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Evaluacin de la recuperacin de oro a partir de una mezcla sinttica de

Au, Te y AuTe2
E. Prez-Garca*, F. Nava-Alonso, J.C. Fuentes-Aceituno
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN Unidad Saltillo
Avenida Industria Metalrgica 1062, Parque Industrial Saltillo-Ramos Arizpe
Ramos Arizpe, Coahuila 25900 Mxico

edgar.perez@cinvestav.edu.mx
Palabras clave: Calaverita, Cianuracin, Diagnstico por Lixiviacin, Pasivacin, Telururos.

Resumen
Un nuevo reto en la industria de la extraccin de metales preciosos es su ocurrencia como
especies de telururos (e.g. AuTe2), refractarias al proceso estndar de cianuracin. Se
han propuesto opciones para el procesamiento de telururos de metales preciosos como
pre-tratamientos oxidantes (e.g. tostacin) antes de la lixiviacin, y la cianuracin con
nitrato plumboso (Pb(NO3)2). El presente trabajo se enfoca a estudiar la recuperacin de
oro, a partir de una mezcla sinttica de oro y teluro elementales, as como AuTe2, cuya
composicin corresponde a una reconstruccin de datos provenientes de diferentes
tcnicas tales como anlisis qumico elemental, difraccin de rayos X, as como lixiviacin
de diagnstico, entre otros, para diferenciar el oro elemental de aquel que se encuentra
en forma de ditelururo de oro (AuTe2). La revisin bibliogrfica y los resultados
preliminares experimentales y tericos, sugieren que el ditelururo de oro (AuTe 2) es
soluble en soluciones alcalinas de cianuro; sin embargo, puede presentarse capas
pasivantes de dixido de teluro (TeO2), la cual posiblemente puede ser transformada en
otro compuesto no pasivante de cido ortotelrico (H6TeO6) mediante un elevado pH, la
adicin de nitrato de plomo (Pb(NO3)2), o ambos. Resalta de ste estudio, que, para sta
composicin en particular, es posible diferenciar el oro en estado elemental del ditelururo
de oro mediante lixiviacin de diagnstico. Tambin se comprueba por dos vas, mediante
cianuracin y voltametra cclica, que al usar hidrxido de sodio como alcalinizante, se
obtiene mejor recuperacin que con hidrxido de calcio. La presencia de plomo, en forma
de nitrato plumboso, en pH 12, es perjudicial para la extraccin del oro.
Introduccin
El presente estudio, se enfoca principalmente en el diagnstico de la composicin de una
mezcla sinttica constituida por oro elemental, ditelururo de oro (AuTe2), as como por
teluro elemental y dixido de teluro (TeO2), adems evala el efecto sobre la extraccin
de oro, de la adicin de 400 ppm de Pb en forma de nitrato de plomo, as como del agente
alcalinizante, ste ltimo mediante cianuracin y voltametra cclica.
El material de estudio se consider en un principio como ditelururo de oro de pureza
mayor a 99% sin embargo, mediante pruebas preliminares de cianuracin estndar, se
encontr que el comportamiento durante el proceso no fue el esperado. Contrario a lo
que reporta la literatura, donde se habla de la naturaleza refractaria del ditelururo de oro
(Deschenes et al., 2006; Ellis, 2005; Jayasekera et al., 1991; Marsden & House, 2006;
Rumball et al., 2008; Zhang et al., 2010), se obtuvieron recuperaciones de oro con las

cuales el material no puede clasificarse completamente como refractario a la cianuracin,


