Nathaly Lusuriaga Chica

Qumica Analtica 4 A
ACTIVIDAD EN TERMODINMICA
La relacin entre concentracin y actividad viene dada por el coeficiente de
actividad (): a C J Este coeficiente depende de la salinidad del agua
(concentracin y fuerza inica), la temperatura y el tamao y la carga de los
iones presentes. Los valores posibles de se encuentran entre cero y uno.
Este ltimo representa justamente la idealidad, mientras que en la medida
en que el valor de se va acercando a cero, nos alejamos de esta. Puede
decirse que cuantifica los efectos de las interacciones entre iones y
partculas presentes en una solucin. Estas interacciones son inevitables si
bien pueden ignorarse a bajas concentraciones. Sin embargo en la medida
en que se aumenta la concentracin, tanto de la especie de inters como de
los iones presentes en la solucin, los sistemas se comportan qumicamente
como si estuviesen menos concentrados de lo que realmente estn. La
constante de equilibrio, 6 calculada a partir de la energa libre de Gibbs,
est expresada en trminos de esta concentracin efectiva (a la que
llamamos actividad). La actividad representa que fraccin de las especies
presentes estn disponibles para actuar qumicamente. En una solucin
muy diluida todas las especies son activas. Este caso se corresponde a
condiciones ideales. En la medida en que las concentraciones aumentan
comienzan a aparecer interacciones entre los componentes del sistema y la
actividad de estos, para un propsito especfico, disminuye. O sea el
comportamiento del sistema se aleja de la idealidad. La interaccin con
especies inicas es la ms fuerte de las posibles y una medida de la
importancia de estas es la fuerza inica (I): 2 1 1 2 n i i i I C Z donde C es
la concentracin y Z representa la carga de cada in (i) presente. El
coeficiente de actividad depende a su vez de la fuerza inica y puede
calcularse de diferentes formas:

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Qumica Analtica 4 A
En las expresiones anteriores, ai es el dimetro de los iones solvatados,
mientras
que
A
y
B
se
obtienen
segn:
7
3/2
6
A
T
1.82
10
H
u
1/2 B T 50.3 H donde representa la constante dielctrica. Algunos
valores de Ay B en solucin acuosa, a diferentes temperaturas se muestran
a continuacin:

Algunas expresiones aproximadas para solucin acuosa, a temperatura

ambiente, usan A=0.5 y B=3.3. A continuacin se muestran algunos valores
de ai, para diferentes iones, en solucin acuosa, a 25 o C: 1