para las escalas de +mV tanto en,
como en mV.
5.3.1.3 Comprobacin elctrica del error de las escalas de pH.
El instrumento de medicin a verificar tendr la misma temperatura que el patrn de medicin
25 C, a continuacin se comprobarn la escala de pH desde 0 hasta 14 variando la fuerza
electromotriz del patrn de medicin desde el lmite inferior al lmite superior y en sentido
contrario.
El error se determinar hallando la diferencia entre la media de las dos lecturas (mV) y los valores
de la fuerza electromotriz correspondiente al valor de pH, calculado por la ecuacin de Nerst
(vase Anexo B). La diferencia no exceder el error mximo permisible del medidor de pH.
(Mtodo indirecto)
Las mediciones podrn ser realizadas directamente en pH si el patrn posee ta posibilidad.
El error se determinar hallando la diferencia entre la media de las dos lecturas (pH) y los valores
de pH, calculado por la ecuacin de Nerst (vase Anexo B). La diferencia no exceder el error
mximo permisible del medidor de pH. (Mtodo directo)
5.3.2 Determinacin del error de medicin de pH por el mtodo de calibracin por dos
puntos del conjunto medidor de pHelctrodo comercial con MRC
5.3.2.1 Colocar los MRC en un bao termosttico hasta que alcancen la temperatura establecida
para realizar la calibracin (25 0,1) C.
5.3.2.2 Medir y registrar la temperatura de los materiales de referencia y buscar su valor de pH a
esa temperatura. 25 C.
5.3.2.3 Colocar el compensador de temperatura en el medidor de pH a la temperatura de medicin
establecida en 5.3.2.2.
5.3.2.4 Enjuagar los electrodos que se usarn con una alcuota de material de referencia o con
agua destilada. Si se usa agua destilada para enjuagar, secar sin frotar los electrodos con papel
absorbente para eliminar el exceso de lquido. Si se utiliza buffer para enjuagar no secar.
5.3.2.5 Colocar los electrodos en una alcuota nueva de material y activar el medidor esperar hasta
que el electrodo se equilibre con el material de referencia antes de registrar la lectura del medidor
para el valor del buffer a esa temperatura.
5.3.2.6 Realizar 3 mediciones de pH(S1), pH(S2) y pH(x).

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pH= 4,005
pH= 6,895
pH=7,000 9,180

pH (S1)
pH(X) (Muestra)
pH(S2)

Los MRC deben estar a ambos lados y tan cerca como sea posible del valor de la Muestra.
5.3.2.7 Realizar 3 mediciones de la diferencia de potencial de cada uno de los MRC para el
E(S1), E(S2), E(X).
pH= 4,005
pH= 6,895
pH= 7,000
9,180

pH(S1)
pH(X) (Muestra)
pH(S2)

E(S1)
E(X)
E(S2)

5.3.2.8 Determinacin de la k pendiente practica

k = [E ( S1) E ( S 2)]/[ pH ( S 2) pH ( S1)]


5.3.2.9 Determinar el pH(x) de la muestra desconocida.

pH ( x) = pH ( S1) [E ( x) E ( S1)]/ k
5.3.2.10 El error del pH(x) se determinar hallando la diferencia entre la media de las mediciones
del valor determinado de la muestra desconocida y el valor real del MRC, el cual debe ser
menor que el error mximo permisible del medidor de pH.
6 Registro y presentacin de los resultados
6.1 Los resultados obtenidos en cada una de las operaciones de verificacin se asientan en el
Registro de verificacin (Anexo A).
6.2 Los medidores de pH que cumplan con los requisitos establecidos en esta norma, se declaran
Aptos para el uso mediante la imposicin del sello de Apto en un lugar visible que no afecte su
funcionamiento y la entrega del Cerificado de Verificacin.
6.3 Los medidores de pH que no cumplan con los requisitos establecidos en esta norma , se declaran
No Aptos para el uso mediante la imposicin del sello de No Apto en un lugar visible que no afecte
su funcionamiento y la entrega del Cerificado de Verificacin donde se hacen referencia las causas
por las cuales se rechaz.