por lo que se decidi hacer una caracterizacin del slido.
Un primer anlisis mediante difraccin de rayos X muestra que el material no es puro,
sino que es una mezcla de diferentes especies.
Para el estudio se pretende identificar las proporciones aproximadas en las que aparece
cada constituyente de la mezcla mediante diferentes tcnicas, entre ellas la lixiviacin de
diagnstico (Celep et al., 2009; Henley et al., 2001).
No existen antecedentes sobre el tratamiento de materiales con una constitucin similar
y seguramente el estudio permitir abrir puertas a futuras investigaciones para el
tratamiento de menas refractarias debido a la presencia de oro en forma e telururos,
especficamente ditelururo de oro (AuTe2).
Mtodos Experimentales
a) Caracterizacin de la mezcla sinttica
Inicialmente se caracteriza el material por difraccin de rayos X en un difractmetro marca
Phillips modelo XPert, con el objetivo de detectar la presencia de AuTe2.
Se realiza un anlisis cuantitativo por Au y Te, por digestin qumica y espectroscopa de
absorcin atmica en un equipo marca Thermo Scientific modelo ICE 3000.
Complementariamente la mezcla es analizada por EDS en un Microscopio electrnico de
barrido convencional marca FEI modelo XL30ESEM, acoplado con un EDS marca EDAX
modelo pegasus, para identificar tipos de partculas presentes, montando muestras en
polvo en una cinta adhesiva recubiertas de grafito.
b) Lixiviacin de la mezcla sinttica
En una primera instancia, el diagnstico por lixiviacin se lleva a cabo en 2 etapas, la
primera en pH 9.5 con una concentracin de 0.1% de cianuro libre, usando cianuro de
sodio (NaCN), por 8 h, para disolver el oro en estado elemental. La segunda en pH 12.5
con una concentracin de 2% de cianuro libre, tambin de NaCN, para disolver todo el
oro contenido. Se espera que la diferencia corresponda al oro en forma de AuTe 2. El pH
es controlado y mantenido constante durante todo el experimento.
Asimismo, se llevan a cabo experimentos de lixiviacin con 0.125% de cianuro libre a pH
10.2 inicial, evaluando los efectos del nitrato de plomo (400 ppm de Pb) y de dos
alcalinizantes diferentes, hidrxido de sodio (NaOH) en solucin e hidrxido de calcio en
forma slida [Ca(OH)2] sobre la recuperacin de oro a partir de la muestra sinttica.
Todos los experimentos de cianuracin son llevados a cabo en un reactor por lotes
enchaquetado, acoplado con un bao de temperatura y una unidad refrigerante para
mantener la temperatura constante a 25C, con una variacin de 0.20C. En 0.08 L de

agua desionizada contenida en el reactor, la temperatura se monitorea hasta alcanzar


25C. Despus se aaden 68.9 mg del material de estudio para que se mezcle
homogneamente. Se agrega el cianuro de sodio necesario para lograr la concentracin
deseada de acuerdo al tipo de experimento, en ste momento comienza a contar el
tiempo de la prueba. Finalmente se ajusta rpidamente el pH al nivel deseado.
Se toman muestras de 0.65 ml cada determinado tiempo y se hacen pasar por un filtro
de jeringa. De la solucin filtrada se toman 0.5 ml y el aforo se realiza en un matraz
volumtrico de 50 ml, con agua desionizada en el mismo pH de la prueba, ajustado con
NaOH. Las soluciones se analizan por espectrometra de absorcin atmica en un equipo
marca Varian modelo SpectrAA 220.
c) Estudio electroqumico
Complementariamente, para corroborar el efecto del agente alcalinizante sobre la
lixiviacin del oro, se llevan a cabo voltametras lineales empleando una celda
convencional de tres electrodos acoplada a un potenciostato/galvanostato Versastat 4
(PAR); como electrodo de trabajo se utiliz pasta de carbono (compuesta de 80%/wt de
polvo de grafito (Alfa-Aesar, 99.9999%) y 20%/wt de material, utilizando aceite de silicn
como aglomerante). Se utiliza un capilar de Luggin con platino en una solucin de cloruro
de potasio (KCl) saturada, y un electrodo de referencia de plata-cloruro de plata Ag/AgCl,
adems de una barra de grafito como contraelectrodo (Alfa-Aesar).
Discusin de Resultados
Al inici del estudio el material es considerado como AuTe2 puro; sin embargo, los
resultados preliminares, varan mucho de la refractariedad esperada, es decir, se
esperaba una baja recuperacin de oro en cianuracin estndar en ausencia de aditivos,
tal como muestra la Figura 1. Se cuenta con 4 rplicas para observar reproducibilidad, las
barras de error mostradas corresponden a un intervalo de confianza de 90%.

