ANALISIS TERMODINAMICOS DE SISTEMAS REACTIVOS

Rincn Daz Joel1, Torres Prez Rosnaira Katherinne2.

Departamento de Ingeniera Agroindustrial
Universidad De Sucre, Sincelejo.
1. RESUMEN
En el presente trabajo se desarroll el tema de anlisis termodinmico para sistemas
reactivos, para llevar a cabo el anlisis termodinmico se establecieron los balances de
masa y energa para primera y segunda ley a sistemas reactivos. Al respecto se analiz la
temperatura de flama adiabtica, de igual manera se examinaron los aspectos de la segunda
ley de las reacciones qumicas donde estn incluidos los conceptos y los respectivos
balances de la entropa generada tanto para un sistema cerrado o una cmara de
combustin de flujo estacionario. Pero las relaciones de entropa para los reactivos y los
productos requeran las entropas de los componentes, no el cambio de entropa general, por
tal razn se necesitaba encontrar una base comn para la entropa de todas las sustancias,
como se hizo con la entalpa. Por ello fue necesario recurrir a la tercera ley de la
termodinmica, puesto que esta proporciona una base absoluta para los valores de
entropa para todas las sustancias a una presin fija P 0= 1 atm y la implementacin de la
relacin del cambio de entropa del gas ideal escrita para un proceso isotrmico imaginario
para encontrar los valores de entropa absoluta a otras presiones P para cualquier
temperatura T. Luego se expresaron las frmulas para la destruccin de exerga y el trabajo
reversible asociados con una reaccin qumicas. Por ltimo se aplicaron los balances y las
formulas necesarias en el anlisis termodinmico tanto para la primera como para la
segunda ley, en dos ejercicios propuestos en el libro, cengel sptima edicin, los cuales son
el 15-89 y el 15-115.
PALABRAS CLAVES: Combustin, flama adiabtica, entalpia de formacin, entalpia de
combustin, entropa generada, exerga destruida, trabajo reversible.
2. ABSTRACT
.
KEYWORDS:

3. INTRODUCCIN
4.1.
4.

OBJETIVOS

GENERAL:

Analizar los sistemas reactivos desde la

perspectiva de la primera y segunda ley
de la termodinamica.
4.2.
ESPECIFICO:
Aplicar balances de energa a
sistemas reactivos para volmenes
de control de flujo estacionario y
para sistemas de masa fija
Evaluar el cambio de entropa de
los sistemas reactivos
5. JUSTIFICACIN
Como futuros ingenieros agroindustriales
nos veremos enfrentados a mltiples
procesos termodinmicos que se llevan a
cabo en el mbito de la transformacin
de las materias primas agropecuarias, y
que en
muchos de estos procesos
intervienen las reacciones qumicas; por
lo cual tenemos la necesidad, de analizar
los sistemas reactivos, es decir sus
balances respectivos tanto para sistemas
abiertos como cerrados , vistos desde la
perspectiva de la primer y segunda ley de
la termodinmica
incluyendo los
conceptos necesarios para comprender lo
que ocurre en
estos procesos que
incluyen reacciones qumicas , y adquirir
las competencias necesarias para poder
darles el manejo adecuado y llevarlos a
cabo al campo de aplicacin y de igual
manera generar soluciones a los mismos
si son requeridas.
6. CONCEPTUALIZACIN
6.1.

COMBUSTIBLES
COMBUSTION

Se entiende por combustible cualquier

material que pueda quemarse para liberar
energa. Combustin es una reaccin
qumica de oxidacin, relativamente
rpida, que consiste en la unin de una

materia combustible con el oxgeno, con

desprendimiento de calor, que se
desarrolla en fase gaseosa o heterognea.
[2]
6.2.

ANALISIS
DE
SISTEMAS REACTIVOS CON
BASE EN LA PRIMERA LEY

El balance de energa (o primera ley) es

aplicable por igual a sistemas reactivos y
no reactivos. Sin embargo, los sistemas
qumicamente reactivos implican cambios
en su energa qumica debido a que
durante una reaccin se rompen algunos
de los enlaces qumicos que unen a los
tomos en las molculas y se forman
otros nuevos. En general, la energa
qumica asociada a estos enlaces es
diferente para los reactivos y los
productos. Por lo tanto, un proceso que
implica reacciones qumicas implicar
cambios en las energas qumicas, los
cuales deben tomarse en cuenta en un
balance de energa y, en Consecuencia,
resulta ms conveniente reescribir las
relaciones de balance y energa en forma
tal que los cambios en las energas
qumicas se expresen de Modo explcito.
[1]
6.2.1. Sistemas
estacionario

de

flujo

En sistemas reactivos
se necesita
expresar la entalpa de tal manera que sea
relativa al estado de referencia estndar
(25C y 77F a 1 atm) y que el trmino de
la
energa
qumica
aparezca
explcitamente. Cuando se expresa de
manera adecuada, el trmino de entalpa
debe reducirse a la entalpa de formacin
h f en el estado de referencia estndar.
Tomando en cuenta lo anterior, se expresa
la entalpa de un componente por unidad
de mol como:

 h ) ( KJ )
Entalpia= h f + ( h
Kmol

Donde Nr y Np representan el nmero

de moles del reactivo r y el producto p,
respectivamente, por mol de combustible.
Considerando la transferencia de calor
hacia el sistema y el trabajo realizado por
el sistema como cantidades positivas, la
relacin de balance de energa anterior se
expresa de una manera ms compacta
como:
h ) p N r ( hh )r
QW =h c + N p ( h

