Geoquímica do Petróleo: Fundamentos e Teorias

Curso
Geoqumica do Petrleo
Joo Graciano Mendona Filho
graciano@geologia.ufrj.br
Laboratrio de Geoqumica do Petrleo & Ambiental (LAGEPA)
Laboratrio de Palinofcies & Fcies Orgnica (LAFO)
Departamento de Geologia (DEGL)
Instituto de Geocincias (IGEO)
Centro de Cincias atemticas e da Natureza (CCMN)
Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ)
X Congresso de Geoqumica dos Pases de Lngua Portuguesa

XVI Semana de Geoqumica
FUNDAMENTOS DA QUMICA ORGNICA ESSENCIAIS GEOQUMICA DO PETRLEO

Esta reviso dos aspectos bsicos da Qumica Orgnica tem por objetivo propiciar uma
compreenso mais adequada da nomenclatura e estrutura dos compostos orgnicos de maior
importncia na Geoqumica do Petrleo, uma vez que o petrleo constitudo principalmente
por compostos hidrocarbonetos e minoritariamente por compostos no-hidrocarbonetos
(compostos heteroatmicos).
Hidrocarbonetos:
Os hidrocarbonetos so compostos que contm somente tomos de carbono (C) e
hidrognio (H). De acordo com sua estrutura molecular e relao carbono/hidrognio, os
hidrocarbonetos classificam-se em trs grupos: saturados, insaturados e aromticos. Os
hidrocarbonetos saturados (alcanos ou parafnicos) so aqueles cujos tomos de carbono so
unidos somente por ligaes simples, constituindo cadeias lineares, ramificadas e cclicas,
interligados ou no.
Exemplos de Hidrocarbonetos Parafnicos
Parafnicos Normais (n-parafinas ou n-alcanos):

Os hidrocarbonetos parafnicos normais so os alcanos, cuja cadeia somente uma
sucesso de tomos de carbono, no possuindo ramificao; so tambm denominados nparafinas ou n-alcanos. O hidrocarboneto mais simples o metano, gasoso, constitudo
apenas por um tomo de carbono ligado a quatro tomos de hidrognio (CH4). Os compostos
seguintes, etano e propano, tambm gasosos, possuem respectivamente dois e trs tomos de
carbono, ligados a seis e a oito tomos de hidrognio. A cadeia pode ser aumentada
indefinidamente, por insero da unidade - CH2 - formando uma srie de compostos cuja
frmula geral CnH2n+2. A cada unidade - CH2 - adicionada, a molcula aumenta em peso
molecular, ponto de fuso e ponto de ebulio. Um grupo de compostos orgnicos relacionados
desta maneira chamado de srie homloga.
Hidrocarbonetos Parafnicos Ramificados (isoparafinas, isoalcanos ou parafinas
ramificadas):
Os hidrocarbonetos parafnicos podem apresentar ramificao em um ou mais tomos de
carbono e so denominados isoparafinas, isoalcanos ou parafinas ramificadas. Dentre as
isoparafinas, cumpre destacar os hidrocarbonetos isoprenides, de grande importncia nos
estudos geoqumicos. Os alcanos ramificados tm uma frmula geral CnH2n+2, igual dos
alcanos normais. Dessa maneira, por exemplo, a frmula C5H12 pode corresponder a mais de
uma estrutura molecular. Os compostos de formas estruturais diferentes, mas com a mesma
frmula geral, so chamados ismeros estruturais, ou seja, compostos que apresentam a
mesma frmula qumica, porm com estruturas diferentes. O nmero possvel de ismeros
cresce rapidamente com o nmero de tomos de carbono do composto. Para o composto C30
H62 existem 4.111.846.783 estruturas possveis. Existem tambm os chamados ismeros ticos,
que se podem formar quando o tomo de carbono est ligado a quatro grupos diferentes. Tais
Geoqumica do Petrleo, J. G. Mendona Filho
X Congresso de Geoqumica dos Pases de Lngua Portuguesa - XVI Semana de Geoqumica
compostos so chamados de "oticamente ativos", pois causam rotao do plano de luz

polarizada. Os ismeros ticos podem ser sintetizados apenas por organismos vivos, e sua
presena no petrleo corrobora a teoria da origem orgnica deste composto.
Exemplos de Isoparafinas
Hidrocarbonetos Parafnicos Cclicos (cicloparafinas ou hidrocarbonetos naftnicos):

Quando as extremidades da cadeia de um hidrocarboneto se apresentam unidas, so
eliminados dois tomos de hidrognio, formando-se uma estrutura cclica de frmula geral
CnH2n. Os exemplos mais comuns contm cinco ou seis tomos de carbono. Estes anis podem
ter cadeias laterais ou podem ser fundidos a outros anis. Os nomes alternativos para estes
compostos so cicloparafinas ou hidrocarbonetos naftnicos. Entre os hidrocarbonetos cclicos,
os esteranos e os triterpanos pentacclicos constitues dois subgrupos geoquimicamente
importantes.
Exemplos de Hidrocarbonetos Cclicos
Hidrocarbonetos Insaturados:
Os compostos apresentados at o momento so denominados saturados, uma vez que as
quatro ligaes formadas por cada tomo de carbono esto relacionadas com quatro tomos,
isto , um tomo est sempre ligado a outro por meio de uma ligao covalente simples.
possvel, entretanto, que um tomo de carbono esteja ligado a outros, por meio de ligaes
duplas ou triplas. Os compostos que possuem tais tipos de ligaes denominam-se insaturados.
Os hidrocarbonetos insaturados constituem um grupo extremamente reativo e, embora sejam
biologicamente metabolizados em grande quantidade, dificilmente so preservados na natureza.
Sua importncia reside em serem precursores de compostos saturados (parafnicos) e
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aromticos. Dentre os insaturados geoquimicamente significativos, cumpre ressaltar os

terpenos, extremamente disseminados no reino vegetal.
Exemplos de Hidrocarbonetos Aromticos
Hidrocarbonetos Aromticos:
Os hidrocarbonetos aromticos so constitudos por ligaes duplas e simples que se
alternam em anis com seis tomos de carbono. O mais simples composto deste tipo de
hidrocarbonetos o benzeno. Diversamente dos compostos com duplas ligaes, o benzeno
tem considervel estabilidade, dificilmente saturando suas ligaes qumicas. Devido ao seu
pronunciado odor, o benzeno e os compostos de estrutura semelhante foram inicialmente
chamados aromticos, denominao pela qual so at hoje conhecidos. Os anis aromticos
podem juntar-se a outros, formando os hidrocarbonetos polinucleares, a anis saturados,
formando os hidrocarbonetos cicloaromticos, ou a cadeias saturadas ou no, originando os
hidrocarbonetos alquiloaromticos. Os compostos aromticos tm teor mais baixo de
hidrognio, quando comparados s parafinas normais e s parafinas cclicas (naftnicos).
Exemplos de Hidrocarbonetos Aromticos
Compostos Heteroatmicos:
Os compostos orgnicos que contem outros elementos, alm de carbono e hidrognio, so
chamados heteroatmicos. Os compostos heteroatmicos de interesse na Geoqumica de
Petrleo so os que contm um ou mais tomos de nitrognio, enxofre e oxignio; da a
designao comum desses compostos como "NSO" (Polares). Os heterotomos ligam-se aos
tomos de carbono e hidrogenio, formando grupamentos estruturais definidos que reagem
sempre do mesmo modo e caracterizam as propriedades dos compostos orgnicos que os
contm. Estes grupamentos estruturais so denominados "funes qumicas" ou "grupos
funcionais". Entre os compostos oxigenados, devem-se ressaltar os lipdios, de grande
importncia para a formao de hidrocarbonetos. So molculas constitudas principalmente de
grandes cadeias hidrocarbnicas, que contm um ou mais grupamentos oxigenados. So os
principais constituintes das ceras e gorduras, agrupando-se em mono-, di- e triglicerdios. Muito
compostos contm mais de um grupo funcional e mais de um heterotomo. Dentre estes, so
importantes na Geoqumica Orgnica os aminocidos, que so molculas constituintes das

protenas. Os aminocidos contm nitrognio no grupo AMINO e oxignio no grupo CIDO. As
protenas so componentes formados por 29 aminocidos. A maioria das molculas de produtos
naturais, como, por exemplo, a clorofila, tambm possui diversos grupos funcionais. Incluem-se
nesse caso os cidos hmicos e os carboidratos.
Bibliografia bsica de qumica orgnica:

