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Combustin
Es la reaccin qumica de un combustible con el oxgeno,
fuertemente exotrmica y de incandescencia visible.
El oxgeno generalmente es provisto por el aire.
Los combustibles estn compuestos principalmente por carbono
e hidrgeno, formando molculas de muy diversa ndole.
Los principales productos de la combustin de la mayora de los
combustibles son el CO2 y el H2O
Naturaleza de la combustin
Los procesos de oxidacin son complejos y diferentes entre
distintos combustibles y condiciones. An las molculas
simples sufren transformaciones intermedias hasta llegar a los
productos finales describiendo reacciones en cadena. Cuando la
deflagracin es completa las molculas de los combustible se
desarman completamente formando los mismos productos:
CO2 , H2O , XnOm
Los fenmenos fisicoqumicos de la combustin dependen de
muchos factores:
combustible,
cantidad de aire,
presin y temperatura,
calidad de la mezcla,
flujo de la mezcla,
modo de aporte del aire,
cercana y tipo de superficie del entorno,
presencia de inhibidores o catalizadores,
1
COMBUSTIN
mecanismo de ignicin
tiempo disponible,
otro
Importancia de la combustin:
Despus de la radiacin solar, es la fuente de energa principal
utilizada por el hombre: en el transporte terrestre, martimo y
areo, el la generacin de energa elctrica (generacin
trmica), en la coccin de alimentos, en la calefaccin, y en
gran diversidad de procesos industriales.
En un proceso de combustin interesa:
Quemar el combustible completamente. No slo quemar todo
el combustible sino evitar la produccin de CO y de otras
substancias indeseadas.
Aprovechar todo el calor liberado en el proceso.
En motores importa aprovechar el trabajo producido por la
expansin.
Elevar la temperatura de los gases quemados acorde a las
necesidades.
Desde un punto de vista ambiental, tambin interesa que el
combustible (fsil) tenga menos C y ms H.
Evitar disociaciones de los productos y la formacin de NOx (a
muy altas temperaturas, mayores a 1200C con exceso de aire).
El combustible ideal difiere segn la aplicacin de que se trate,
pero en todos los casos importa la cantidad de calor a obtener.
COMBUSTIN
Q - W = H PRODUCTOS - H REACTANTES
Poder calorfico del Combustible H
Es la cantidad de calor de 1 kg de combustible, a obtener en el
proceso de combustin completa a presin y temperatura constantes,
normalmente a 25C y 101,3 kPa.
Puede calcularse a partir del primer principio, u obtener de tablas.
H (kJ/kg) = -
m COMB
- H PRODUCTOS + H REACTANTES
m COMB
- 1. h
f
H CH4=
H CH4=
CO2
-2.h
f H2O + 1 . hf
MCH4
o
CH4
COMBUSTIN
hf
H2(g)
= hf
O2(g)
= hf
N2(g)
= hf
C(s)=
COMBUSTIN
Frmula
Poder Calorfico
Superior
Inferior
kJ/kg
kJ/kg
49910
48220
-5108
30590
27720
-277690
-6028
29670
26800
32.042
-200670
-6263
23850
21100
CH3OH(l)
32.042
-238660
-7448
22670
19920
Amonaco
NH3(g)
17.03
-46690
-2742
30830
Benceno
C6H6(g)
78.115
82930
1062
42270
40480
n-butano
C4H10(g)
58.124
-126150
-2170
49500
45710
C(s)
12.011
32770
32770
CO2(g)
44.01
-393520
-8942
C12H26(g)
170.34
-291010
-1708
47830
Etano
C2H6(g)
30.07
-84680
