Sei sulla pagina 1di 8

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
DISCIPLINA: Cintica Qumica e Reatores Homogneos
PROFESSOR: Pedro Leite de Santana
PERODO: 2016-1 (19-07-2016)
Uma verdade cientfica no se impe por convencer os que a ela se opem e por lev-los
a verem com clareza, mas sim, antes, porque os opositores acabam morrendo e surge uma
nova gerao que aceita a nova verdade.
(MAX PLANCK, um dos pais da Fsica Moderna, e autor da Teoria dos Quanta)

LISTA DE EXERCCIOS
Problemas de Cintica Qumica
(1) O produto P deve ser sintetizado para ser utilizado como matria-prima de fabricao de um
importante medicamento contra doenas hepticas. Ele pode ser obtido pelas duas rotas seguintes:
(a) B + C P +D
(b) A + B C
2C + E 2P
Na tabela que segue so indicadas as massas moleculares e os valores econmicos das espcies em
Reais/kg. Com base apenas no conceito de potencial econmico, EP, qual caminho de reao deve
ser escolhido? Do ponto de vista da formao de subprodutos qual seria o caminho de reao
preferido?
Espcie
A
B
C
D
E
P

Massa molecular
20
40
60
30
20
70

Valor, R$/kg
0,5
0,3
0,8
0,7
0,6
0,8

(2) O aroma e o sabor de vinhos podem ser melhorados pela converso dos terpenilglicosdeos
contidos na casca da uva em terpenis volteis. Esta converso pode ser conseguida utilizando-se
glicosidases (enzimas) que possuem as atividades -glucosidase, -arabinosidase e -raminosidase.
Determinar o tempo de reao requerido para converter 80% de 4-nitrofenil--glucopirenosdeo
(NPG) usando -glucosidase em um reator batelada de 10 L. A reao segue uma cintica de
Michaelis-Menten, com uma velocidade mxima de reao (Vmax) de 36 mmol L-1 h-1, e uma
constante de Michaelis (Km) de 0,60 mmol L-1. A concentrao inicial de NPG no reator 4,5 mmol

ii

L-1. A expresso de consumo do substrato para uma cintica de Michaelis-Menten dada pela
equao abaixo (na qual CS representa a concentrao de substrato).

rS

VmaxCS
K m CS

(3) Para uma reao que ocorre conforme o esquema


AB+C

rB = k1 CA

AD

rD = k2 CA

Tm-se os seguintes dados


t, min
0
20
40

CA, mol/L
?
0,060
0,036

CB, mol/L
?
?
0,088

CD, mol/L
0
0,010
?

Assumindo que a reao ocorre em um reator batelada a volume constante a uma temperatura fixa,
e que no instante inicial apenas A e B esto presentes, calcular (no necessariamente na ordem
listada):
(a) k1 e k2;
(b) CA0 e CB0 no tempo zero;
(c) CD no tempo de 40 minutos;
(d) CB no tempo de 20 minutos.
(4) Num processo de tratamento de efluente faz-se a decomposio da espcie txica A, a qual se
degrada em produtos menos agressivos, pela ao de microrganismos especficos. No processo a
mistura reacional ser deixada em um tanque em repouso durante o tempo necessrio para que a
concentrao do poluente A seja reduzida a valores inferiores aos limites estabelecidos na
legislao ambiental. Estudos cinticos mostram que o processo de degradao, A Produtos,
segue uma lei de primeira ordem. Em um teste verificou-se que a converso de A era de 20% para
um tempo de reao de 50 minutos, numa temperatura de 25oC; enquanto que em outro teste a
converso era de 50% em um tempo de 100 minutos, numa temperatura de 32oC. Determinar a
energia de ativao da reao de degradao de A.
(5) (2,0) Uma reao aquosa irreversvel apresentou uma converso de 90% em um reator batelada
a 40oC em 10 minutos e requer 3 minutos para esta mesma converso a 50oC.
(a) Qual a energia de ativao para esta reao?
(b) Em qual temperatura a converso de 90% pode ser obtida em 1 minuto?
(c) Encontrar a taxa especfica da reao assumindo cintica de primeira ordem.
Dado: R = 8,314 kJ/kmol.K
(6) Para a reao entre cloro gasoso e xido ntrico, 2NO + Cl2 2NOCl, acha-se que dobrando a
concentrao de ambos os reagentes, a velocidade aumenta de um fator de oito, mas dobrando
somente a concentrao de cloro a velocidade duplica. Qual a ordem da reao em relao ao
xido ntrico e ao cloro?