Figura 1. Cianuracin estndar de mezcla sinttica (0.125% CN; 68.9 mg slido; pH 10.2; 25C;
vol. 0.08 L).

La curva muestra una cintica de recuperacin ms o menos constante en las primeras


horas, entre la tercera y cuarta hora, la disolucin se detiene, para despus continuar de
forma aparentemente lineal. Sin embargo, a pesar de la alta recuperacin de oro
obtenida, no se observa una extraccin del oro constante, en base a la pasivacin
observada a la mitad del experimento, como se esperara en el caso del oro puro.
Se evalu en condiciones similares la adicin nitrato de plomo [Pb(NO3)2], que, de
acuerdo a Deschenes et al. (2006), se esperara que aumente tanto la cintica como la
recuperacin total de oro. El resultado se presenta en la Figura 2.

Figura 2 Efecto del Pb[NO3)2] (0.125% CN; slido 68.9 mg; pH inicial 10.2; 25C; vol. 0.08L).

La adicin nitrato plumboso, parece tener cierto efecto benfico sobre la lixiviacin del
oro; sin embargo, a partir de las 3 h se observa una pasivacin completa de la extraccin
del oro, con una recuperacin un poco menor que en ausencia de plomo al finalizar la
lixiviacin. Al observar los resultados anteriores se decidi llevar a cabo una
caracterizacin del material para comprobar la pureza o composicin en su defecto.
El primer estudio considerado pertinente fue la difraccin de rayos X. La Figura 3 muestra
el patrn resultante comparado con el patrn del ditelururo de oro (AuTe 2) de alta pureza.
A pesar de que en dicho anlisis no se obtuvo el resultado deseado, si muestra indicios
de que la especie de inters est presente.
El difractograma resultante dista considerablemente de pertenecer a una especie pura.
El servicio de rayos X reporta que las especies presentes en el material son oro
elemental, teluro elemental, dixido de teluro (TeO2), y ditelururo de oro (AuTe2).

Figura 3 Patrn de difraccin de rayos X de la mezcla comparado con el patrn del AuTe2 puro.

La mezcla fue mandada a analizar por digestin qumica por duplicado y se reportan los
resultados promedio que aparecen en la Tabla 1.
Tabla 1 Contenido de oro y teluro de la mezcla sinttica.

Muestra
Mezcla Sinttica
Elemento
Au
Te
Contenido (%) 45.22
48.56
El material se analiz por EDS para detectar la composicin qumica aproximada en
diferentes secciones. Despus del anlisis realizado en un significativo nmero de
partculas observadas se encontraron principalmente 3 tipos de partcula, diferenciadas
entre ellas por sus contenidos de oro y teluro, las cuales se denominaron de la siguiente
manera: Mezcla-A, Mezcla-B y Mezcla-C.

Figura 4 Espectro EDS de una partcula de la mezcla antes de cianurar (Mezcla-A).

Figura 5 Espectro EDS de una partcula de la mezcla antes de cianurar (Mezcla-B).

Figura 6 Espectro EDS de una partcula de la mezcla antes de cianurar (Mezcla-C).