-2816
51870
47480
Etileno
C2H4(g)
28.054
52280
1864
50300
47160
Hidrgeno
H2(g)
2.016
141780
Hidrgeno
H(g)
1.008
218000
216270
358100
Hidrxilo
OH(g)
17.0075
39460
2320
10720
Metano
CH4(g)
16.043
-74850
-4666
55510
Monxido de carbono
CO(g)
28.011
-110530
-3946
10100
Nitrgeno
N2(g)
28.013
Nitrgeno
N(g)
14.0065
472650
33745
n-octano
C8H18(g)
114.232
-208450
-1825
48260
44790
n-octano
C8H18(l)
114.232
-249950
-2188
47900
44430
Oxgeno
O2(g)
31.999
Oxgeno
O(g)
15.9995
249190
15575
Perxido de hidrgeno
H2O2(g)
34.0145
-136310
-4007
Propano
C3H8(g)
44.097
-103850
-2355
50350
46355
Propileno
C3H6(g)
42.081
20410
443
48920
45780
Vapor de agua
H2O(g)
18.015
-241820
-13423
kg/kmol
kJ/kmol
kJ/kg
C2H2(g)
26.038
226730
8708
H2O(l)
18.015
-285830
-15866
Alcohol etlico
C2H5OH(g)
46.07
-235310
Alcohol etlico
C2H5OH(l)
46.07
Alcohol metlico
CH3OH(g)
Alcohol metlico
acetileno
agua
Carbn
Dixido de carbono
n-dodecano
50020
COMBUSTIN
Q - W = H PRODUCTOS - H REACTANTES
Y si la reaccin es a presin constante (sin trabajo), queda
Q = H PRODUCTOS - H REACTANTES
Q = H PRODUCTOS - H REACTANTES
H= mh
Cada uno de los productos y cada uno de los reactantes tiene una
entalpa que se puede expresar como la suma de la entalpa de
o
formacin a 25C y 101,3 kPa, hf i , ms la diferencia entre la
entalpa del estado en que se encuentra y la del estado 0, calculada
como un gas ideal o con una tabla pero como una substancia
determinada.
o
hCO2, 1 = hf
o
hCO2, 1 = hf
CO2 +(h1
CO2 +
- h0 )
COMBUSTIN
Sistema Cerrado
Si la combustin se estudia en un sistema cerrado, debern
emplearse las energas internas en vez de las entalpas. Como no hay
tablas que dispongan de ellas, debern calcularse como:
u = h - pv
U = H - pV
o
uf = h f
- po vo
COMBUSTIN
REAC
Entropa
absoluta s0
Substancia
kJ/kmol K
Entropa
absoluta
Substancia
kJ/kmol K
acetileno
agua
Alcohol etlico
Alcohol etlico
Alcohol metlico
200.85
69.92
282.59
160.70
239.70
CO2
n-dodecano
Etano
Etileno
Hidrgeno
213.80
622.83
229.49
219.83
130.68
Alcohol metlico
126.80
Hidrgeno
114.72
Amonaco
Benceno
n-butano
Carbn
192.33
269.20
310.12
5.74
Hidrxilo
Metano
CO
Nitrgeno
183.70
186.16
197.65
191.61
Entropa
absoluta
kJ/kmol K
Nitrgeno
n-octano
n-octano
Oxgeno
Oxgeno
Perxido de
hidrgeno
Propano
Propileno
Vapor de H2O
153.30
466.73
360.79
205.04
161.06
232.63
269.91
266.94
188.83
COMBUSTIN
Q = ni hi - ni hi
o
PROD
REAC
Q = nCO2 hf CO2 + nH2O hf H2O + nO2 hf O2 + nN2 hf N2 - nC2H2 hf C2H2 + nO2 hf O2 + nN2 hf N2
REAC
S = nCO2 s CO2 + nH2O s H2O + nO2 s O2 + nN2 s N2 - nC2H2 so C2H2 + nO2 so O2 + nN2 so N2
o
Exerga
ExCOMB = H T0 S = - 48221 - 298 (-3,7416)
ExCOMB = 47105 kJ/kg
Resulta 2,3% inferior al poder calorfico inferior (48220 kJ/kg)
COMBUSTIN
10
COMBUSTIN
Rosin y Fehling
14000
12000
10000
kJ/m3 N
8000
exceso = 0
6000
4000
exceso =
2000
C
0
500
1000
1500
2000
11
COMBUSTIN
ExF = Q 1
T0
TF
ExG = Q 1
ln
TF
T0
TF
T0
Ex/Q
0.800
0.600
Fuente
0.400
Gases
0.200
0.000
300
800
1300
K
Discusin:
Mquina trmica termodinmica
Motor trmico real
Celda de combustible
12
1800
2300
COMBUSTIN
Combustibles
- Combustibles fsiles: carbn, petrleo, gas natural, esquisto.