iii

(7) Numa certa reao, a 400C, 20% dos reagentes se transformam em 15 min. A 600C, a mesma
quantidade se transforma em 3 min. Calcular a energia de ativao para esta reao supondo que
somente a constante especfica de velocidade varie com a temperatura.
(8) Quando uma soluo do composto A adicionada a igual volume de uma soluo do composto
B contendo o mesmo nmero de moles, ocorre a reao:
A+ B C
Ao fim de 1 hora, 75% de A reagiram. Calcular a quantidade de A que deixa de reagir ao fim de 2
horas, se a reao for:
(a) de primeira ordem em relao a A e de ordem zero em relao a B;
(b) de primeira ordem em relao a ambos, A e B;
(c) de ordem zero em relao a ambos, A e B.
(9) Afirma-se freqentemente que, prximo temperatura ambiente, a velocidade de uma reao
dobra se a temperatura aumenta 100C (assertiva esta conhecida como Regra de van't Hoff). Calcular
a energia de ativao para uma reao que obedece, exatamente, a esta regra. Admitir um valor de
250C para a temperatura ambiente.
(10) A reao gasosa reversvel A
B + C tem uma constante de equilbrio igual a 0,1 atm
temperatura de 5600C. Supondo um comportamento de gs ideal para a mistura reacional,
determinar a converso e a composio de equilbrio presso de 2 atm, partindo-se de uma mistura
inicial isenta dos produtos e contendo 5 kmoles de inerte diluente para 1 kmol da espcie A
reagente.
(11) A reao irreversvel A + 2B 3C realizada em fase lquida (a volume constante). Estudos
cinticos mostraram que esta reao de primeira ordem em relao espcie A e de segunda
ordem em relao espcie B. Partindo-se de uma mistura lquida com um volume de 2 litros,
contendo 3 moles de A e 6 moles de B, isenta do produto, pede-se determinar o tempo de reao
para uma converso de 70% da espcie A, sabendo-se que, para a temperatura de realizao da
reao sua taxa especfica tem um valor igual a 0,01 l2/mol2min.
(12) A temperatura mxima permitida em um reator 800 K. Atualmente, nosso valor de referncia
(set-point) 780 K, sendo de 20 K a margem de segurana utilizada para levar em conta uma
flutuao na alimentao, controladores lentos, etc. Utilizando-se sistemas de controle mais
sofisticados, j disponveis, seramos capazes de elevar nosso valor de referncia para 792 K,
mantendo os mesmos requisitos de segurana que temos hoje. De quanto a taxa de reao,
consequentemente a taxa de produo, pode ser elevada por esta mudana, se a reao que ocorre
no reator tiver uma energia de ativao de 175 kJ/mol? (Dado: R, constante dos gases perfeitos,
igual a 8,314 kJ/kmol/K).
(13) A reao gasosa reversvel A
C + D tem uma constante de equilbrio igual a 0,3 atm
temperatura de 2000C. A reao realizada numa presso de 5 atmosferas, partindo-se de uma
mistura isenta de produtos, contendo o reagente A diludo num gs inerte I. Supondo um
comportamento de gs ideal para a mistura reacional, estudar o efeito da proporo de inertes na
converso de equilbrio. Comentar os resultados obtidos luz do Princpio de Le Chatlier.
(Sugesto: Resolver o problema genericamente, obtendo a expresso analtica para a converso de
equilbrio supondo que NI0/NA0 = a; ento, calcular a converso de equilbrio para a = 2, 3, 4 e 5).
(14) A reao irreversvel 2A + 3B 2C realizada em fase lquida (volume constante). Estudos
cinticos mostraram que esta reao de ordem meio em relao espcie A e de ordem meio em