En la Figura 4 se muestra el anlisis puntual EDS de una partcula del tipo denominado
Mezcla-A, en la cual se ve una composicin con cantidades similares en oro y teluro, que
posiblemente corresponda a ditelururo de oro predominantemente.
El segundo tipo de partcula, denominado Mezcla-B, encontrado en la mezcla sinttica,
mostrado en la Figura 5, se obtiene una seal predominante de oro con cantidades
proporcionalmente despreciables de teluro, esto supondra que la partcula analizada
corresponde a oro en estado elemental.
Finalmente, el ltimo tipo de partcula encontrada, denominado Mezcla-C, corresponde a
partculas con predominancia de teluro, el cual puede ser nativo o en forma de dixido de
teluro. Dicho tipo de composicin se ejemplifica en la Figura 6.

Con el fin de evaluar la cantidad de oro que aparece en forma de ditelururo de oro, y la
cantidad que se encuentra como oro libre, se hizo una lixiviacin de diagnstico en 2
etapas, similar a la que describen Henley et al. (2001). Las curvas tiempo-recuperacin
de las pruebas denominadas DL1-A y DL1-B, se muestran en la Figura 7.

Figura 7 Lixiviacin de diagnstico DL1-A y DL1-B para mezcla sinttica [Slido 68.9 mg; CN0.1%(A),2%(B); pH-9.5(A),12.5(B); vol. 0.08L].

En la etapa DL1-A, pensada para disolver oro elemental, y dejar intacto el que se presenta
en forma de telururo, se observa una recuperacin de aproximadamente 60 %.
El residuo de la prueba DL1-A, analizado puntualmente por EDS (Figura 8), muestra en
las partculas seleccionadas para analizar, seales que probablemente pertenezcan al
oro restante como AuTe2.

Figura 8 Espectro EDS de una partcula del residuo de la prueba DL1-A.

Para la prueba correspondiente a la etapa DL1-B, se observa que el oro es disuelto en


su totalidad, alcanzando una recuperacin del 100%. Dicha recuperacin se logra
aproximadamente en las 2 primeras horas del proceso de lixiviacin. La diferencia de
extraccin con DL1-A puede ser atribuible al oro en forma de ditelururo.
Para comprobar que la disolucin del oro contenido en la muestra se llev a cabo en su
totalidad, como indica la curva tiempo-recuperacin, se analiz la superficie del residuo
por EDS (Figura 9). No hay presencia de oro y el sodio es detectado en pequea cantidad.

Figura 9 Espectro EDS de una partcula del residuo de la prueba DL1-B.

La Figura 10, muestra la curva tiempo-recuperacin de la prueba DL2, que consiste en


ejecutar las pruebas DL1-A y DL1-B en forma consecutiva. La prueba inicia como rplica
de la prueba DL1-A, se muestra una comparacin, cuando el experimento alcanza las 5
horas, sin detener la cianuracin, se imponen las condiciones del experimento DL1-B.

Figura 10 Lixiviacin de diagnstico DL2 para mezcla sinttica [Slido 68.9 mg; CN-0.1%(05h),2%(5-9h); pH-9.5(0-5h),12.5(0-5h)].

En las grficas anteriores se aprecia que los resultados de las etapas DL1-A y DL2, entre
0 y 5 horas de cianuracin tienen un comportamiento similar, destacando que son
condiciones iguales en dicho periodo de tiempo, alcanzando recuperaciones cercanas al
60% (posiblemente oro elemental).
Sin embargo, a diferencia de la prueba DL1-B, donde se alcanza el 100% de
recuperacin, la cianuracin DL2 no termin de disolver el oro remanente, terminndose
la reaccin por debajo del 80% de cianuracin, posiblemente debido a la accin de alguna
capa pasivante, la cual dispuso de suficiente tiempo para formarse, a diferencia de DL1B donde casi todo el oro se ha disuelto en aproximadamente 2 horas.
Con base en los datos obtenidos por diferentes tcnicas; a continuacin, se presenta una
propuesta de composicin para el material de estudio, presentada en la tabla 2.
Tabla 2 Composicin propuesta para mezcla sinttica.
Especie
Au
AuTe2
Te
TeO2
Total

% Peso
27.13
41.52
0.24
31.10
100.00

Adicional al diagnstico se realizaron cianuraciones para observar el efecto del


alcalinizante y nitrato de plomo en pH muy alcalino (12) sobre la extraccin de oro.