Allinger, N. L. et alii. Qumica Orgnica. Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978. 961 p.
Arnaud, P. Curso de Qumica orgnica, Lisboa, Dinalivro, 1978. 506 p.
Solomons, T.W.G. Qumica Orgnica. Rio de Janeiro, Liv. Tc. Cient. 1982. 3v.
Campos, M.M. Fundamentos de Qumica Orgnica. So Paulo, Edgard Blcher, 1981. 606
Amaral, L. Qumica Orgnica. So Paulo, Ed. Moderna, 1981. 491 p.
A ORIGEM DO PETRLEO: TEORIAS

Existem dois grupos de teorias que tentam explicar a origem do petrleo: Orgnicas e
Inorgnicas. As teorias orgnicas explicam a origem do petrleo com a interveno de
organismos vivos. J as teorias inorgnicas tentam explicar a origem do petrleo sem a
interveno de organismos vivos.
Principais Teorias Inorgnicas:
Emanaes Vulcnicas:
Virlet (1846) observou a presena de hidrocarbonetos em fontes termais e vulcanismo.
Brunet (1838) observou a presena de hidrocarbonetos em vulces de lama, fontes

ardentes e depsitos vulcnicos
Origem Csmica:
Boutigny (1858 in Louis, 1967) desenvolveu a teoria da origem csmica, onde a

atmosfera primitiva da Terra seria rica em hidrocarbonetos gasosos e vapor dgua que,
com o resfriamento do planeta, teria havido a precipitao dos hisdrocarbonetos, que se
infiltrariam no solo.
Snteses Inorgnicas:
Berthelot (1866) Formulou a teoria de formao de petrleo nas proximidades do

ncleo da Terra: reao de dixido de carbono com metais alcalinos, produzindo
carbetos metlicos que reagiriam com gua e produziriam acetileno que, atravs de
reaes de polimerizao e hidrogenao se transformaria em hidrocarbonetos
aromticos e saturados.
CO2 + (Li, Na, K, Rb, Ce) = C2Na2 + H2O = acetileno -------------- HC (ARO + SAT)
(polim. + hidrog.)
Byasson (1871): Formao de petrleo por processos inorgnicos: reao do monxido

de carbono (CO) com hidrognio (H) produzindo hidrocarbonetos (HC) atravs da
passagem de CO2 + H2O por carvo e ferro incandescente produzindo leo.
Mendeleiev (in Louis, 1967): fez a reao de carbonetos metlicos com gua produzindo
xido de ferro e hidrocarbonetos.
2FeC + 3H2O = Fe2O3 + C2H6
Discusso: O mtodo de Mendelev requer carbonetos metlicos e o de Berthelot, metais

alcalinos, componentes que so desconhecidos ocorrerem naturalmente na natureza
Principais Teorias orgnicas:
Vulcanismo:
Boccone (1967 in Louis, 1967): Aventou a possibilidade de formao do petrleo pela

destilao da matria orgnica das rochas sedimentares pela ao de fenmenos
vulcnicos (Humboldt e Lyell, 1833).
Fichtel (sculo XVIII, in Louis, 1967): Evaporao da gua do mar: origem a partir de
substncias dissolvidas na gua do mar. Nesta teoria, tanto sal como petrleo provinha
de evaporao da gua de mares primitivos.
leos, Gorduras e Resinas:
Macquer (1758): o petrleo poderia ser produzido apartir de leos vegetais e cidos
minerais.
Hatchett (1798): a decomposio de leos, gorduras e resinas animais e vegetais

poderiam formar betume.
Teoria Hofer-Engler: Engler (1888) aqueceu em autoclave (400 oC + alta presso)

leos animais marinhos obtendo um produto semelhante ao petrleo, com isto estava
estabelecida em bases experimentais a gerao ou a teoria de que a matria orgnica
animal e leos vegetais so a matria prima para formao de petrleo, por destilao a
temperatura moderada e alta presso (Hofer-Engler).
Carvo e Petrleo: a associao entre jazidas de carvo e acumulaes de petrleo

levou alguns cientistas a suporem que o petrleo resultava do carvo, ou pelo menos
que ambos teriam a mesma origem.
Algas microscpicas: a partir de 1850, vrios autores atriburam importncia s algas

microscpicas como geradoras de petrleo.
Teoria Orgnica Moderna: Nas dcadas de 60 e 70 a definio de rocha geradora de

petrleo estabeleceu definitivamente uma ligao do petrleo a uma origem orgnica.
Rocha Geradora: A matria orgnica depositada com os sedimentos convertida por

processos bacterianos e qumicos, durante o soterramento, num polmero complexo chamado
querognio, que contm pequena quantidade de nitrognio e oxignio. Este processo
acompanhado por remoo dgua e compactao dos sedimentos. O querognio, por sua vez,
convertido em hidrocarbonetos por craqueamento trmico a maiores profundidades e
temperaturas relativamente elevadas.
Principais Evidncias da origem orgnica do petrleo:
1. mais de 99% das acumulaes petrolferas se encontrarem em rochas sedimentares;
2. a possibilidade de produzir hidrocarbonetos do petrleo em laboratrio a partir de
matria orgnica e a a disseminao de hidrocarbonetos nas rochas consideradas
geradoras;
3. a evidente origem biqumica de alguns compostos dos petrleos (porfirinas,
isoprenides, esteranos e terpanos) e o fato do petrleo ser ticamente ativo,
propriedade tica exclusiva de compostos orgnicos;
MATRIA ORGNICA: ORIGEM E CARACTERIZAO

Introduo:
O estudo da matria orgnica contida em sedimentos e rochas sedimentares objetiva uma
interao entre a biosfera e a geosfera. Uma apreciao adequada do assunto requer um
entendimento dos controles ambientais que governam a produo da matria orgnica na
biosfera, dos processos ecolgicos e sedimentolgicos que controlam sua deposio e
distribuio, dos fatores biogeoqumicos e geomicrobiolgicos que influenciam sua preservao,
e dos processos geoqumicos e fsicos que determinam sua modificao durante sua
incorporao na geosfera (Tyson, 1995). A caracterizao da matria orgnica contida em
sedimentos e rochas sedimentares uma questo importante para diversas reas do
conhecimento como a biologia, geologia, geologia ambiental, etc. Estas reas empregam um
nmero variado de tcnicas para a caracterizao da matria orgnica. Os mtodos usados
dependem da idade da matria orgnica (ou do sedimento hospedeiro), do background do
investigador e dos objetivos do trabalho, sendo raro encontrar-se um trabalho de pesquisa que
utilize mais de 3 ou 4 mtodos em paralelo. No entanto, para o estudo da matria orgnica tem
sido particularmente utilizada a integrao de tcnicas de microscopia e geoqumica orgnica, o
que requer um entendimento dos fatores ambientais que controlam a produo de matria
orgnica na biosfera, dos processos ecolgicos e sedimentolgicos que controlam a distribuio
e decomposio da matria orgnica, dos fatores geomicrobiolgicos e biogeoqumicos que
influenciam na preservao da matria orgnica, bem como, dos processos geoqumicos e
fsicos que determinam a modificao da matria orgnica durante sua incorporao na
geosfera.
Origem e Caracterizao da Matria Orgnica Sedimentar:
Matria orgnica constituda por molculas orgnicas, sob a forma de monmeros ou
polmeros, derivadas direta ou indiretamente da parte orgnica dos organismose compostas
pelos elementos C - carbono, H - hidrognio, O - oxignio, N - nitrognio e S - enxofre.
Excluem-se: esqueletos, conchas, ossos, espinhos, dentes, etc. A produo acumulao e
preservao de matria orgnica no degradada so os pr-requisitos para a formao de
rochas contendo matria orgnica. Depois de sintetizada pelos organismos, a matria orgnica
deve ser depositada e preservada nos sedimentos, para que, em funo de eventos geolgicos
posteriores vir a se transformar em petrleo, ou, dependendo do tipo de matria orgnica,
carvo. A base para produo de matria orgnica a fotossntese. A cerca de 2 b.a., a
fotossntese surgiu como um fenmeno no planeta. Como uma consequncia direta da
fotossntese e da produo de matria orgnica houve tambm o enriquecimento de oxignio
na atmosfera.
hv
Reao de Fotossntese: 6CO2 + 12H2O* ---------------- C6H12O6 + 6O2* + 6H2O

674 Kcal
(glicose)
h = 6,625 x 10-27 erg . s (constante de planck) e v = freqncia
A fotossntese basicamente um processo de reao do hidrognio (H) da molcula de gua