iv

relao espcie B. Estudos cinticos tambm mostraram que o produto formado na reao no tem
nenhuma influncia sobre a velocidade de reao. Partindo-se de uma mistura com os reagentes A e
B em propores estequiomtricas e isenta do produto, pede-se:
(a) Determinar a expresso analtica do tempo integral para o sistema reacional em termos das
variveis relevantes;
(b) Sabendo que para um tempo de reao de 70 min obtm-se uma converso de 78% da espcie
A, determinar o tempo de reao para que a concentrao desta espcie seja reduzida metade do
seu valor inicial.
(15) Florisberto Machado gosta de jogar para relaxar. Ele no espera ganhar, e no ganha mesmo;
assim, ele escolhe jogos em que as perdas representem uma pequena frao do dinheiro que aposta.
Ele joga sem parar e as suas apostas so proporcionais ao dinheiro que ele dispe. Se jogando,
separadamente, domin e 21, ele leva quatro horas e duas horas, respectivamente, para perder
metade de seu dinheiro, quanto tempo ele pode jogar ambos os jogos, simultaneamente, se ele
comear com US$ 1000 e parar de jogar quando ficar com US$ 10 (quantia suficiente apenas para
tomar um cafezinho e voltar para casa)? (Dica: Os jogos de domin e 21, consumindo o dinheiro
de Florisberto, podem ser encarados como reaes qumicas).
(16) Uma reao reversvel, do tipo A + B
C, realizada em fase lquida (volume constante),
partindo-se de uma alimentao contendo apenas as espcies reagentes em propores
estequiomtricas. Determinar a expresso analtica para o tempo integral, t = t (XA, CA0, XAe, k1).
(17) Hidrognio pode ser manufaturado a partir do monxido de carbono pela reao reversvel de
deslocamento do gs dgua
CO(g) + H2O(g)

CO2(g)+ H2(g)

A 900oF a constante de equilbrio para esta reao 5,62. Admitindo-se que a mistura reacional
comporte-se idealmente, sendo a reao realizada a uma presso de 2 atmosferas, e partindo-se
apenas dos reagentes, pede-se:
(a) Qual a razo molar vapor/monxido requerida para dar como produto uma mistura na qual 90%
do CO alimentado so convertidos a CO2?
(b) Qual a converso de equilbrio do monxido quando a razo vapor/monxido feita em
proporo estequiomtrica?
(c) O que ocorrer com a converso de equilbrio se a razo vapor/monxido for aumentada?
Explicar com base no Princpio de Le Chtelier.
(18) Sabe-se que a reao A B + C, de primeira ordem em relao ao reagente, possui uma
energia de ativao igual 40000 kJ/kmol. Um reator batelada foi projetado para dar uma converso
de 60% quando operado a uma temperatura de 60oC. Para quanto esta temperatura deveria ser
elevada para, numa operao isotrmica, obter-se uma converso de 80%, mantendo-se o tempo de
reao?
Dado: R = 8,314 J/mol.K
(19) Estabelecer a expresso para o tempo de meia-vida da reao A P, sabendo-se que a taxa de
reao de terceira ordem em relao ao reagente. O que ocorreria com o tempo de meia-vida se a
concentrao inicial do reagente fosse duplicada?
(20) A reao gasosa reversvel A + B
C + D tem uma constante de equilbrio igual a 0,8
0
temperatura de 280 C. Partindo-se de uma mistura inicial isenta dos produtos com os reagentes
puros contatados em proporo estequiomtrica:

(a) Determinar a expresso analtica para a converso de equilbrio em termos das variveis
relevantes (supor comportamento de gs ideal para a mistura gasosa);
(b) Determinar a converso e a composio de equilbrio presso de 6 atm;
(c) Determinar de quanto seria aumentada a converso de equilbrio caso a presso fosse
aumentada para 8 atm;
(d) Explicar os resultados obtidos com base no Princpio de Le Chtelier?
(21) Uma reao do tipo A + 2 B C, em fase lquida, realizada em um reator descontnuo.
Estudos cinticos fizeram verificar que se trata de uma reao de ordem meio em relao espcie
A e de ordem dois em relao espcie B. Numa operao isotrmica o reator carregado com as
espcies A (9 mols) e B (18 mols), perfazendo um volume total de 10 litros. Para a temperatura de
operao a taxa especfica de reao igual a 0,01 L3/2/mol3/2.min. Calcular:
(a) A expresso analtica para o tempo integral da reao;
(b) O tempo de meia-vida da espcie reagente A;
(c) O tempo de reao para reduzir a concentrao do reagente B a um tero do seu valor inicial;
(d) A converso de A para um tempo de 50 minutos.
(22) Considerar a reao reversvel de sntese da amnia realizada numa temperatura de 450 oC e
presso de uma atmosfera, representada estequiometricamente por:
N2 + 3H2 2NH3
A corrente de alimentao consiste de 60% (em mols) de hidrognio, 20% (mols) de nitrognio, e
20% (mols) de argnio. Pede-se:
(a) Estabelecer a relao KP = KP(XAe, P, composio da alimentao). Assumir uma base de
clculo adequada.
(b) Calcular a converso de equilbrio e a composio dos gases de sada, assumindo que o
equilbrio atingido no reator, e sabendo que para a temperatura em questo o valor de KP
9,48 atm-2.
(23) Considere a reao reversvel de isomerizao A B, realizada partindo-se das espcies A e
B nas concentraes de 4 mol/L e 0,2 mol/L, respectivamente. Supondo que as reaes direta e
inversa so ambas elementares, pede-se:
(a) Deduzir a expresso do tempo de reao em funo da converso X A e dos parmetros k1, XAe,
CA0 e CB0; (b) Determinar as constantes cinticas das reaes direta e inversa (k1 e k2), sabendo que
para a condio operacional considerada a converso de equilbrio, XAe, igual a 70%, e que para
um tempo de reao de 30 minutos a converso resultante metade da converso de equilbrio; (c)
Determinar a converso que seria obtida se a reao prosseguisse at o tempo de 50 minutos.
(24) Considere a reao elementar A 2 B + C, com taxa especfica de reao igual a k,
realizada num sistema a volume constante, partindo-se apenas do reagente A numa concentrao
CA0. Pede-se: (a) Estabelecer o problema de valor inicial cuja soluo fornece os perfis temporais de
concentrao das espcies A, B e C; (b) Estabelecer os perfis de concentrao C A = CA(t), CB =
CB(t) e CC = CC(t); (c) Estabelecer a relao estequiomtrica CA + CB + CC para um tempo t
qualquer; (d) Estabelecer a relao estequiomtrica CA + CB + CC para o tempo t ; (e) Fazer a
representao grfica ilustrativa dos perfis de concentrao das espcies A, B e C.
(25) A reao A + 2B C realizada em fase lquida, sendo cineticamente de primeira ordem em
relao espcie A e de ordem em relao espcie B. Considerando que a alimentao feita
na razo CB0/CA0 estequiomtrica, e com uma concentrao de A igual a 6,0 mol/L, numa condio
em que a taxa especfica de reao igual a 0,02 L1/2/mol1/2min, pede-se: (a) Estabelecer a
expresso analtica para o tempo de reao, t = t (k, CA0, XA); (b) Calcular o tempo de reao para

vi

uma converso de 60% da espcie B; (c) Calcular a converso correspondente a um tempo igual ao
dobro do tempo obtido no item anterior; (d) Calcular o tempo de meia-vida da espcie.
(26) A reao gasosa reversvel A + B C + D realizada partindo-se apenas das espcies
reagentes A e B em razo estequiomtrica. Pede-se: (a) Estabelecer a relao entre a constante de
equilbrio, KP, e a converso de equilbrio, XAe; (b) Calcular qual deveria ser o valor da constante de
equilbrio para obter-se uma converso de equilbrio de 60%.
(27) Sabendo que a constante de equilbrio de uma dada reao igual 0,8 temperatura de 20 oC,
pede-se determinar o valor da constante de equilbrio a uma temperatura de 35oC, assumindo-se que
a entalpia da reao pode ser considerada constante e igual a Hr = - 20000 kJ/kmol (Dado: R =
8,314 kJ/kmol.K).
Equao de vant Hoff:

d ln K H r

dT
RT 2

(P = cte)

(28) Para uma reao de um gs temperatura de 400 K, a taxa dada por:

dPA
3,66 PA2 ,
dt

atm/h

(a) Quais so as unidades da constante da taxa?