Figura 11 Efecto del agente alcalinizante sobre la recuperacin de oro en la mezcla sinttica
(0.125% CN; slido 68.9 mg).

En las Figuras Figura 11 y Figura 12, se aprecia el efecto del agente alcalinizante y la
presencia de plomo en pH 12 sobre la cianuracin de la mezcla sinttica, a primera vista
parece ser que, al menos en pH muy alcalino y para ste material en concreto, la
presencia de plomo y el uso de hidrxido de calcio como alcalinizante, resultan

perjudiciales para el proceso, en la Figura 11 Efecto del agente alcalinizante sobre la


recuperacin de oro en la mezcla sinttica (0.125% CN; slido 68.9 mg).Figura 11, se observa
que el uso de Ca(OH)2 como alcalinizante, en ausencia de plomo, hace ms lenta la
reaccin, aunque no hay seales de pasivacin al menos en las primeras 6 horas, como
ocurre con el NaOH a partir de las 3 h. La presencia de plomo parece hacer en extremo
lenta la reaccin desde el inicio en ambos casos. En el caso del hidrxido de sodio,
despus de las 2 primeras horas la pasivacin tiende a desaparecer. Cabe mencionar
que el pH de stas pruebas se deja libre y desciende durante el experimento, causando
probablemente la precipitacin del plomo que existe en forma inica.

Figura 12 Efecto del agente alcalinizante sobre la recuperacin de oro en la mezcla sinttica
(0.125% CN; slido 68.9 m; 400 ppm Pb).

La Figura 13 confirma mediante voltametras lineales, que el uso de hidrxido de calcio


como alcalinizante resulta en una menor velocidad de disolucin de la mezcla.

Figura 13 Voltametras lineales para un electrodo de pasta de carbono de la mezcla sinttica


(1250 ppm CN; pH 12).

No existe precedente de estudio de un material similar al analizado, el cual muestra


comportamientos muy diferentes a los reportados al estudiar ditelururo de oro (calaverita)
puro, as como en muestras minerales naturales. El que la muestra no resulte una especie
pura, ms all de un inconveniente, resulta en una oportunidad de explorar nuevo
conocimiento nunca antes contemplado.
El mtodo utilizado para el diagnstico de las especies presentes en el material, es decir,
pH 9.5 y 0.1% de iones de cianuro libres para identificar el oro elemental, y pH 12.5 con
2% de cianuro libre para disolver todo el oro presente, parece a primera vista prometedor,
especialmente para el estudio y caracterizacin de materiales con caractersticas
similares a las aqu descritas.
Para un pH muy alcalino (12), presenta mejores resultados el utilizar hidrxido de sodio
como alcalinizante, tanto en presencia como en ausencia de plomo.
En ausencia de plomo, se aprecia que con NaOH se alcanza una recuperacin mayor al
80%, en contraste al Ca(OH)2, con el cual se obtiene un poco menos de 70% de
extraccin de oro, sin mencionar la mejor cintica en las primeras horas, corroborada por
voltametra lineal. Con la adicin de 400 ppm de Pb en forma de nitrato plumboso, se
obtiene una pobre cintica, comparado con la condicin donde no hay plomo, aunque en
el caso del NaOH, llega un punto en el cual se acelera la extraccin, caso contrario al
Ca(OH)2.
Agradecimientos
Se agradece a CONACYT por la beca para estudios de maestra otorgada (Nmero de
apoyo: 394884).
Referencias
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Marsden, J.O., & C.I. House. 2006. "The chemistry of gold extraction". Second ed.
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Rumball, J.A., Breuer, P.L., Phelan, K., 2008. Leaching complex gold ores. Proceedings
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Zhang J., Zhang Y., Richmond W., Wang, Hai-peng. 2010. "Processing technologies for
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