Donde el trmino entre parntesis

representa la entalpa sensible relativa al
estado de referencia estndar, que es la

diferencia entre h (la entalpa sensible

en el estado especificado) y

h (la

entalpa sensible en el estado de

referencia estndar de 25 C y 1 atm).
Cuando los cambios de energas cintica
y potencial son insignificantes, la relacin
de balance de energa para un sistema de
Entrada = E
Salida
E
flujo estacionario
se

O como:
H reacc ( KJ / Kmol combustible)
QW =H
Donde
h ) (KJ /Kmol combustible)
= N p ( h f +h
p
H

puede expresar para un sistema de flujo

estacionario qumicamente reactivo ms
explcitamente como:
h )r
ent + W
ent + n r ( h f + h
Q

sal + W
sal + n p (h f + hh ) p
Q

n p

nr

representan las

razones de flujo molares del producto p y

el reactivo r, respectivamente.
En el anlisis de combustin es ms
conveniente trabajar con cantidades
expresadas por mol de combustible. Tal
relacin se obtiene al dividir cada trmino
de la ecuacin anterior entre la razn de
flujo molar del combustible, produciendo:
h )
Q ent +W ent + N r ( h f + h
r

Transferencia neta deenergia hacia el sistema

por molde combustiblemediante el calor ,
eltrabajo y lamasa

h ) p
Q sal +W sal + N p ( h f + h

Tranferencianeta deenergia fueradel

sistema por mol de combustiblemediante
el calor ,el trabajo yla masa

Si

se

particular, la ecuacin de energa de flujo

estacionario por mol de combustible se
expresa:

Tasa detransferencia netade energia fuera

del sistema por el calor ,el trabajo y lamasa

Donde

dispone de la entalpa de
h c para una reaccin
combustin

Tasa detransferencia neta deenergia hacia

el sistema por el calor , el trabajo y la masa

h ) N ( h
h )
QW =h c + N p ( h
r
r

( KJ / Kmol)
En las anteriores relaciones de balance de
energa se escriben algunas veces sin el
trmino de trabajo, pues la mayor parte de
los procesos de combustin de flujo
estacionario no implican ninguna
interaccin de este tipo.
Una cmara de combustin generalmente
involucra salida de calor pero no entrada
de calor. Entonces el balance de energa
para un proceso tpico de combustin de
flujo estacionario se convierte en:

 h )r
Qsal =
N r ( h f +h
Energiahacia el sistema mediante
la masa por mol decombustible

h )p

N p (h f +h

Energia fueradel sistemamediante

la masa por mol decombustible

Esto expresa que la salida de calor

durante un proceso de combustin
simplemente es la diferencia entre la
energa de los reactivos que entran y la
energa de los productos que dejan la
cmara de combustin.
[1]
6.2.2.

Sistemas cerrados

La relacin general de balance de energa

para un sistema cerrado es:
Eentrada Esalida = E sistema ; Se expresa
para un sistema cerrado qumicamente
reactivo en reposo como:

U react
( Qent Qsal ) + ( W entW sal ) =U
(KJ / Kmol combustible)

Donde

representa la energa

interna de todos los productos, y U React

es la energa interna de los reactivos. Para
evitar el uso propiedad, la energa interna
de formacin u f , utilizala definicin
de
entalpia
(
h P v
u =h p v o u f + u u =h f + h
) y se expresa la ecuacin anterior como:

Donde hemos tomado la transferencia de

calor hacia el sistema y el trabajo
realizado por el sistema como cantidades
positivas. Los trminos P v
son
insignificantes para slidos y lquidos y
pueden sustituirse por RuT para gases que
se comportan como un gas ideal.
Tambin, si se desea, los trminos

hp
v en la ecuacin anterior pueden
sustituirse por u . El trmino de trabajo
en la ecuacin representa todas las formas
de trabajo, incluyendo el trabajo de
frontera. En los balances de sistemas
cerrados no reactivos se mostr que U +
Wb = H cuando Eran sometidos a un
proceso de expansin o compresin a P
=constante en cuasiequilibrio. ste
tambin es el caso para los sistemas
qumicamente reactivos.
Es necesario saber el estado de
agregacin del combustible de la reaccin
es decir si se encuentra en estado slido,
liquido o gaseoso, porque de ellas
depende la entalpia final o de formacin
del compuesto que se forma.
Segn el estado de agregacin en que se
forme el compuesto, se van a tener
valores distintos para las entalpias que se
desprenden o se absorben (energa) de la
reaccin.
En especial para los clculos de entropa
es importante saber si el combustible y el
aire entran a la cmara de combustin
premezclados o separadamente. Cuando
se enfran los productos de combustin
hasta temperaturas bajas, se debe
considerar la posibilidad de condensacin
de una parte del vapor de agua en los
gases producto.