(H2O) com o dixido de carbono (CO2) para que, com absoro de energia (energia luminosa),
produzir matria orgnica sob a forma de glicose (C6H12O6). A glicose, que relativamente rica
em energia, sintetizada pelas plantas verdes com a ajuda da luz solar. A partir da glicose, os
organismos autotrficos (aqueles que sintetizam matria orgnica) podem metabolizar
polissacardeos (celulose, amido) e todos os demais constituintes necessrios a prpria
subsistncia.
As formas mais antigas de vida orgnica registradas na Terra so bactrias e algas com
cerca de 3 a 3,3 b.a.. A fotossntese o processo bsico que realiza a maior parte da produo
de matria orgnica na Terra. Os organismos autotrficos primitivos (bactrias fotossintticas e
algas blue-green) foram os primeiros organismos responsveis por esta produo. O prrequisito bsico para a realizao da fotossntese a presena de clorofila (pigmento verde
absorvente de luz). A molcula de clorofila absorve energia luminosa, a qual vai elevar eltrons
um nvel superior de energia. Este ganho de energia transmitido a outras molculas.
Produtividade Biolgica Primria:
A produtividade biolgica primria manifestada de modo abundante em ambientes
aquticos modernos devido produo de carbono fotossinttico que pode ser qualificada e
correlacionada com outras variveis fsico-qumicas e biolgicas. A produtividade biolgica de
ambientes aquticos, especialmente ambientes marinhos, de grande importncia para a
formao de rochas potencialmente geradoras de petrleo. J a produtividade orgnica de
ambientes terrestres (vegetais superiores) apresenta um maior significado na formao de
carvo.
A produtividade primria de matria orgnica em ambientes aquticos no presente est
igualada a dos ambientes areos/sub-areos, devido ocorrncia generalizada de vegetais
terrestres, no entanto a chance de preservao da matria orgnica em ambientes
subaquticos maior. Em ambientes areos/sub-areos, o livre acesso do ar atmosfrico (com
26% de oxignio livre), juntamente com a presena de umidade, alm de permitir o
crescimento e a ao de bactrias, ocorrendo assim a decomposio e destruio da matria
orgnica, promove tambm sua degradao por oxidao.
Em ambientes subaquticos, a deposio de sedimentos de granulao fina limita o acesso
do oxignio molecular dissolvido. Assim, a atividade de bactrias aerbicas cessa quando a
quantidade limitada de oxignio armazenado nos sedimentos exaurida. Na prtica a matria
orgnica somente pode ser preservada e fossilizada em sedimentos subaquticos.
A produtividade biolgica no ambiente marinho controlada principalmente pela luz,
temperatura e composio qumica da gua do mar, essencialmente, no que se refere a
nutrientes minerais, tais como fosfatos e nitratos, levando-se em considerao, ainda, a
fisiografia dos oceanos, a morfologia das bacias e correntes ocenicas e a mistura de diferentes
corpos dgua. Quase toda matria orgnica dos oceanos produzida por algas unicelulares
atravs da fotossntese.
A principal fonte de matria orgnica aqutica o fitoplncton, constitudo por algas
unicelulares habitantes da chamada zona euftica, como algas diatomceas e os dinoflagelados.
O fator condicionante de maior peso na produtividade do fitoplncton, juntamente com a luz
solar, a disponibilidade de nutrientes (nitratos e fosfatos), que se tornam escassos na zona
euftica (a concentrao de nutrientes, sob a forma de sais dissolvidos, em geral muito baixa
nas guas superficiais, pois a atividade biolgica, a desenvolvida, muito intensa). A maior
parte da produo biolgica est concentrada nos 60 a 80 metros superiores da coluna dgua.
J a produtividade em ambientes terrestres continentais controlada por fatores como luz,
temperatura, umidade, etc., devendo-se levar em considerao a tectnica e a paleogeografia
da regio em que se desenvolve.
Balano do Carbono Orgnico durante a histria da Terra:
A produo orgnica primria expressa em Carbono Orgnico (Corg). Para se fazer o
balano do Corg usado na fotossntese durante a histria da Terra seria necessrio somar todo o
Corg presente em guas como nos sedimentos. A quantidade total estimada de Corg e grafite,
que anteriormente representavam o Corg sedimentar, so de 6,4 x 1015 ton (Welte, 1970). A
maior parte do Corg da Terra 5,0 x 1015 ton est concentrado nas rochas sedimentares. Estimase que desse carbono, 18% estejam sob a forma de compostos orgnicos e 82% sob a forma
de carbonatos. Somente uma parte do Corg da Terra se encontra nos organismos vivos ou em
soluo. A parte restante 1,4 x 1015 ton, principalmente sob a forma de grafite e metantracito,
encontra-se fixada nas rochas metamrficas de origem sedimentar. Processo de transformao
e/ou acumulao da matria orgnica (Corg) consiste numa constante troca entre a Atmosfera,
Litosfera e a Hidrosfera.
Estima-se que a preservao global de Corg durante a histria da Terra seja de 0,1% de sua
produo. Esta tambm a proporo de preservao atual de matria orgnica nos
sedimentos. A proporo restante reciclada principalmente na Zona euftica dos oceanos.
Existe uma relao entre Corg e Ccarbontico. O CO2 atmosfrico est em constante troca com o
CO2 da hidrosfera. Em ambientes aquticos, carbonatos podem ser precipitados ou depositados
por organismos (conchas, esqueletos, etc.) para formar sedimentos carbonticos. Por outro
10
lado, rochas carbonticas podem ser dissolvidas para contribuir para o equilbrio da reao
entre CO-2, HCO3- e CO2 na gua.
Matria orgnica primria formada diretamente do reservatrio atmosfrico por vegetais
terrestres, ou fotossntese de organismos marinhos atravs do CO2 dissolvido na hidrosfera.
Matria Orgnica marinha e terrestre grandemente oxidada (destruda por oxidao). Assim,
CO2 retorna para uma re-circulao no sistema.
(CH2O) + O2 --------- CO2 + H2O
6(CH2O) + 4NO3 --------- 6CO2 + 6H2O + 2N2
2(CH2O) + SO4H2 ---------- 2CO2 + 2H2O + H2S
Tissot & Welte (1984)
Abundncia de Matria Orgnica em sedimentos:

A abundncia de matria orgnica em sedimentos usualmente expressa como a
percentagem em peso relativa de carbono orgnico (Jarvie, 1991). Contudo, o querognio inclui
tambm quantidades significantes de outros elementos, especialmente Hidrognio (3-10%),
Oxignio (3-20%), Nitrognio (0-4%) e Enxofre (0-4%). A proporo desses elementos no
constante, mas depende da fonte, estado de preservao, idade, e maturao da matria
orgnica. O contedo de matria orgnica sedimentar pode ser derivado da seguinte equao
se o contedo de carbono orgnico do querognio for conhecido (Littke, 1993):
M.O.%peso = COT x 100 / % C contido no querognio
Em sedimentos imaturos (excetuando carvo) o contedo de querognio (matria orgnica)
geralmente equivalente ao COT multiplicado por 1,25 a 1,48, dependendo do tipo de
querognio (Tissot & Welte, 1984). Para sedimentos imaturos, querognio Tipo I (algal) tem
cerca de 80% de carbono, querognio Tipo II tem aproximadamente 64-70% de carbono e
Tipo III imaturo lenhoso tem por volta de 56% de carbono. (Bordenave & Espitali, 1993). O
alto contedo de carbono do querognio Tipo I pode parecer anmalo, mas este tipo de
querognio tem 5 a 6 vezes menos oxignio que o Tipo III, e assim um contedo mais elevado
de carbono. Existe um mnimo inicial de concentrao de matria orgnica (% COT) necessrio
para rochas serem consideradas geradoras de hidrocarbonetos: para folhelhos este valor
usualmente de 0,5% COT (Tissot & Welte, 1984; Waples, 1985; Peters, 1986, Bordenave,
1993) e para carbonatos de 0,3% COT.
11
Evoluo da Biosfera:
H 2 b.a. no Pr-Cambriano os principais produtores de Corg so as bactrias fotossintticas
e as algas blue-green. Durante o Paleozico Inferior, uma variedade de organismos
fitoplanctnicos marinhos, bactrias e algas blue-green (Cianophyta) eram as fontes
dominantes de Corg at o aparecimento dos vegetais superiores terrestres nos continentes e sua
propagao pelo Devoniano Mdio. estimado, ainda hoje, que o fitoplncton marinho e as
bactrias so responsveis por 50 a 60% da produo mundial de Corg. A produo do
fitoplncton iniciou no Pr-Cambriano; aumentou no Paleozico Inferior, decresceu rapidamente
no Devoniano Superior. Durante o Permo-Carbonfero e Trissico, a produo de Corg foi, no
geral, baixa. No Jurssico-Cretceo ocorreu outro mximo. No final do Cretceo ocorre uma
diminuio da produtividade. No incio do Paleoceno (Tercirio), a produo de Corg foi ainda
muito baixa, ocorrendo um aumento rpido no final do Paleoceno e incio do Eoceno e um novo
decrscimo no Oligoceno. Finalmente, um mximo no Mioceno foi seguido por um declnio que
se extende no atual nvel de produo.
O primeiro perodo de alta produtividade fitoplanctnica (Pr-Cambriano/Paleozico Inferior)
foi dominado por algas blue-green, acritarcas, no que se refere ao grupo morfolgico cistos de algas, e algas verdes. No existia nenhum esqueleto composto de carbonato, silica ou
outra substncia mineral, esses organismos eram plncton de paredes orgnicas. O segundo
mximo (Juro-Cretceo) foi dominado por nanoplancton calcrio e dinoflagelados. O
fitoplncton silicoso (silicoflagelados e diatomceas) s apareceram no Cretceo Superior,
tornando-se importantes significativamente no Cenozico. O registro fssil inadequado para
quantificar a produtividade de bactrias atravs do tempo geolgico. Devido ao seu tamanho
microscpico e ausncia de partes duras, as bactrias so raramente fossilizadas. As bactrias
podem ser heterotrficas e autotrficas (fotossntese sem produo de oxignio), ou ambas. A
relao fundamental na cadeia alimentar dentro da pirmide de vida causa uma correlao
direta com a ocorrncia e distribuio entre o fitoplncton autotrfico e o zooplancton
heterotrfico (foraminferos, radiolrios, moluscos, artrpode, etc.). A biomassa de zooplancton
mostra uma tendncia de ser alta em reas de alta produtividade planctnica. Outros
organismos mais altamente especializados, como peixes, contribuem muito pouco para o
acumulo de matria orgnica nos sedimentos, que so praticamente desprezados. Depois do
fitoplncton e das bactrias, os vegetais superiores terrestres so o terceiro contribuinte
quantitativo para a matria orgnica nos sedimentos. A evoluo dos vegetais superiores
terrestres iniciou no Siluriano. Registros de esporos sugerem um pequeno nmero de tipos de
vegetais terrestres no Siluriano, com a diversidade aumentando continuamente atravs do
Devoniano. No Siluriano teria ocorrido o surgimento da Psilopsida primitiva (Cooksonia),
iniciando sua diviso para as pteridophytas. No Devoniano Inferior surgem outros grupos de
Pteridophytas. No Devoniano Superior, Psilopsida tornam-se escassas, enquanto as
pteridophytas (lycopsida, sphenopsida) dominam a flora terrestre. Durante o Carbonfero
Inferior ocorre o aparecimento das primeiras pteridospermas (equisetales e samambaias). No
Carbonfero Superior estes tipos de vegetais terrestres alcanam um pice na quantidade e
variedades de formas. Plantas arbustivas e grandes rvores ocorrem mais e mais
freqentemente durante o Devoniano Superior e Carbonfero, formando eventualmente densas
florestas e grandes massas de lenho. No Permiano tem-se o desenvolvimento das
gminospermas (conferas, cycadales) dominando a flora at o Cretceo, sendo o espao de
tempo entre o Permiano Superior e Cretceo Inferior, chamado de era das gminospermas. As
pteridophytas no exercem nenhum papel importante durante esta poca. Um ponto decisivo
importante na evoluo dos vegetais foi alcanado durante o Cretceo Inferior. O caracter de
vegetao terrestre foi severamente mudado pelo repentino aparecimento das angiospermas,
que rapidamente dominaram a flora.
12
Moore (1969), Tissot & Welte (1984)
Histria Geolgica da Biosfera:

A Evoluo da Biosfera e a Histria Geolgica da Terra esto intimamente relacionadas, e
no podem ser consideradas separadamente. Atravs da histria geolgica, a evoluo da flora
esteve sempre um passo adiante da evoluo da fauna.
Durante o Paleozico Inferior (Cambriano, Ordoviciano, Siluriano), quando as algas
dominaram a biosfera, somente pequena quantidades de organismos invertebrados marinhos
existiam, quando comparados a biomassa vegetal. O grande excedente na produtividade de
vegetais inferiores naquele tempo est representado por folhelhos marinhos escuros e pretos,
ricos em matria orgnica, que so os sedimentos normalmente encontrados em mar aberto no
Cambriano, Ordoviciano e Siluriano. Em perodos posteriores, folhelhos similares foram menos
comuns em ambientes marinhos e suas ocorrncias estavam limitadas situaes
paleogeogrficas especiais (lagunas, grandes corpos dgua). No ambiente marinho aberto aps
o Siluriano, um tipo de equilbrio se desenvolveu entre a produo vegetal e uma fauna
consumidora desse vegetal, terminando, assim, o excesso na produtividade vegetal
(principalmente algas). Com a Conquista do continente por vegetais terrestres durante o
Siluriano Superior e Devoniano, a dominncia da produtividade orgnica marinha lentamente
comeou a desaparecer at algum tipo de equilbrio ser alcanado entre produtividade marinha
e terrestre no Cretceo. Aps o Siluriano o excesso de produtividade passou do ambiente
marinho aberto para as reas costeiras e para as bacias parlicas onde muitos dos depsitos de
carvo do Paleozico Superior tm sido encontrados. Com o surgimento das Gminospermas
(Permo-Carbonfero) e o aparecimento das Angiospermas (Cretceo Inferior) a produtividade
excessiva passou para as reas continentais.
Composio Qumica da Biomassa:
A matria orgnica sedimentar derivada da matria orgnica viva e dos produtos de seu
metabolismo. O tipo de matria orgnica depositada e incorporada aos sedimentos depende
fortemente da associao natural de vrios grupos de organismos nas diferentes provncias
faciolgicas. Aps a morte dos organismos as substncias que os compem esto sujeitas a
decomposio vrios nveis, dependendo, principalmente, da sedimentao mdia (ou do
tempo de exposio aos chamados agentes de degradao, que neste caso podem ser
includos: oxignio, bactrias, etc.). Parte dos produtos desta decomposio reciclado por
outros organismos, no qual, so usados como fonte de energia. Molculas simples como CO2
13
(dixido de carbono), H2O (gua), CH4 (metano), NH3 (amnia), N2 (nitrognio molecular), H2S
(sulfdrico), etc. so formadas como produtos de processos metablicos (fotossntese,
respirao, excrementos, etc.) ou por processos fsico-qumicos de decomposio, como por
exemplo a oxidao. O restante, que em muitos casos representa uma frao muito pequena
da quantidade inicial de matria orgnica viva, escapa completamente da reciclagem biolgica e
da decomposio fsico-qumica e incorporado aos sedimentos. Esta frao , no entanto, a
fonte primria de matria orgnica sedimentar. Todos os organismos so basicamente
compostos dos mesmos constituintes qumicos:
Carbohidratos: nome coletivo para acares e seus polmeros (mono, di, tri,
polissacardeos), so um dos constituintes mais abundantes em plantas e animais.
Protenas: polmero altamente ordenado composto de aminocidos (unio de

grupamentos aminas + cidos).
Lipdios: nome aplicado a todas as substncias produzidas por organismos que so

praticamente insolveis em gua, mas que podem ser extradas por solventes orgnicos
(ceras, leos vegetais, gordura animal, graxas, etc.).
Lignina (tanina): estrutura aromtica (cclica), se constituindo num polifenol de alto

peso molecular (no so sintetizados por animais).
Celulose (quitina): tipo de polissacardeo, um dos mais importantes da natureza.
Existem diferenas, contudo, muito caractersticas, com relao abundncia relativa desses
componentes e a suas estruturas nos diferentes tipos de organismos. Ex:
M.O. Plncton lacustre e Marinho
protena - 30%
lipdios - 15-50%
carbohidratos - 20%
M.O. Vegetais Terrestres Superiores