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ANEXO A
(normativo)
REGISTRO DE VERIFICACION

Registro No._________
Apto_________

No Apto_______

Denominacin del instrumento:______________________________Modelo:_________________


No. serie:________________

Fabricante:__________________

Rango de medicin escala mV:___________________

Exactitud (mV)__________

Rango de medicin escala en pH:__________________

Exactitud pH______________

Cliente:__________________________________________________________________________
Direccin:________________________________________________________________________
No. orden:

Fecha:_________________ No. operador:_______

No. Sello de verificacin: ____________ Cdigo del certificado de verificacin:______________


Magnitudes influyentes:
Temperatura Inicial: ______ (C) Temperatura Final: _____ (C) Humedad Relativa: _______(%)
Patrones que se utilizan:__________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
Documentos tcnicos:______________________________________________________
1. Resultado del examen exterior.____________________________________________________
_______________________________________________________________________________
2.Resultado de la comprobacin de los aspectos de funcionamiento:________________________
________________________________________________________________________________

Firma del tcnico:

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REGISTRO DE VERIFICACION (continuacin)
Registro No._________

3. Resultado de la comprobacin del error de las mediciones


3.1 Comprobacin elctrica del error de la escala mV.
Valor
nominal

mV

Ascenso

FEM aplicada

FEM aplicada

+mV

-mV
Error

mV

Descenso

Ascenso

Descenso

0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
3.2 Comprobacin de la escala de pH
3.2.1 Mtodo indirecto
Temp.25 0C
Indicacin del
patrn
pH
Valor nominal
X2

X1
mV
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
11,00
12,00
13,00

414,09
354,94
295,78
236,62
177,47
118,31
59,16
0
-59,16
-118,31
-177,47
-236,62
-295,78
-354,94

Error de
medicin

mV

Error

NC

NC 528: 2009
14,00
-414,09
3.2.1 Mtodo directo
Temp.25 0C
Valor nominal
pH

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

Indicacin del
patrn
pH
X1
X2

Error de medicin

0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
11,00
12,00
13,00
14,00

3.3 Determinacin del error de medicin de pH por el mtodo de calibracin por dos
puntos del conjunto medidor de pHelectrodo comercial con MRC.
Mediciones
Media
Temperatura
X3
X1
X2
x
pH(S1)
Primer punto
E(S1)/mV
pH(S2)
Segundo punto
E(S2)/mV
Muestra desconocida

pH(X)
E(X)/mV

3.3.1

Determinacin de la k pendiente practica

3.3.2

Determinar el pH(x) de la muestra desconocida.

k = [E ( S1) E ( S 2)]/[ pH ( S 2) pH ( S1)]


pH ( x) = pH ( S1) [E ( x) E ( S1)]/ k

Firma del tcnico:

10

NC

NC 528: 2009
ANEXO B
(informativo)
Tabla de correlacin mV/pH para diferentes temperaturas
Temperatura
C

pH
0

10

20

25

30

40

60

80

100

mV
0

379,38

393.26

407,15

414,09

421,04

434,92

462,70

490,48

518,25

325,18

337,08

348,98

354,94

360,89

372,79

396,60

420,41

444,22

270,98

280,90

290,82

295,78

300,74

310,66

330,50

350,34

370,18

216,78

224,72

232,66

236,62

240,59

248,53

264,40

280,27

296,14

162,59

168,54

174,49

177,47

180,44

186,40

198,30

210,20

222,11

108,39

112,36

116,33

118,31

120,30

124,26

132,20

140,14

148,07

54,20

56,18

58,16

59,16

60,15

62,13

66,10

70,07

74,04

-54,20

-56,18

-58,16

-59,16

-60,15

-62,13

-66,10

-70,07

-74,04

-108,39

-112,36

-116,33

-118,31

-120,30

-124,26

-132,20

-140,14

-148,07

10

-162,59

-168,54

-174,49

-177,47

-180,44

-186,40

-198,30

-210,20

-222,11

11

-216,78

-224,72

-232,66

-236,62

-240,59

-248,53

-264,40

-280,27

-296,14

12

-270,98

-280,90

-290,82

-295,78

-300,74

-310,66

-330,50

-350,34

-370,18

13

-325,18

-337,08

-348,98

-354,94

-360,89

-372,79

-396,60

-420,41

-444,22

14

-379,38

-393.26

-407,15

-414,09

-421,04

-434,92

-462,70

-490,48

-518,25

11

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NC 528: 2009
ANEXO C
(informativo)
Pendiente terica
Temperatura
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95

2,302 59RT/F
54,196
55,188
56,180
57,172
58,164
59,156
60,148
61,140
62,132
63,124
64,116
65,108
66,100
67,092
68,084
69,076
70,068
71,060
72,052
73,044

12

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