h P v ) N r ( h f + hh6.3.
QW = N p ( h f + h
P v )r TEMPERATURA
p
FLAMA ADIABATICA

DE

En ausencia de cualquier interaccin de

trabajo y cambios cualesquiera en las
energas cintica y potencial, la energa
qumica liberada durante un proceso de
combustin se pierde como calor hacia
los alrededores o se usa internamente para
elevar la temperatura de los productos de
combustin. Cuanta ms pequea es la
prdida de calor, tanto mayor resulta el
aumento de la temperatura. En el caso
lmite en que no haya prdida de calor
hacia los alrededores (Q=0), la
temperatura de los productos alcanzar un
mximo, conocido como temperatura de
flama adiabtica o de combustin
adiabtica.

Una vez que se especifican los reactivos y

sus estados, resulta fcil determinar la
entalpa de los reactivos H react . Sin
embargo, debido a que la temperatura de
los productos no se conoce antes de los
clculos, el clculo de la entalpa de los
productos H pr od no es directo. Por
consiguiente, la determinacin de la
temperatura de flama adiabtica requiere
el uso de una tcnica iterativa, a menos
que se disponga de ecuaciones para los
cambios de entalpa sensible de los
productos de combustin como las
siguienes, pero estas son solo par el
sistema ingles:
Modelos para las propiedades del
gas ideal del aire.
h(Btu /lbm)=
1/(0,00000140397+ 4,26075/T ( R))

Figura 15.25, pgina 790, Cengel 7ta

Edici PDF.
La temperatura de flama adiabtica de un
proceso de combustin de flujo
estacionario se determina de la ecuacin:

0,00000265802+6,01103 /T (R)
1 /
s ( Btu/lbmR)=

exp (2,48773+ 0,316295lnT ( R ))

H reacc
QW =H

(KJ / KmolCombustible )

u(Btu/lbm)=

Modelos para las propiedades del

gas ideal del nitrogeno, N2.

al establecer

Q=0 y W=0. Esto produce:

=H reacc
H

Entonces:
h ) = N ( h + h
h )
N p (h f + h
r
f
p
r

0,00000398426
h(Btu /lbmol )=1/
+0,145938/(T ( R ))
u(Btu/lbmol )=
+0,205332/T ( R)

0,00000755132
1 /

2,91199 +0,144
s ( Btu/lbmolR)=exp

h(Btu /lbmol )=

99lnT ( R)

07ln T (R)

Modelos para las propiedades del

gas ideal del oxigeno, O2.
0,00000674962
1 /

h( Btu /lbmol )=

0,00000126846
1/

+0,207971/T (R)
s (Btu/lbmolR)=

2,99792+0,1
exp

Modelos para las propiedades del

gas ideal del dioxido de carbono,
CO2.

h( Btu /lbmol )=

147323lnT (R)

Modelos para las propiedades del

gas ideal del hidrogeno, H2.

h(Btu /lbmol )=

0,00000288518
1 /

u(Btu/lbmol)=
783,681+5,66693
s ( Btu/lbmolR)=

4687,67+13,4238

T (R)
0,00000363425
1 /

u( Btu/lbmol )=
+0,200084 /T (R)

s ( Btu/lbmolR)=
26,4139+12,208lnT ( R)

320,787+2

Modelos para las propiedades del

gas ideal del vapor de agua, H2O.

0,0000072771+
1/
0,129832/T ( R)

Modelos para las propiedades del

gas ideal del monoxido de
carbono, CO.

T (R)

8,3755sqrtT (R)

h(Btu /lbmol )=

2,96532+0,
exp

+0,148283/T (R)

42068lnT ( R)

0,00000802958
1 /

+0,204697/T (R)
s ( Btu/lbmolR)=

+0,147323/T (R)

u( Btu/lbmol )=

u(Btu/lbmol)=

1,48181+ 1,069
exp

especificado a un estado especificado que

se quema con aire a un estado
especificado, la temperatura de flama
adiabtica alcanza su valor mximo
cuando sucede la combustin completa
con la cantidad terica de aire.

u( Btu/lbmol )=

0,0000108779+
1/
0,171852(T ( R ) )
s (Btu/lbmolR)=

771,734+5

3,7298sqrtT (R)

6.4.