celulose - 30-50%
lignina - 15-30%
protenas/lipdios - 5%
carbohidratos - 20%
Essas diferenas de composio existem pela prpria diversidade das espcies, sendo que,
estas variaes tambm podem sofrer influncias do ambiente e do estado fisiolgico dos
organismos produtores. Ex: o contedo em lipdios (substncia sintetizada pelos organismos
para proteo, principalmente, contra dissecao e oxidao) de vrias espcies planctnicas
tende a aumentar quando se dirige de regies equatoriais em direo a regies temperadas e
frias.
Em geral, uma distino clssica efetuada entre os domnios terrestres e o marinho. O
terrestre caracterizado pela presena de vegetais superiores terrestres, ricos em lignina
(substncia que d suporte para o posicionamento ereto), e o marinho pela presena de
organismos que no contem lignina (neste caso, este componente desnecessrio), o que
depender, tambm, das condies climticas no desenvolvimento da vegetao.
Processos sedimentares e a acumulao de Matria Orgnica:
A acumulao de matria orgnica em sedimentos controlada por um nmero limitado de
condies geolgicas. Os principais fatores que controlam a acumulao de matria orgnica
incluem a produo da biomassa e os processos de degradao e transporte da matria
orgnica. A quantidade e qualidade da matria orgnica em um dado sedimento basicamente
o resultado da influncia combinada da produtividade da biomassa, da degradao bioqumica e
dos processos deposicionais da matria orgnica. A acumulao est praticamente restrita a
sedimentos depositados em ambientes aquticos, os quais devem receber certa quantidade
mnima de matria orgnica. Em sedimentos subareos, a matria orgnica facilmente
destruda pela oxidao qumica ou microbiana. O suprimento de matria orgnica elevado ao
longo de margens continentais, por causa da alta produtividade primria das guas costeiras
e/ou do intenso fluxo de material alctone derivado de plantas terrestres. So necessrias
timas condies de balano entre o nvel de energia em um corpo aquoso e a velocidade de
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sedimentao para preservar e concentrar a matria orgnica nos sedimentos. Esta matria
orgnica pode ser fornecida sob a forma de matria orgnica particulada (em partculas, como
pedaos de organismos) morta ou viva ou como matria orgnica dissolvida (componentes
orgnicos dissolvidos).
O material orgnico pode ser autctone (quando originado na coluna de gua ou no
sedimento em que est incorporado) ou alctone (estranho ao seu ambiente de deposio),
sendo que, em ambos os casos, a situao de energia no corpo dgua em questo (corpo
dgua no qual esto ocorrendo processos de produo e/ou acumulao de material orgnico)
e o suprimento de partculas minerais (que ocorre simultaneamente ao processo de deposio
da matria orgnica) deve ser tal que permita um tipo particular de sedimentao. Se o nvel de
energia em um corpo dgua for muito elevado, os processos de eroso superam os processos
de deposio, ou se o sedimento que est sendo depositado, juntamente com a matria
orgnica, apresentar uma granulometria muito grossa, tendo neste caso um baixo poder de
reteno para o material orgnico de baixa densidade, corre-se o risco de no haver
acumulao de material orgnico (ex. rea de praia com forte ao de ondas). No que se refere
a granulometria do sedimento, em sedimentos grosseiros a ampla difuso do oxignio
possvel atravs da larga abertura dos poros; o que acarretaria na destruio do material
orgnico que estaria sendo depositado. A frao mineral de tamanho argila cobre-se facilmente
de matria orgnica. Essas partculas suspensas de matria orgnica de granulometria fina e de
baixa densidade so carreadas dos corpos dgua de alto nvel de energia para guas mais
calmas, onde a deposio dos sedimentos de granulao fina dificulta o acesso de oxignio
molecular dissolvido na gua, o que aumenta a possibilidade de preservao da matria
orgnica. J a taxa de sedimentao se constitui em um fator extremamente importante no que
diz respeito a acumulao e preservao da matria orgnica nos sedimentos. Se essa taxa de
sedimentao (velocidade de sedimentao) for muito elevada, ou seja, se ocorrer a deposio
de uma grande quantidade de matria mineral, juntamente com o material orgnico, num curto
espao de tempo, poderia acarretar o fenmeno de diluio, isto , uma grande quantidade de
sedimento para uma pequena quantidade de matria orgnica, o que resultaria na formao de
rochas com um baixo contedo de carbono orgnico. Por outro lado, se essa taxa de
sedimentao for muito baixa, ou seja, se ocorrer a deposio de uma pequena quantidade de
material inorgnico, juntamente com a matria orgnica, num grande espao de tempo, poder
resultar na no preservao do material orgnico. A taxa de acumulao de Corg nos sedimentos
marinhos parece estar intimamente relacionada com a taxa de sedimentao. Esta suposio
tem sido constatada em reas xicas; sob condies anxicas esta correlao menos
evidente. A distribuio geral de Corg em sedimentos depositados em guas anxicas
significativamente mais ampla e maior, qualquer que seja a taxa de sedimentao. A
acumulao de matria orgnica em sedimentos depende dos processos que conservam e
concentram e aqueles que destroem e diluem a matria orgnica.
Produtividade Biolgica Primria:
A produtividade biolgica primria manifestada de modo abundante em ambientes
aquticos modernos devido produo de carbono fotossinttico que pode ser qualificada e
correlacionada com outras variveis fsico-qumicas e biolgicas. A produtividade biolgica de
ambientes aquticos, especialmente ambientes marinhos, de grande importncia para a
formao de rochas potencialmente geradoras de petrleo. J a produtividade orgnica de
ambientes terrestres (vegetais superiores) apresenta um maior significado na formao de
carvo. A produtividade primria de matria orgnica em ambientes aquticos no presente est
igualada a dos ambientes areos/sub-areos, devido ocorrncia generalizada de vegetais
terrestres, no entanto a chance de preservao da matria orgnica em ambientes
subaquticos maior. Em ambientes areos/sub-areos, o livre acesso do ar atmosfrico (com
26% de oxignio livre), juntamente com a presena de umidade, alm de permitir o
crescimento e a ao de bactrias, ocorrendo assim a decomposio e destruio da matria
orgnica, promove tambm sua degradao por oxidao. Em ambientes subaquticos, a
deposio de sedimentos de granulao fina limita o acesso do oxignio molecular dissolvido.
Assim, a atividade de bactrias aerbicas cessa quando a quantidade limitada de oxignio
armazenado nos sedimentos exaurida. Na prtica a matria orgnica somente pode ser
preservada e fossilizada em sedimentos subaquticos. A produtividade biolgica no ambiente
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marinho controlada principalmente pela luz, temperatura e composio qumica da gua do

mar, essencialmente, no que se refere a nutrientes minerais, tais como fosfatos e nitratos,
levando-se em considerao, ainda, a fisiografia dos oceanos, a morfologia da bacias e
correntes ocenicas e a mistura de diferentes corpos dgua. Quase toda matria orgnica dos
oceanos produzida por algas unicelulares atravs da fotossntese.
unicelulares habitantes da chamada zona euftica, como algas diatomceas e os dinoflagelados.
O fator condicionante de maior peso na produtividade do fitoplncton, juntamente com a luz
solar, a disponibilidade de nutrientes (nitratos e fosfatos), que se tornam escassos na zona
euftica (a concentrao de nutrientes, sob a forma de sais dissolvidos, em geral muito baixa
nas guas superficiais, pois a atividade biolgica, a desenvolvida, muito intensa). A maior
parte da produo biolgica est concentrada nos 60 a 80 metros superiores da coluna dgua.
J a produtividade em ambientes terrestres continentais controlada por fatores como luz,
temperatura, umidade, etc., devendo-se levar em considerao a tectnica e a paleogeografia
da regio em que se desenvolve. Do Pr-Cambriano at o Devoniano, o nico produtor de
matria orgnica primria foi o fitoplncton marinho. A partir do Devoniano, o crescente
aumento de produo primria de matria orgnica passou a ser obra dos vegetais terrestres
superiores. No presente, estima-se que o fitoplncton marinho e os vegetais terrestres
superiores produzam quantidades aproximadamente iguais de carbono orgnico.
Quantitativamente, os quatro mais importantes contribuintes de matria orgnica so:
Fitoplncton Marinho
Zooplancton
Vegetais Superiores
Bactrias
Obs. A contribuio dos animais superiores para a produo de matria orgnica desprezvel.