(b) Qual o valor da constante de taxa para esta reao, se a equao de taxa expressa como:

dCA
k C 2A ,
dt

mol/L.h

(29) A pirlise do etano ocorre com uma energia de ativao de cerca de 300 kJ/mol. Quo mais
rpida a decomposio temperatura de 650oC, quando comparada temperatura de 450oC?
(Dado: R = 8,314 J/mol)
(30) A reao de decomposio reversvel da espcie A, A 2 B, realizada em fase lquida
utilizando-se um reator descontnuo. Estudos cinticos mostraram que a taxa de consumo da espcie
A dada pela seguinte equao cintica:

rA

k1C A
k2 k3C A k4CB2

Tem-se assim que o reagente e o produto exercem um efeito inibidor na velocidade de reao.
Parte-se de uma soluo contendo apenas o reagente numa concentrao de 4,5 mol/L. Para a
temperatura de operao do reator os valores numricos das constantes cinticas k1, k2, k3 e k4,
respectivamente, so: 0,1; 0,2; 0,2 e 0,4; em unidades compatveis com a taxa de reao expressa
em mol/L.min. Pede-se:
(a) Estabelecer a expresso para calcular o tempo de reao em funo da converso X A, da
concentrao CA0 e das constantes cinticas;
(b) Calcular o tempo de reao necessrio para converter 60% da espcie A.
(31) Considere a reao elementar 2 A B + C. Assumindo que a reao realizada partindo-se
apenas do reagente A, pede-se:
(a) Estabelecer os perfis temporais de concentrao das espcies A, B e C, em funo do tempo (t),
da concentrao inicial do reagente (CA0) e da taxa especfica de reao (k);

vii

(b) Estabelecer a relao de balano CA + CB + CC vlida para qualquer instante da reao;


(c) Estabelecer uma expresso para determinar o instante em que as concentraes das espcies A e
B se igualam no meio reacional;
(d) Fazer a representao grfica dos perfis temporais de concentrao das espcies A, B e C.
(32) O processo Haber para a amnia baseia-se na reao reversvel de sntese desse produto a partir
do nitrognio e do hidrognio. Supondo um reator carregado apenas com os reagentes, nitrognio e
hidrognio, em proporo estequiomtrica e operando numa dada presso P, pede-se calcular qual
deveria ser o valor da constante de equilbrio (KP) para atingir-se uma converso de equilbrio de
60% nas presses de 1, 5, 10, 15, 20 e 25 atmosferas. Comentar os resultados.
Nota: Numa dada temperatura, o valor da constante de equilbrio independente da presso que
atua sobre o sistema. A sntese da amnia exotrmica, assim sua constante de equilbrio diminui
quando a temperatura aumenta; na realidade, K cai abaixo de 1 quando a temperatura aumenta alm
de 200oC. Infelizmente, a reao lenta a baixas temperaturas e s comercialmente interessante se
a temperatura excede a, aproximadamente, 750oC, mesmo na presena de um catalisador; mas ento
K muito pequeno. Foi Fritz Haber, o inventor do processo de Haber para a sntese industrial da
amnia quem superou esta dificuldade. (Fonte: Atkins, P., Fsico- Qumica: Fundamentos, LTC
Editora, Rio de Janeiro, 2003, p. 140).
(33) Para a reao de ordem zero A 2R realizada a volume constante na presena de 30% de
inertes a presso aumenta de 1 para 1,3 atmosfera em 2 minutos. Para a mesma reao realizada
num reator batelada presso constante, calcular a variao volumtrica percentual que ocorre
durante 4 minutos, com alimentao a 3 atmosferas e contendo 60% de inertes
(34) A constante da taxa de reao para a decomposio em fase gasosa do xido de etileno
0,0212 min-1 a 450oC.
C2H2OC2H2 (g) CH4 (g) + CO (g)
No tempo zero, xido de etileno puro admitido a uma temperatura constante em um vaso de
reao de volume constante, numa presso de 2,0 atmosferas e a uma temperatura de 450 oC.
Assumindo-se comportamento de gs ideal, pede-se calcular a presso total no vaso de reao aps
50 min?
(35) A reao gasosa irreversvel A 3B realizada em um sistema a volume constante fazendose o acompanhamento da presso com o tempo. Partindo-se do sistema a uma presso de 4
atmosferas contendo o reagente A puro, verificou-se que a presso era o dobro do valor inicial num
tempo de 40 minutos. Pede-se calcular qual valor de presso ser registrado para o sistema reacional
quando o tempo de reao for igual a 80 minutos.
(36) Para o estudo quantitativo de sistemas reacionais envolvendo reaes gasosas com variao
molar faz-se necessrio conhecer o comportamento do estado gasoso. Associado a esta questo,
pede-se discorrer sobre os seguintes temas fundamentais relacionados ao estudo do estado gasoso:
(a) Hiptese de Avogadro;
(b) Teorema dos estados correspondentes (van der Waals).
(37) A reao gasosa 2A + B 2C, cuja taxa de reao dada pela expresso (-rA) = k CACB,
realizada em um sistema a volume constante, partindo-se de uma alimentao dos reagentes em
razo estequiomtrica (NA0 = 10 mols, NB0 = 5 mols) presso inicial de 3 atm. Partindo-se destas
condies, a reao foi realizada em duas temperaturas diferentes. Na primeira condio, a 30oC,
verificou-se que a presso do sistema baixava para 2,6 atm em 10 minutos, enquanto que na