CAMBIO
DE
ENTROPIA DE SISTEMAS
REACTIVOS

En la segunda ley de la termodinmica

es de especial inters la exerga y la
destruccin de exerga, las cuales se
relacionan con la entropa. Las relaciones
de balance de entropa desarrolladas son
h( Btu /lbmol )=(0,242111+0,005021T ( R ) ) aplicables tanto a sistemas reactivos como
no reactivos, pero con la condicin de que
u( Btu/lbmol )=(0,238704+0,00302883T ( R ) ) las entropas de los constituyentes
individuales se evalen de manera
apropiada con una base comn. El
s ( Btu/lbmolR)=(30,6981+0,00394859T ( R )balance
)
de entropa para cualquier
sistema
(incluyendo
los
sistemas
reactivos)
que
experimenta
cualquier
Se supone una temperatura para los gases
proceso se expresa como:

producto, y la
H se determina para
S
+ S
S sis (KJ / K )
ent S sal
gen =

esta temperatura. Si sta no es igual a

Transferencia neta de
Generacion Cambio de
entropia por calor y masa de entropia
antropia
H react , los clculos se repiten con otra

Modelos para las propiedades del

gas ideal de O.

temperatura. La temperatura de flama

adiabtica se determina luego a partir de
estos
dos
resultados
mediante
interpolacin. Cuando el oxidante es aire,
los gases producto se componen
principalmente de N2 y una buena primera
suposicin para la temperatura de flama
adiabtica se obtiene tratando todos los
gases producto como N2.
La temperatura de flama adiabtica de un
combustible no es nica. Su valor
depende de:
Primero el estado de los reactivos,
segundo el grado al que se completa la
reaccin y por ultimo la cantidad de aire
utilizado.
Para
un
combustible

En el que se utilizan cantidades por

unidad de mol de combustible y
asumiendo la direccin positiva de la
transferencia de calor hacia el sistema, la
relacin de balance de entropa se puede
expresar de manera ms explcita para un
sistema reactivo cerrado o de flujo
estacionario como:

Sreact
Q
T k + S gen=S
k

( KJ / K )

Donde Tk es la temperatura en la frontera

y donde Qk la cruza. Para un proceso
adiabtico (Q=0), el trmino de
transferencia de entropa se cancela y la
ecuacin anterior se reduce a:
Sreact 0
S gen , adiabatico=S
La entropa total generada durante un
proceso se determina al aplicar el balance
de entropa a un sistema extendido que
incluya al sistema mismo y a sus
alrededores inmediatos, donde puedan
estar
ocurriendo
irreversibilidades
externas.
Cuando
se
evala
la
transferencia de entropa entre un sistema
extendido y sus alrededores, la
temperatura de frontera del sistema
extendido simplemente se toma como la
temperatura ambiente.
La determinacin del cambio de entropa
asociado con una reaccin qumica
parecera directa, pero se presenta un
inconveniente: las relaciones de entropa
para los reactivos y los productos
implican
las
entropas
de
los
componentes, no los cambios de entropa,
como fue el caso para los sistemas no
reactivos. De modo que surge el problema
de encontrar una base comn para la
entropa de todas las sustancias, como se
hizo con la entalpa. Por ello es necesario
recurrir a la tercera ley de la
termodinmica. La cual sostiene que la
entropa de una sustancia cristalina pura a
la temperatura del cero absoluto es cero.
Por consiguiente, la tercera ley de la
termodinmica proporciona una base
absoluta para los valores de entropa para
todas las sustancias. Los valores de
entropa relativos a esta base reciben el
nombre de entropa absoluta. Los

valores S que se incluyen en las

tablas desde A-18 hasta A-25 para

diversos gases como N2, O2, CO, CO2, H2,

H2O, OH y O, son los valores de entropa
absoluta de gas ideal a la temperatura
especificada y a una presin de 1 atm.
Los valores de entropa absoluta para
diversos combustibles se enumeran en la

tabla A-26 junto con los valores h f

en el estado de referencia estndar de 25
C y 1 atm.
El clculo de la entropa no es tan fcil,
porque la misma est en funcin tanto de
la temperatura como de la presin,
incluso para gases ideales. Cuando se
evala la entropa de un componente de
una mezcla de gases ideales, se debe
emplear la temperatura y la presin
parcial del componente. Teniendo en
cuenta que la temperatura de un
componente es la misma que la de la
mezcla, y que la presin parcial de un
componente es igual a la presin de la
mezcla multiplicada por la fraccin molar
del componente. Los valores de entropa
absoluta a presiones diferentes a P0 = 1
atm para cualquier temperatura T pueden
obtenerse de la relacin del cambio de
entropa del gas ideal escrita para un
proceso isotrmico imaginario entre los
estados (T,P0) y (T,P), al sustraer Ru ln
(P/P0) del valor tabulado a 1 atm.
P
S (T , P )= S ( T , P 0 )Ru ln
P0

X destruida = T
0

S gen

(kJ)

Donde T0 es la temperatura absoluta de

los alrededores.
En el anlisis de sistemas reactivos se
tiene ms inters por los cambios en la
exerga de los sistemas reactivos que en
los valores de exerga en varios estados.

Figura 15.29, pgina 794, Cengel 7ta

Edicin PDF.
Para el componente i de una mezcla de
gases ideales, esta relacin puede
escribirse como:
yP
S i ( T , P i )= S i ( T , P 0 )Ru ln i m
P0
(KJ / KmolK )
Donde P0 = 1 atm, Pi es la presin parcial,
yi es la fraccin molar del componente y
Pm es la presin total de la mezcla. Si una
mezcla de gas est a una presin
relativamente alta o a baja temperatura, la
desviacin del comportamiento de gas
ideal
debe
tomarse
en
cuenta
incorporando ecuaciones de estado ms
exactas o las cartas generalizadas de
entropa.
6.5.