unicelulares habitantes da zona euftica (diatomceas, dinoflagelados). O fator condicionante
de maior peso na produtividade do fitoplncton, juntamente com a luz solar, a disponibilidade
de nutrientes (nitratos e fosfatos), que se tornam escassos na zona euftica. A concentrao de
nutrientes, sob a forma de sais dissolvidos, geralmente baixa nas guas superficiais, pois a
atividade biolgica que a se desenvolve intensa. A maior parte da produo biolgica est
concentrada nos 60 a 80m superiores da coluna dgua. A produtividade biolgica em guas
costeiras (100 mg.Corg/m3/dia) , em mdia, cerca de duas vezes maior do que em oceanos
abertos. As reas mais produtivas so aquelas onde ocorre ressurgncias (300mg.Corg/m3/dia),
como, por exemplo, certas partes da plataforma continental africana e na costa do Peru. A
produtividade biolgica primria prxima linha de costa na Bacia de Campos encontra-se em
torno de 60mg.Corg/m3/dia, diminuindo progressivamente, medida que se afasta da costa, at
atingir valores mdios da ordem de 5 mg.Corg/m3/dia.
Outra fonte de matria orgnica no meio aqutico corresponde ao material transportado
pelos cursos dgua. A produtividade vegetal terrestre depende muito das chuvas. Esse tipo de
matria orgnica , em geral, submetido degradao no solo e empobrecimento de
hidrognio, antes mesmo de ser transportado.
A matria orgnica morta termodinamicamente instvel e, no meio em que se encontra,
tende a acumular-se nas reas de nveis mais baixos de energia, servindo como fonte de
energia e nutriente para os organismos vivos. Os microorganismos heterotrficos
(principalmente bactrias) desempenham um papel importante na decomposio da matria
orgnica, na prpria gua, na gua intersticial dos sedimentos, assim como no trato digestivo
de organismos escavadores. A degradao bacteriana rpida e eficiente nas guas ricas em
oxignio. Esse processo representado pela reao:
(CH2O) + O2 --------- CO2 + H2O com a exausto do suprimento de oxignio, as bactrias
anaerbias agem utilizando nitratos:
6(CH2O) + 4NO3 --------- 6CO2 + 6H2O + 2N2 quando acabam os nitratos, os sulfatos so
utilizados:
2(CH2O) + SO4H2 ---------- 2CO2 + 2H2O + H2S
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O ltimo passo no processo anaerbio a fermentao, que produz metano e algum

hidrocarboneto mais pesado. Num meio aqutico rico em oxignio, a fauna bentnica e os
vermes escavam e retrabalham a matria orgnica. Exceto em guas rasas, cujo fundo est
dentro de uma zona euftica, no meio bentnico h insignificante produo primria de matria
orgnica. A bioturbao generalizada em zonas oxidantes (ricas em oxignio). A intensidade
de bioturbao no se correlaciona com a profundidade da gua, nem com o tipo de sedimento,
nem com a taxa de sedimentao. Parece que depende da biomassa bentnica, que por sua
vez, se relaciona com a bioprodutividade das guas superficiais e com a conseqente
disponibilidade de matria orgnica no fundo dos oceanos. A ausncia de bioturbao age como
fator restritivo difuso dos oxidantes (nitratos e sulfatos), o que prejudica a ao das
bactrias anaerbias. Nessas condies, existem sedimentos ricos em matria orgnica.
Processo de Transformao da Matria Orgnica:
Entre a liberao de produtos biolgicos no ambiente adjacente e sua incorporao aos
sedimentos ocorre a interveno de um grande nmero de fatores fsico-qumicos e biolgicos,
os quais influenciaro sua estrutura qumica e iro determinar sua distribuio espacial nos
depsitos. Tecidos vivos so compostos de uma assemblia de biomolculas as quais so
termodinamicamente instveis. Quando tais molculas so secretadas ou excretadas pelos
organismos, ou mesmo aps a morte do organismo, tendem a perder sua integridade e podem
ser transformadas em componentes estveis simples como CO2, CH4, NH3, H2S, H2O, etc. Esta
degradao pode ser realizada pelos processos fsico-qumicos (oxidao, fotlise, termlise,
etc. Molculas biolgicas sofrem modificaes, das quais os produtos resultantes poderiam ser
apresentados sob a forma de vrios componentes.
Produtos de Decomposio:
Molculas simples resultantes da decomposio completa da matria orgnica: CO2, CH4,

NH3, H2S, H2O, etc.
Molculas resultantes da decomposio seletiva da estrutura original dos precursores

biolgicos do qual sero preservadas totalmente ou em partes (herana): aminocidos,
aucares simples, policarbohidratos, cidos graxos, lipdios, fenis, lignina, etc.
Produtos de Neognese:
Componentes complexos dos precursores resintetizados a vrios estgios de sua

decomposio.
Agentes responsveis pela decomposio:
Natureza Fsica: lacerao dos tecidos por ao de chuvas, ventos, movimentos

hidrodinmicos, etc.
Natureza Qumica: oxidao, pH, efeito da luz (fotlise), hidrlise, etc.
Natureza Bioqumica: enzimas, bactrias, fungos, organismos escavadores, etc.
A ao destrutiva depender das resistncias especficas das diferentes entidades

bioqumicas, o que determinar fortemente sua acumulao relativa no ambiente natural.
Decomposio dos Componentes:
Os componentes mais propensos a decomposio so primeiramente as protenas, que so
destrudas por ao enzimtica e transformadas em aminocidos, secundariamente os
carbohidratos que so tambm susceptveis numerosas reaes enzimticas que os
decompem em aucares simples. Lipdios e lignina so, geralmente, mais resistentes a
decomposio, uma vez que as reaes enzimticas (hidrlise enzimtica de carbohidratos) que
transforma polmeros (protenas/carbohidratos) em unidades individuais (monmeros) ou em
cadeias menores requerem um mnimo de energia, devido a fragilidade dessas estruturas. J os
lipdios, possuem somente ligaes C-C, do qual necessita uma energia considervel para ser
quebrada. A lignina, por sua vez, consiste de polmeros e copolmeros de diversos alcools, se
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decompondo somente de maneira demorada sob o ataque de organismos especficos (fungos

lignolticos em particular). Os componentes orgnicos biolgicos mais estveis encontrados em
sedimentos recente so a lignina e biopolmeros dos lipdios; sendo relacionado a sua
freqncia relativamente alta de ligaes carbono-carbono (Huc, 1980; Toth & Lerman, 1977).
O contedo de lignina do lenho somente cerca de 25-30% em peso e o contedo total de
lipdios de muitos elementos fitoplanctnicos tipicamente em mdia 2 a 10% em peso (Hunt,
1979; Romankevich, 1984; sendo que Walsh, 1983, cita valores de < 37% peso). O
remanescente total da matria orgnica original (63-98% em peso) muito mais metabolizvel
e mais transformado no ambiente deposicional ou durante a diagnese inicial (Tyson, 1995).
Fatores Protetores da Decomposio:
Em adio a sua resistncia, a matria orgnica pode ser ainda, protegida da decomposio
por uma srie de fatores inerentes ao ambiente:
a) Ausncia de Oxignio - limita as reaes de oxidao e impede o desenvolvimento de
organismos aerbicos, mais especificamente, fungos lignolticos so impedidos de se
desenvolverem e assim a lignina preservada. Este tipo de mecanismo se desenvolve
em embaiamentos tendo grandes profundidades de gua (Kaoe Bay - 3 a 4% C. O.), em
fossas oceanicas (Cariaco 3 a 4% C.O.), em bacias fechadas ou semi-fechadas (Mar
Negro 1 a 5% C.O., Abidjam Lagoon 4 a 12% C.O.); ele controlado pela fisiografia do
assoalho aceanico em conjunto com o fato de que as massas de gua possuem uma
estratificao. Sedimentos associados com estes ambientes apresentam, em geral, um
contedo mdio de carbono orgnico elevado. Em ambientes lacustres, onde tais
estratificaes de guas freqentemente ocorrem, devido a estagnao, a concentrao
de carbono orgnico pode alcanar valores muito mais elevados, frequentemente
excedendo os 5%.
b) Ausncia de Componentes Nitrogenados - fator nutriente limitante para muitos
organismos. A ausncia de substratos contendo nitrognio reflete, entre outros, na
diminuio da velocidade de decomposio da celulose. Contrariamente, tambm a
grande abundncia de componentes nitrogenados e de sais nutrientes em geral, poderia
propiciar o processo de eutrofizao em bacias fechadas (lagos, mares fechados), com
conseqncias favorveis preservao da matria orgnica (proliferao de superfcies
planctnicas) e assim de um importante suprimento de matria orgnica para guas
profundas, resultando no consumo de oxignio dissolvido e o desenvolvimento de
processos anaerbicos com produo de H2S.
c) Presena de Produtos Txicos - a presena de produtos txicos na forma de
metabolitos, secretado no ambiente por numerosos organismos poderia inibir o
desenvolvimento de algumas bactrias, em ambientes isolados em particular. As prprias
bactrias se intoxicariam. Em ambientes redutores, a presena de H2S ajuda, com seu
efeito txico, ausncia de oxignio livre.
Devido aos processos degradativos, a matria orgnica que est preservada no registro
sedimentar representa somente uma pequena frao da produo primria. Esta matria
orgnica que escapa do ciclo biolgico composta de produtos finais da decomposio dos
vrios organismos envolvidos neste ciclo (produtores - fitoplncton, consumidores zooplancton, decompositores - comunidade microbiana). A degradao biolgica se constitui em
um dos principais processos que controlam a qualidade e quantidade de matria orgnica
depositada em bacias sedimentares. O nvel de produtividade primria, a natureza dos
precursores biolgicos, a extenso da biodegradao e os processos sedimentares so os
ingredientes bsicos que controlam a quantidade, qualidade e a distribuio areal da matria
orgnica em rochas sedimentares.
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19
DIAGNESE, CATAGNESE E METAGNESE DA MATRIA ORGNICA