- Hidrgeno.
- Biocombustibles: biodiesel, alcoholes, biogas, subproductos
agrcolas y madereros, grasas animales, otros.
13
COMBUSTIN
- El hidrgeno
PROPIEDADES DEL HIDRGENO
Densidad en CNPT, 0
0,0899
kg / m3
11,12
m3 / kg
4,1208
kJ / kg K
14,29
kJ / kg K
10,17
kJ / kg K
= cP / cV
Poder calorfico superior, HS
HS = 14178 kJ/kg = 12750 kJ/m3
Calor especfico inferior, HI
1,405
3,54
kWh /m3
3,00
kWh /m3
2,94
kWh /m3
4 a 75
% en volumen
Presin crtica, pC
1322
kPa
Temperatura crtica, TC
33,24
K
3
0,03219
m / kg
0,173
W / m C
-6
8,5 10
Pa s
20,39
1
200
1
1,132
14
700
1,489
COMBUSTIN
El Hidrgeno
Es combustible; su producto: agua. (no genera CO2 gas invernadero)
Se encuentra en otras molculas. El H 2 no se encuentra en la naturaleza, hay
que generarlo.
Producir H2 es un modo de acumular energa. Por ejemplo la electrlisis del
agua da O2 y H2
En la prctica gastamos bastante ms energa que lo que luego utilizamos.
Pero esto nos permite disponer de un combustible apto para el transporte con cero
contaminacin:
1. en motores de combustin interna (actualmente posible y de rendimiento
comparativo bajo),
2. en celdas de combustible de mayor rendimiento y tecnologa en desarrollo
Es un gas muy liviano, de muy baja densidad, = 90 g/m3 en CNPT.
Es incoloro, inodoro, inspido, no es txico.
Es muy inflamable (con una mnima chispa) a presin y temperatura ambiente
entre 4% y 75% de concentracin en aire. Produce una llama azul, casi invisible.
Su combustin no contamina el aire el suelo ni el agua.
Alto poder calorfico por unidad de masa y normal por unidad de volumen
De alta difusividad.
Difcil de almacenar: licuado a 20 K a presin atmosfrica (70,8 kg /m3 ) o como
gas comprimido a temperatura ambiente, se habla de 700 bar (38,2 kg/m3) , 450
veces ms denso que en CNPT
Es difcil contenerlo en recipientes cerrados ya que fuga con facilidad. Penetra en
los intersticios de los metales y en ciertos casos fragiliza el acero.
15
COMBUSTIN
Combustin e irreversibilidad
Celda de combustible. Hidrgeno.
Bsicamente la Celda de Combustible consiste en dos
electrodos separados por un electrolito. A uno de los
electrodos se lo alimenta con hidrgeno y al otro con
oxgeno y se cierra el circuito elctrico entre los
electrodos, por ejemplo con una bombita elctrica. As
se genera entre electrodos una tensin del orden de 1
voltio, mientras que el hidrgeno se recombina con el
oxgeno formando nuevamente agua. El proceso no
requiere altas temperaturas y puede funcionar en
forma continua
16
COMBUSTIN
600
500
400
300
Vapor
gases
200
gases 2
100
0
0
17
COMBUSTIN
Combustibles
Metano. Gas natural. GNC
Hexano. Diesel oil
Isooctano. Naftas, ciclo Otto
Butano. Gas licuado
Propano. Gas licuado
Fuel oil
Biodiesel de aceites vegetales y grasas animales
Alcohol metlico
Alcohol etlico
Carbn
Carbn vegetal
Lea
Pellets de maderas otros subproductos
Combustible lquido destilado de residuos y subproductos
Otros combustibles
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COMBUSTIN
19
COMBUSTIN
20
COMBUSTIN
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