ANALISIS
DE
SISTEMAS REACTIVOS CON
BASE EN LA SEGUNDA LEY
Una vez que se evala el cambio de
entropa total o la generacin de entropa,
la exerga destruida Xdestruida asociada con
una reaccin qumica puede determinarse
de:

Figura 15.30, pgina 795, Cengel 7ta

Edicin PDF.
La grafica anterior nos deja ver que la
diferencia entre la exerga de los reactivos
y de los productos durante una reaccin
qumica es el trabajo reversible asociado
con esa reaccin. El trabajo reversible
Wrev representa el trabajo mximo que
puede efectuarse durante un proceso. En
ausencia de cualquier cambio en las
energas cintica y potencial, la relacin
del trabajo reversible para un proceso de
combustin de flujo estacionario que
incluye transferencia de calor nicamente
con los alrededores a T0 puede obtenerse
reemplazando los trminos de entalpa

por h f + hh , lo que produce
[3]
h f + hh
r N p ( h f + h
h T 0 S ) p
N r (T 0 S)
W rev=

representa el trabajo reversible asociado

con la formacin de ese compuesto a
partir de sus elementos estables a 25 C y
1 atm en un ambiente a 25C y 1 atm. Los
valores de g f de varias sustancias se

Una situacin interesante surge cuando

tanto los reactivos como los productos
estn a la temperatura de los alrededores

hT
0S
T0. En este caso,
=

incluyen en la tabla A-26.

( hT
0 , que es, por definicin,
0 S )T = g
0

la funcin de Gibbs por unidad de mol

de una sustancia a temperatura T0. La
relacin del Wrev en este caso se escribe
como:
W rev = N r g0, r N p g0, p

O
W rev = N r ( g f + gT g )r N p (g f + g T g ) p
0

Donde

g f

es la funcin de Gibbs de
formacin ( g f = 0, para elementos
estables como N2 y O2 en el estado de
referencia estndar de 25 C y 1 atm,
justo como la entalpa de formacin) y
gT g
representa el valor de la
0

funcin de Gibbs sensible de una

sustancia a temperatura T0 relativa al
estado de referencia estndar. En el caso
muy especial en el que Treact = Tprod = T0 =
25 C (por ejemplo, los reactivos, los
productos y los alrededores estn a 25 C)
y la presin parcial Pi = 1 atm para cada
componente de los reactivos y los
productos, la ecuacin anterior se reduce
a:
W rev = N r g f , r n p g f , p ( KJ )
De acuerdo con la ecuacin anterior, se
puede afirmar que el valor de g f (el
negativo de la funcin de formacin de
Gibbs a 25 C y 1 atm) de un compuesto

Figura 15.31, pgina 795, Cengel 7ta

Edicin PDF
7. EJERCICIOS
A continuacin se desarrollaran dos
ejemplos, en los cuales se tendr en
cuenta los anlisis de sistemas reactivos
tanto para la primera como para la
segunda ley.
7.1.

Ejercicio 15-7 (cengel 7ta

edicin)

El recipiente de volumen constante que se

ilustra en la figura 15-24 contiene 1 lbmol
de gas metano (CH4) y 3 lbmol de O2 a 77
F y 1 atm. Los contenidos del recipiente
se encienden y el gas metano se quema
por completo. Si la temperatura final es
de 1800 R, determine a) la presin final
en el recipiente y b) la transferencia de
calor durante este proceso.

P prod = P react

N react

T
T react

Si se sustituye se obtiene:
Figura: 15-24 Esquema para el ejemplo
(cengel 7ta edicin)

P prod = (1atm)

1800 R
( 44 lbmol
lbmol )( 536 R )

Suposiciones:

El
combustible
se
quema
completamente y por ello todo el
carbono en el combustible se quema
en CO2 y todo el hidrgeno lo hace en
H2O.
El combustible, el aire y los gases de
combustin son gases ideales.
Las energas cinticas y potenciales
son insignificantes.
No se involucran interacciones de
trabajo.

Anlisis: La ecuacin de combustin

balanceada es:
CH4 (g) + 3O2
CO2 + 2H2O + O2
a) A una temperatura de 1 800 R, el agua
existe en la fase gaseosa. Suponga que
tanto los reactivos como los productos
son gases ideales, y que la presin final
en el recipiente es:

P react V = N react Ru T react

P prod V = N prod Ru T prod

P prod = 3,35 atm

b) Si se observa que el proceso no
involucra interacciones de trabajo, la
transferencia de calor durante este
proceso de combustin a volumen
constante puede determinarse a partir del
balance de energa:
Eentrada Esalida =E sistema
Aplicado al
recipiente.

Q sale

P V
h f + h
h

r
Nr
=
h P V p
h f + h
Np

Puesto que a los reactivos y a los

productos se les considera gases ideales,
toda la energa interna y las entalpas
dependen tan slo de la temperatura, y los

trminos P V en esta ecuacin pueden

reemplazarse por RuT. Esto da como
resultado:

Qsale

Ru T
h f + h 1800R h 537 R

p
Np
=
h f Ru T r
Nr

Por unidad de masa, la transferencia de

calor desde el recipiente sera
308 730/16 =19 300 Btu/lbm de metano.
7.2.