A transformao fsico-qumica da matria orgnica durante a histria geolgica das bacias
sedimentares no pode ser considerada como um processo isolado. Tal transformao
controlada pelos mesmos fatores que determinam as variaes de composio da frao
mineral (fase inorgnica slida) e da gua intersticial presente nos sedimentos. A partir do
soterramento, matria orgnica em rochas sedimentares sofre numerosas mudanas
composicionais, que so impostas inicialmente pela atividade biolgica (microbiana) seguida
pela ao da temperatura e presso. Esta srie contnua de processos denominada de
maturao trmica e est dividida em trs estgios consecutivos: diagnese, catagnese e
metagnese. Estes trs estgios consecutivos de alterao atuam no ciclo do carbono e
causam, irreversivelmente, mudanas progressivas na composio da matria orgnica
sedimentar. Cada estgio caracterizado por diferentes tipos de processos qumicos, contudo
os limites entre estgios adjascentes so gradacionais. A natureza do material biolgico original,
ambiente de deposio, alteraes microbiolgicas, mudanas qumicas, temperatura, presso
desempenham um papel importante na sedimentao e na maturao da matria orgnica.
Durante o processo de maturao trmica da matria orgnica, diferentes tipos de reaes
qumicas ocorrem:
quebra ou retirada de ligaes especficas C-C (clorofila resultando em uma molcula de

porfirina e fitol);
reduo de ligaes C-C insaturadas (grupos olefnicos formando grupos alcanos

saturados);
reaes de descarboxilao (perda de CO2), desmetilao (perda de CH4), desaminao

(perda de NH3), desidratao (perda de H2O) e desulfurizao (perda de S ou H2S);
reaes de redistribuio de tomos de H nas molculas;
reaes de ciclizao e aromatizao;
reaes de isomerizao ( hopanos / hopanos);
Durante a diagnese, microorganismos e sistemas de enzimas associados degradam

parcialmente os biopolmeros, ocorrendo a formao e incorporao de geopolmeros insolveis
de alto peso molecular (querognio). A transformao do querognio em hidrocarbonetos um
processo termoqumico. A anlise de amostras de rochas potencialmente geradoras mais
superficiais acusar somente a presena de metano de origem bioqumica e uma pequena
porcentagem de hidrocarbonetos singenticos, isto , hidrocarbonetos depositados como tal
durante os processos sedimentares. A partir de determinada profundidade ser notado um
aumento cada vez maior dos hidrocarbonetos lquidos, medida que o metano se enriquece em
outros hidrocarbonetos gasosos (etano, propanos e butanos). Aps atingir um mximo, os
hidrocarbonetos lquidos passam a ser cada vez mais escassos, at que se atinge uma
profundidade onde a porcentagem relativa desses hidrocarbonetos se aproxima de zero. A
quantidade relativa de gs aumentar continuamente e sua composio se tornar cada vez
mais simples, tendendo a metano puro. Pode-se, assim, definir trs zonas: imatura, matura e
senil. Na zona imatura a temperatura, durante toda a histria geolgica das rochas envolvidas,
foi insuficiente para desencadear intensas reaes termoqumicas de transformao da matria
orgnica em hidrocarbonetos lquidos e gasosos. Na zona matura, a temperatura foi adequada
gerao de quantidades substanciais de hidrocarbonetos lquidos e gasosos. Esta zona
tambm denominada de janela de gerao de leo. Na zona senil apenas hidrocarbonetos
gasosos subsidem, pois os mais pesados eventualmente gerados so craqueados, tendendo
para uma composio exclusivamente de metano, o hidrocarboneto termicamente mais estvel.
21
Diagnese:
Mudanas fsicas, qumicas e microbiolgicas que atuam durante a deposio e a poucos
metros de soterramento, a baixa temperatura (at 65oC)e presso so chamadas de diagnese.
A diagnese um processo atravs do qual o sistema tende a se aproximar do equilbrio dentro
de condies de baixa profundidade de soterramento onde o sedimento normalmente torna-se
consolidado. O termo diagnese, quando aplicado matria orgnica, refere a seu estgio
inicial de alterao por meio do qual os restos orgnicos so alterados e/ou degradados por
processos de transformao biolgicos e qumicos de baixa temperatura. Tal processo ocorre
inicialmente na histria do sedimento e forma uma ligao entre a biosfera e a geosfera. Os
sedimentos depositados em ambientes subaquticos contm grande quantidade de gua,
minerais, material orgnico morto e um nmero de microorganismos vivos. Tal mistura resulta
de vrios processos sedimentares e componentes primrios de muitas origens diferentes;
estando fora de equilbrio e instvel, mesmo se ocorre a ausncia de microorganismos. A
diagnese um processo atravs do qual o sistema tende a se aproximar do equilbrio dentro
de condies de baixo soterramento (superficial), e o sedimento normalmente se torna
consolidado. O intervalo de profundidade relativo da ordem de poucas centenas de metros.
Na diagnese, o aumento da temperatura e presso pequeno e as transformaes ocorrem
dentro de condies moderadas.
Durante a diagnese inicial, um dos principais agentes de transformao a atividade
microbiana, a qual mais elevada na interface gua-sedimento e a baixas profundidades de
soterramento. Esta atividade responsvel pela degradao de uma alta proporo da matria
orgnica originalmente depositada em molculas simples tal como CO2, N2 e H2O (condies
aerbicas), depois NH3, H2S e CH4 (condies anaerbicas) e causa a mobilizao comcomitante
22
de espcies minerais. A razo de degradao de matria orgnica biolgica varia, com um

seletivo fracionamento em favor de substncias nao hidrolizveis. Os principais sobreviventes
da degradao microbiana consistem de materiais macromoleculares quimicamente mal
definidos chamados cidos flvicos, cidos hmicos ou humina dependendo de sua solubilidade
em cidos e bases. Todos esses materiais so considerados precursores do querognio, os
quais so os principais precursores do petrleo em rochas sedimentares de granulao fina. A
diminuio na concentrao, primeiramente, de cidos flvicos e depois de cidos hmicos
ocorre como um resultado da combinao progressiva de reaes com o aumento da
diagnese. Existe uma corrente eliminao de pores heteroatmicas, tais como N2, H2O e
notvelmente CO2 formando gradualmente querognio. A formao do querognio
considerada completa no final da diagnese, devido abundncia muito baixa de cidos
flvicos e hmicos. Somente uma pequena proporo da matria orgnica sobrevivente est
sob a forma de espcies monomolecular tais como lipdios polares ou os hidrocarbonetos que
resultam de sua desfuncionalizao. No sedimento, o material orgnico segue tambm para um
equilbrio. Polmeros biognicos ou biopolmeros (protenas, carboidratos) so destrudos pela
atividade microbiana durante a sedimentao e a diagnese inicial. Deste modo, seus
constituintes tornam-se progressivamente combinados em novas estruturas policondensadas
(geopolmeros), precursando o querognio. Quando a deposio de matria orgnica derivada
de vegetais superiores massiva comparada contribuio mineral, turfa e posteriormente
carvo so formados. O mais importante hidrocarboneto formado durante a diagnese o
metano. Em adio, a matria orgnica produz CO2 e H2O e alguns compostos heteroatmicos
pesados durante os ltimos estgios da diagnese. O final da diagnese da matria orgnica
sedimentar mais convenientemente localizado ao nvel onde se diminui as quantidades de
cidos hmicos extraveis, e onde mais grupos carboxlicos tm sido removidos. Durante a
diagnese, microorganismos e sistemas de enzimas associados degradam parcialmente os
biopolmeros em unidades orgnicas menores. A formao e incorporao de geopolmeros
insolveis de alto peso molecular (querognio) nos sedimentos resultam de duas fontes
principais:
1. biopolmeros de alto peso molecular de ocorrncia natural (esporos, polens e
organismos relacionados, resinas, etc.) que no so marcadamente alterados durante a
diagnese;
2. produtos de degradao, juntamente com outros componentes de baixo peso molecular
derivados de precursores naturais, combinam quimicamente (condensao e/ou
polimerizao) para formar geopolmeros (querognio);
A proporo de querognio resultante de qualquer reao diagentica ou de preservao
direta depende da natureza do material iniciante e o ambiente deposicional. Diferena na
capacidade de biodegradao da matria orgnica usualmente conduz a uma preservao
seletiva de componentes no hidrolisveis. Entretanto, dentro de condies fortemente
redutoras, mesmo aqueles componentes vegetais com apenas uma resistncia relativamente
fraca a degradao (celulose) pode contribuir significantemente para a formao do querognio
se eles estiverem presentes em concentraes suficientes para formar cidos flvicos e hmicos
na degradao parcial. Como um resultado da atividade microbiana, polmeros biognicos tm
sido degradados e assim utilizados para o metabolismo de microorganismos. Deste modo,
mesmo em sedimentos finos, uma parte da matria orgnica tem sido consumida e tem
desaparecido atravs da converso em dixido de carbono e gua. A outra parte tem sido
usada para a sntese de constituintes da clula microbiana, e assim reintroduzida no ciclo
biolgico. O resduo no assimilado por microorganismos incorporado em um novo
policondensado, o qual insolvel: querognio. Este processo qumico ocorre dentro de
condies amenas de presso e temperatura: deste modo a influncia do aumento da
temperatura e presso comumente subordinado quando comparado a natureza original dos
constituintes orgnicos. Alm de querognio, a matria orgnica compreende ainda, ao final da
diagnese, uma quantidade menor de hidrocarbonetos livres e componentes relacionados, os
quais tm sido sintetizados pelos organismos vivos e incorporados nos sedimentos com
nenhuma ou pouca mudana. Assim, eles podem ser considerados como fsseis geoqumicos,
testemunhando o ambiente deposicional.
23
A diagnese da matria orgnica a partir de biopolmeros (protenas, lipdios, carboidratos e