viii

segunda, a 60oC, a presso do sistema baixava para 2,2 atm em 30 minutos. Pede-se determinar a
energia de ativao da reao.
(38) A reao 2A B + 2C, em fase gasosa, irreversvel e de ordem 3/2 em relao a A. O
reagente misturado com 40% de inerte (percentagem molar) a 80oC e presso de 2 atmosferas e
a mistura introduzida em um reator a volume constante que mantido a 80oC. Sabe-se que, em 15
minutos, a presso registrada em um manmetro atinge 2,5 atmosferas. Pede-se determinar a taxa
especfica de reao.
(39) A reao irreversvel, A + 3B 2P, realizada em fase lquida, a uma temperatura de 50 oC,
partindo-se dos reagentes A e B em proporo estequiomtrica, sendo a concentrao de A igual a 3
mols/L. Sabendo-se que a reao segue a lei cintica no-elementar indicada abaixo, e que os
valores das constantes cinticas so k1 = 0,02 L/mol.h, k2 = 0,01 mol/L, k3 = 0,005, k4 = 0,008,
pede-se: (a) estabelecer a expresso de clculo do tempo de reao e (b) determinar o tempo t1/5 para
a espcie A.
k1C A C B2
rA
k 2 k 3C A k 4 C B
(40) Eldib e Albright [Ind. Eng. Chem., 49 (825), 1957] indicaram que as principais reaes na
hidrogenao cataltica de leo de semente de algodo so:

Se cada uma destas reaes for vista como irreversvel de pseudo-primeira ordem, supondo-se um
processo realizado em um sistema batelada (ou semi-batelada) comeando-se com cido linolico
puro numa concentrao de 2 mol/L, pede-se:
(a) Qual condio operacional permite tomar como vlida a suposio de que cada reao segue
uma cintica de pseudo-primeira ordem?
(b) Estabelecer as equaes diferenciais que expressam a conservao das espcies.
(c) Determinar as expresses analticas para CA = CA(t) e CB = CB(t).
(d) Determinar a expresso analtica para calcular o tempo em que a concentrao de B, C B,
atinge seu valor mximo.
(e) Determinar o valor do tempo para obter a mxima concentrao de B.
Assumir os seguintes valores para as constantes cinticas: k1 = 0,0133 min-1, k2 = 0,0108 min-1, k3 =
0,0024 min-1, k4 = 0,0024 min-1, k5 = 0,008 min-1.