Ejercicio 15-89 (cengel

7ta edicin)

Puesto que los reactivos estn a la

temperatura de referencia estndar de 537

R. De la tabla de h f y las tablas de

gases ideales, en el apndice:

Sustan
cia
CH4
(g)
O2

h f

537 R

1800 R

Btu/lbmol Btu/lbmol Btu/lbm

ol
-32210
.
-----0

3725,1

13485,8

CO2

-169300

4027,5

18391,5

H2O(g
)

-104040

4258,0

15433,0

Etileno (C2H4) gaseoso entra a una

cmara de combustin adiabtica a 25 C
y 1 atm, y se quema con 20 por ciento de
exceso de aire que entra a 77 F y 1 atm.
La combustin es completa, y los
productos salen de la cmara de
combustin a la presin de 1 atm.
Suponiendo T0 = 77 F, determine a) la
temperatura de los productos, b) la
generacin de entropa y c) la destruccin
de exerga.
Planteamiento:
El gas etileno se quema de manera
constante con 20 por ciento de exceso de
aire. La temperatura de los productos, la
generacin de entropa, y la destruccin
de exerga (o irreversibilidad) se han de
determinar.

Si se sustituye, se obtiene:
Qsale = (1 lbmol CH ) [(-32210 - 1,986
4
537) Btu/lbmol CH4] + (3 lbmol O2)
[(0 - 1,986 537) Btu/lbmol O2 ] - (1
lbmol CO2) [(-169300 + 18391,5 - 4027,5
-1,986 1800) Btu/lbmol CO2 ] - (2
lbmol H2O) [(-104040 + 15433,0 - 4258,0
-1,986 1800) Btu/lbmol H2O] - (1
lbmol O2 ) [(0 + 13485,8 - 3725,1 - 1,986
1800) Btu/lbmol O2]
Qsale = 308 730 Btu/lbmol CH4

Suposiciones:

Combustin es completa.
Existen
condiciones
de
funcionamiento estable.
El aire y los gases de combustin
son gases ideales.
Los cambios en las energas cintica
y potencial son despreciables.

Anlisis: El combustible se quema

completamente con el exceso de aire, y

por lo tanto los productos contendrn slo

CO2, H2O, N2, O2 y algunos libres.
Considerando 1 lbmol de C2H4, la
ecuacin de combustin se puede escribir
como:
C2H4 (g) + 1.2th (O2 + 3.76N2)
2CO2 + 2H2O + 0.2athO2 + (1.2)(3.76)athN2
Donde
ath
es
el
coeficiente
estequiomtrico y se determina a partir
del balance O2:
1.4th =4+2+0.4th
Simplificado queda asi:
1.2ath =2 + 1 + 0.2ath

2CO2 +

2H2O + 0.6 O2 + 13.54N2

h p= N R h f , R
h f + h
=(N
NP
2

Los datos de la entalpia de formacin

para las sustancias se pueden encontrar en
la tabla A-26E del libro termodinmica
(sptima edicin), cengel.

C2H4(g)
O2
N2
H2O(g)

h CO2-

4027,5 CO2) Btu/lbmol + (2 lbmol H2O)

(-104040 H2O + h H2O 4258,0 H2O)

Btu/lbmol + (0,6 lbmol O2) (0 O2 + h

O2 3725,1 O2) Btu/lbmol + (13,54 lbmol

N2) (0 N2 + h N2 - 3729,5 N2)

Entonces:

2 hCO + 2 h H o + 0.6 hO
h N = 638394,48 Btu
2

+ 13.54

Por ensayo y error,

Tp= 4244,27 R
La entropa generada, durante
proceso adiabtico se determina de:
S gen S P S R

este

N P s P N R s R

H4

Sustancia

(2 lbmol CO2)(-169300 CO2 +

En condiciones de flujo estable, la

temperatura de salida de los gases de
productos puede determinarse a partir de
la ecuacin de energa de flujo estable,
que se reduce a

h f C

Sustituyendo

Btu/lbmol = (1 lbmol C2H4) (22490

Btu/lbmol N2)

ath = 3

Entonces:
C2H4 (g) + 3.6 (O2 + 3.76N2)

CO2
-169300
4027,5
Tabla N1: Datos de entalpia de
formacin y entalpia del estado de
referencia estndar.

h f
Btu/lbmol
22490
0
0
-104040

537 R

Btu/lbmol
.
3725,1
3729,5
4258,0

El C2H4 est a 77 F y 1 atm, y por lo

tanto su entropa absoluta es 52,54 Btu /
lbmol R (Tabla A-26E). Los valores de
entropa enumeradas en las tablas del gas
ideal son para 1 atm de presin. Tanto el
aire y los gases producto estn a una
presin total de 1 atm, pero las entropas
se debe calcular con la presin parcial de
los componentes que es igual a Pi = yi*
Ptotal, donde Vi es la fraccin molar del
componente i. tambin

s i ( T , Po ) Ru ln( y i Pm )
Si = N i
si ( T , Pi )=N i
La entropa calculada la
encontrar de forma tabulada:

podemos

Por lo tanto:
S gen =S pS g= (1156,720

848,3658) Btu/lbmol*R
S gen = 308,3544 Btu/lbmol*R C2H4)
Con la entropa generada, podemos
calcular la exerga destruida.
Xdestruida = T0Sgen = (536,4 R)
(308,3544 Btu/lbmol*R C2H4)
X destruida= 165401,3
lbmol C2H4)

