Introduo qumica dos compostos

organometlicos
Ocorre quando h ligao carbonometal, localizada ou deslocalizada, entre
um ou mais tomos de carbono de um
grupo orgnico ou molcula e um tomo
metlico
do
grupo
principal,
de
transio, lantandeo ou actindeo."

QUMICA ORGANOMETLICA DOS ELEMENTOS

PRINCIPAIS GOVERNADA PELO CENTRO
METLICO

QUMICA DOS COMPOSTOS DOS ELEMENTOS DO

BLOCO d A NATUREZA DO LIGANTE QUE
GERALMENTE PREDOMINA

TIPOS DE COMPOSTOS ORGANOMETLICOS

Inicos: apresentam propriedades tpicas dos
compostos inicos: slidos cristalinos insolveis em
hidrocarbonetos, sensveis ao ar a umidade
(metais
alcalinos,
carbono,
actindeos
e
lantandeos);
Covalentes: so volteis, solveis em solventes
orgnicos, insolveis em gua (grupos 3 a 12);
Deficientes em eltrons: os elementos dos grupos
13 e 16 formam predominantemente ligaes
covalentes e muitas vezes deficientes em
eltrons, da mesma forma que o Li, o Be e o Mg).

Compostos organometlicos dos blocos s e p:

descrita tipicamente por ligaes .
Compostos organometlicos do bloco d:
descrita tipicamente por ligaes , e at .
Os compostos organometlicos de metais d tm poucas
configuraes eletrnicas estveis, com um total de 16
ou 18 eltrons de valncia em torno do tomo
metlico.
Esta restrio de configuraes eletrnicas decorre
da fora das interaes ligantes .

A Regra dos 18 eltrons:

O metal de transio tende a adquirir a configurao de
um gs nobre, aceitando e- do ligante para completar 18 ena camada de valncia [(n-1)d1 ns2 np6].

Cr(CO)6
Fe(CO)5
Ni(CO)4
(CO)6Mn-Mn(CO)5
(CO)4Co-Co(CO)4

no de e- contribuio do
CO
2x6
6 + 12 = 18
Cr
6
2x5
8 + 10 = 18
Fe
8
2x4
10 + 8 = 18
Ni
10
2x5
7 + 10 + 1 = 18
Mn
7
2x4
9 + 8 + 1 = 18
Co
9

O nmero mximo de eltrons 18. Quando o nmero de eltrons inferior a 18,

diz-se que o complexo coordenativamente (ou eletronicamente) insaturado.
Complexos coordenativamente insaturados, contendo 14 ou 16 eltrons, so os mais
importantes em catlise.

Correo: O ltimo composto : (CO)5Mn-Mn(CO)5

COMPLEXOS ORGANOMETLICOS COM 16 ELTRONS DE VALNCIA

SO COMUNS PARA OS CENTROS METLICOS DO BLOCO d QUE SE
ENCONTRAM NO LADO DIREITO DA TABELA PERIDICA,
PARTICULARMENTE NOS GRUPOS 9 E 11. Tais compostos so
geralmente quadrticos planos.

Menos que 18 eSc Ti V

Y
Zr Nb
La Hf Ta

Usualmente 18 eCr Mn
Fe
Mo Tc
Ru
W
Re
Os

16 ou 18 eCo
Ni
Rh
Pd
Ir
Pt

Excees regra dos 18/16 eltrons so comuns nos elementos do

bloco d situados no lado esquerdo da tabela peridica.
Particularmente comum em complexos neutros contendo dois
grupos ciclopentadienil.

A REGRA DOS 18 ELTRONS Exemplos de clculos

Cr: 6 e6 CO: 12 e18 eEx. 2) Mn2(CO)10
Mn: 7 e5 CO: 10 eM-M: 1 e18 eEx. 3) Mo(6-C6H6)2
Mo: 6 e2 x C6H6: 12 e18 eEx. 4) [Co(5-C5H5)2]+
Co: 9 e2 x C5H5: 10 eCarga positiva: -1 e18 eEx. 1) [Cr(CO)6]

 Alguns ligantes se ligam a mais de um tomo

metlico no mesmo composto (ligantes em ponte).
Usa-se ento o smbolo , seguido do nmero de
tomos com que ele faz ponte (Ex. 3-CO).
Ligantes com tomos de carbono doadores podem
se ligar atravs de vrios pontos de contato
(Hapticidade) representada pelo smbolo ,
seguido do nmero de pontos de contato do ligante
com o tomo metlico.

A ligao metal-alqueno

COMPLEXOS COM LIGANTES OLEFNICOS

A coordenao de olefinas ao centro metlico se d atravs dos
dois tomos de carbono.

A ligao M-CO pode ser descrita como uma ligao

, atravs do encobrimento do orbital do carbono e
um orbital d vago do M. O fluxo de eltrons do CO
para o centro metlico leva a um aumento da
densidade eletrnica no M que, por sua vez, tende a
reduzir essa densidade eletrnica empurrando
eltrons de volta para o L. Os orbitais d do M que
possuem simetria adequada interagem com o
orbital * do CO formando uma ligao . A
retrodoao enfraquece a ligao C-O, enquanto a
ligao M-C fortalecida, tendendo a um carter de
ligao dupla (forma cannica C).
Simbolicamente:

Alm de poder se ligar de forma terminal nos

complexos monometlicos, a carbonil pode atuar como
um ligante em ponte entre dois ou trs centros
metlicos:

Esses complexos carbonil podem ser considerados,

formalmente, um grupo CO de funo tipo cetona
orgnica.
Os ligantes isonitrilas (R-NC), nitrognio (NN) e
tiocarbonil
(CS)
apresentam
comportamento
semelhante ao do CO em relao aos centros metlicos
do bloco d.

Hapticidade
A hapticidade de um ligante o nmero
de seus tomos que esto a uma certa
distncia da ligao do tomo metlico, ou
seja, o nmero de tomos do ligante
ligados diretamente ao centro metlico.
A hapticidade ( do grego haptein, muito
rpido) representada pela letra grega
(eta) seguida pelo nmero de tomos
ligados diretamente ao centro metlico em
sobrescrito.
Ex. 5-C5H5 penta-hapto-ciclopentadienil.

Exemplos de ligaes organometlicas

ESTADOS DE OXIDAO
Ligantes com nmero par de carbonos ligantes no tm
influncia.
Ligantes com nmero mpar de carbonos ligantes so
formalmente negativos.
Regra auxiliar: ligantes terminados em eno (eteno,
benzeno) so pares (zero). Ligantes terminados em il
(ciclopentadienil) so mpares (-1).

Determinao do estado de oxidao de M em organometlicos

Ex. 1)

Ciclobutadieno = neutro
CO = neutro
Fe = zero

Ex. 2) MeMn(CO)5
CO = neutro
metil = - 1
Mn = + 1
Ex. 3) [Pt(C2H4)Cl3]eteno: neutro = 0
3 cloretos: 3 x (-1) = -3
nion complexo: + 1 e- = +1
-2
Pt +2

Ex. 4)

2-alil (mpar) = -2
2 cloretos = -2
2 Pd = +4 (cada Pd = + 2)

Exemplos de nomenclatura e as respectivas

frmulas semidesenvolvidas