Btu

(por

8. ARTICULO
MADERA NATIVA COMO
FUENTE DE ENERGA
AUTORES:
Nora Szarka, Claudia Llanos
Unidad de Desarrollo Tecnolgico
(UDT)
Universidad
de
Concepcin
En la actualidad Chile enfrenta el
problema de una alta dependencia

de importaciones de diferentes
combustibles para producir
energa, lo cual se suma a un alto
precio e impacto ambiental. Este
escenario hace necesaria la
incorporacin
de
nuevas
alternativaspara diversificar la
matriz energtica. En este
contexto, el uso de fuentes
renovables,
especficamente
biomasa forestal debido a la gran
disponibilidad en el pas, es una
buena oportunidad para reducir la
dependencia y la contaminacin
que provocan los combustibles
fsiles. Este artculo muestra las
alternativas tecnolgicas para
generar energa a partir de
biomasa de bosque nativo, el cual
representa el 85% del total de
bosque chileno. Los procesos de
conversin evaluados son fsicos y
qumicos,
e
incluyen
densificaciones
mecnicas
y
termoqumicas,
combustin,
pirlisis, y gasificacin, as como
un proceso bioqumico para
producir bioetanol. A partir de
estos procesos es posible obtener
combustibles lquidos, slidos y
gaseosos capaces de sustituir los
combustibles fsiles para la
generacin de electricidad y calor.
Materiales y mtodos:
De las 13 millones de hectreas de
bosque nativo en Chile, el
principal tipo forestal es el
Siempreverde (41%), Coihue de
Magallanes (17%) y Roble-RaulCoihue (14%). Las actividades
generadoras de biomasa forestal
son principalmente la cosecha y la
industria del aserro de madera.
De igual modo, existe una gran
cantidad de biomasa disponible en
los
bosques,
producto
de

incendios forestales y de la cada

natural de bosques. Dentro de los
residuos
generados
en las
industrias,
encontramos
principalmente aserrn, viruta,
corteza, despuntes y lampazos,
con una cantidad aproximada de
5,5 millones de m3scc/ao. Estos
desechos son acopiados, ya sea en
zonas delimitadas dentro de los
aserraderos o bien dejados en el
bosque o en el lugar de
utilizacin, dependiendo si el
aserradero es de tipo estacionario
o mvil. De acuerdo a estudios
anteriores, cerca de un 50% de los
residuos generados en actividades
de aserro no son comercializados.
La madera, como materia prima,
contiene celulosa, hemicelulosas
y lignina. La celulosa es rgida,
insoluble en agua y contiene desde
varios cientos hasta varios miles
de unidades de glucosa. Las
hemicelulosas son un componente
de las paredes de las clulas de las
plantas.
Dependiendo
de
estoscomponentes,
se
puede
generar energa de diversas formas
a partir de madera, mediante
procesos de conversin. La
energa contenida en la biomasa
puede transformarse en calor,
energa elctrica o combustibles
de transporte. Los procesos de
conversinde biomasa forestal son
procesos
fisicoqumicos,
bioqumicos y termoqumicos.
Los procesos termoquimico que se
utilizaran
para
evaluar
el
rendimiento energtico de la
madera nativa son la combustin ,
la pirolisis, la gasificacin y el
tratamiento biotecnolgico.

La combustin es un proceso que

consiste en la descomposicin
termoqumica de la biomasa, en
presencia de oxgeno. Los
productos principales son dixido
de carbono, agua, cenizas y
calor. Mientras que la pirolisis es
el proceso que consiste en la
descomposicin
termoqumica de la biomasa en
ausencia de un medio oxidante, a
temperaturas entre 400C a 800C.
Los productos de este proceso
son carbn vegetal, bio-oil y gases
combustibles. Las cantidades
relativas
de los
productos
obtenidos,
as
como
su
composicin,
dependen de las propiedades de la
especie maderera tratada
y de los parmetros de operacin
del equipo (principalmente
temperatura
y
tiempo
de
residencia). Una reaccin de corto
tiempo de residencia a altas
temperaturas recibe el nombre de
pirolisis rpida, cuyo principal
producto es el bio-oil. Mientras
una reaccin
con largos tiempos de residencia a
bajas temperaturas recibe el
nombre de pirlisis lenta, la cual
entrega como principal producto
el carbn. La gasificacin es un
proceso que consiste en la
descomposicin
termoqumica de la biomasa, en
presencia de pequeos
proporciones de un agente
oxidante (aire, oxigeno o vapor) a
temperaturas sobre los 700C. El
producto principal es un gas
combustible. La composicin del
gas obtenido depende del equipo
y del agente oxidante utilizado. En
el caso de la utilizacin de aire,

Figura 3. Esquema de un proceso

de gasificacin
Los
tipos
principales
de
gasificadores
empleados
actualmente
son de tipo lecho mvil y de lecho
fluidizado, siendo el primero
el ms comn. Dentro de los
gasificadores de lecho mvil,
existen los de contra-corriente
(updraft) y co-corriente
(downdraft), lo que se observa en
la Figura 3. El gas pobre
obtenido
puede
quemarse
subsecuentemente, para obtener
de forma adicional energa
trmica, en una caldera para
producir vapor, o bien ser enfriado
y acondicionado para su
uso en un motor de combustin
interna que produzca a su
vez energa mecnica, o en
turbinas de gas o en motores
de combustin interna. Ambos
motores trmicos pueden ser
acoplados a un generador, para la
produccin de electricidad.
Adems,
tal
como
est
ejemplificado en la Figura 1, el
gas
resultante
del
proceso
de
gasificacin, despus de un
proceso
de sntesis y acondicionamiento,
tambin puede ser inyectado a
la red de gas natural para uso
domiciliario o industrial, lo cual
reviste una alternativa muy
valiosa considerando el dficit de
abastecimiento de gas natural a
nivel nacional.
El proceso de gasificacin a partir
de biomasa est siendo
aplicado en diversas plantas a
nivel mundial en pases como

Suecia, Nueva Zelandia y

Finlandia, entre otros; sin
embargo,
no existen aplicaciones a nivel
industrial en nuestro pas, sino
slo investigaciones a pequea
escala. Actualmente no existe
gasificacin a partir de bosque
nativo, slo a partir de residuos
provenientes de plantaciones.
Considerando que uno de los
factores
que influye en los productos de
gasificacin es la concentracin de
lignina en la madera, algunas
especies de bosque nativo pueden
dar buenos resultados, aunque
hasta hoy no existan estudios
cuantitativos al respecto.
se genera un gas pobre, de bajo
poder calorfico (4-7 MJ/m3)
como consecuencia del alto
contenido de nitrgeno; mientras
que en el
caso del oxgeno o vapor de agua
se obtiene un gas de sntesis
que tiene un poder calorfico
mayor (10-18 MJ/ m3).
Por otro lado
estn los
tratamientos enzimticos y de
fermentacin en el que se saca
provecho del alto contenido de
glucosa de las maderas nativas ,
para la produccion de bioetanol
Convencionalmente se habla de
dos generaciones de bioetanol:
la primera considera el uso de
granos de maz y caa de azcar,
lo que es caracterstico en pases
como Estados Unidos y Brasil,
respectivamente,
los
cuales
actualmente son los mayores
productores de bioetanol en el
mundo; la segunda generacin, en
cambio, se basa en el uso de un
material lignocelulsico, como

madera, paja de trigo, desechos

agrcolas, etc. Dicho proceso
requiere de un pretratamiento,
para hacer la celulosa accesible
a la hidrlisis; para ello existen
pretratamientos biolgicos,
fsicos, qumicos, fsico-qumicos
y combinaciones de los anteriores.
Los procesos sucesivos utilizados
son de hidrlisis cida y
enzimtica,
fermentacin
y
finalmente
destilacin
para
obtener etanol.
Las conclusiones a las que se
llegan son que Existen varios
procesos de conversin de
biomasa forestal a
nivel mundial y nacional en
diferentes niveles de desarrollo,
como
pirlisis,
gasificacin
o
densificacin, que podran ser
adaptados y
aplicados en Chile para generar
electricidad, calor o combustibles.
Las tecnologas podran ser usadas
para madera de bosque nativo,
ya que su comportamiento en
general es conocido. Y que la
madera nativa presenta un alto
potencial
para
ser
fuente
energtica , ya que por medio de
los procesos termoquimicos se
lograron buenos rendimientos y
variedad de utilizacin de sus
productos.
9. CONCLUSIN
Los sistemas reactivos analizados desde
la primera y segunda ley presentan cierta
diferencia con los sistemas no reactivos
aunque los balances sean aplicados para
ambos, los sistemas reactivos presentan
cambios qumicos importantes en los
componentes de una reaccin por
consiguiente estos son expresados en los
balances atraves de los cambios de

energa que sufren los reactivos al ser

transformados
en
productos.
El anlisis termodinmico de sistemas
reactivos es muy utilizado en la
actualidad pues el mundo esta
necesitando nuevas fuentes de energa y
del buen aprovechamiento de las misma,
y es a partir del anlisis de estos sistemas
que el hombre esta descubriendo estas
nuevas fuentes.
10. BIBLIOGRAFA
[1]
CENGEL
Y.
BOLES
M.
Termodinmica stima edicin, captulo
15, Reacciones qumicas, Mc Grew Hill
editorial Mxico D.F.
[2] QUIMICA DE LA COMBUSTION.
Definicin. Tesis. Capitulo III. Disponible
en:
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/432
4/Capitulo3.pdf. [Acceso: 18-04-15].
11. ANEXOS