lignina sintetizados por plantas e animais) d origem a geopolmeros, coletivamente chamados
querognio, os quais, por sua vez, constituem a frao da matria orgnica insolvel nos
solventes orgnicos. Biopolmeros tais como protenas e carboidratos so degradados
primeiramente por microorganismos em aminocidos e acares individuais, alguns dos quais
so utilizados como nutrientes para estes microorganismos. O resduo no utilizado pelos
microorganismos recombina-se por reaes de policondensao e polimerizao para formar
componentes comparveis aos cidos flvicos e hmicos (complexos nitrogenados, hmicos e
sulfurados). Estas transformaes ocorrem prximas ou na interfcie gua-sedimentos. O
aumento da policondensao e a perda de grupos funcionais so responsveis por uma
progressiva insolubilizao conduzida de cidos flvicos e hmicos e finalmente ao querognio.
A diagnese tem incio nos sedimentos recm depositados, onde a atividade microbiana um
dos principais agentes de transformao. Com o soterramento progressivo, ligaes
heteroatmicas e grupos funcionais so eliminados; dixido de carbono, gua e alguns
componentes pesados, como N, S e O, so liberados. Ao final da diagnese, a matria orgnica
consiste, principalmente, em querognio. Em termos de explorao de petrleo, as rochasmatrizes so consideradas imaturas nesse estgio.
Catagnese:
A deposio consecutiva de sedimentos resulta no soterramento de camadas a uma
profundidade que alcana alguns kms de soterramento na subsidncia da bacia. Isto significa
um aumento considervel na temperatura e presso. A tectnica tambem pode contribuir para
esta elevao. A temperatura pode variar de aproximadamente 50 a 150oC e a presso
geosttica devido a sobrecarga pode variar de 300 1500 bars. Tal elevao coloca o sistema
fora de equilbrio e resulta em novas mudanas. A composio e a textura da fase mineral so
conservadas, com algumas mudanas principalmente na frao argila. A principal modificao
inorgnica diz respeito compactao da rocha: gua continua a ser expelida, porosidade e
permeabilidade diminuem consideravelmente; normalmente a salinidade da gua intersticial
aumenta e pode se aproximar da saturao. Quanto a matria orgnica: durante a evoluo
progressiva o querognio produz primeiramente petrleo lquido; depois em um estgio
posterior gs mido e condensado; tanto o leo lquido como o condensado so
acompanhados por significantes quantidades de metano. Seguindo os processos diagenticos
iniciais, a matria orgnica nos sedimentos pode sofrer uma srie de reaes de maturao
trmica no estgio catagentico para produzir hidrocarbonetos lquidos (e volteis) e produtos
residuais resultantes do aumento da estabilidade trmica. Este processo envolve craqueamento,
temperaturas de aproximadamente 60 a 120oC, de molculas de geopolmeros de alto peso
molecular resultando em componentes como o petrleo. Tais processos constituem a principal
zona de gerao de petrleo nas rochas geradoras. As principais reaes qumicas que ocorrem
na catagnese so:
redistribuio de tomos de hidrognio e a quebra de algumas ligaes C-C nos

geopolmeros resultando em componentes de baixo peso molecular com elevado
contedo de volteis e hidrognio;
perda de tomos de hidrognio da estrutura dos geopolmeros deixando um resduo

carbonoso com baixo contedo de hidrognio e elevado contedo de carbono;
carbono graftico o produto final de tais processos altos nveis de maturao;
A catagnese o estgio que segue a diagnese e constitui no principal estgio de formao

de leo, sendo definida por valores de reflectncia da vitrinita de 0,5 a 2,0 %Ro e
caracterizada pela degradao termal do querognio e o acompanhamento da formao de
petrleo. A janela de gerao de petrleo est entre 0,5 a 1,3 %Ro e a janela de gerao de
gs entre 1,3 a 4,0 %Ro (metagnese), com o limite entre gs mido e seco sendo 2,0 %Ro.
As subseqentes mudanas fsicas e qumicas envolvendo o querognio tm sido estudadas
usando diversas tcnicas qumicas, microscpicas e espectroscpicas e alguns ndices de
maturao tm sido formulados. A abundncia e composio de componentes e classes de
componentes geradas podem tambm ser usada para esta proposio. Durante a catagnese, a
alifaticidade do querognio diminui e sua aromaticidade aumenta, com os valores absolutos
24
sendo dependentes do tipo de querognio. O aumento da aromaticidade refletido fisicamente

pelo aumento da refletncia da vitrinita. Outras mudanas que ocorrem durante a catagnese
incluem a perda de grupos alifticos e um aumento na razo de CH3/CH2. Os radicais estveis
formados no querognio durante a ruptura de ligaes aumentam em concentrao quando a
gerao de petrleo ocorre. A concentrao de radicais livres depende do tipo de querognio e
da maturidade trmica. Com a catagnse os trs tipos de querognio (I, II e III) tornam-se
progressivamente mais deficiente em hidrognio, ocorrendo uma depleo dos componentes
volteis. A proporo de carbono residual aumenta de seu valor original, de baixa para o tipo I
a alta para o tipo III de querognio, valores globalmente mais elevados quanto instveis,
espcies de carbono volatilizvel so geradas e liberadas de estruturas macromoleculares.
A progressiva perda de componentes da estrutura do querognio prossegue de acordo com
as resistncias das ligaes qumicas, com as ligaes mais fracas quebrando antes das mais
fortes. Para os querognios tipo II e III, existe um aumento progressivo na Tmax da pirlise
Rock-Eval com o aumento da maturidade trmica como um resultado da gerao de petrleo. A
catagnese resulta do aumento da temperatura durante o soterramento nas bacias
sedimentares, proporcionando maturidade s rochas-matrizes. Durante a catagnese, parte do
querognio se transforma em hidrocarbonetos. Assim, formam-se os leos, em primeiro lugar,
e, em seguida, gases. Esse perodo corresponde ao principal estgio de formao do leo e
tambm ao principal estgio de formao do gs mido. O final da catagnese alcanado na
srie onde o desaparecimento de cadeias de carbono aliftica no querognio completado, e
onde o desenvolvimento de uma unidade bsica de querognio ordenado inicia. Isto
corresponde valores de refletncia da vitrinita da ordem de 2,0 %Ro.
Metagnese:
O processo final, aps o estgio catagentico, a metagnese com temperaturas superiores
a 120oC onde a matria orgnica representada por componentes residuais com elevado
contedo de carbono e finalmente grafite, com a liberao de metano. Metagnese alcanada
somente a grandes profundidades, onde se faz o rearranjo das molculas aromticas. Estas
molculas, previamente distribudas de maneira aleatria no querognio, agora se renem para
formar agrupamentos relativamente complexos. Neste estgio as rochas-matrizes so
consideradas supermaturas ou senis, e gera-se apenas gs seco. Contudo, este ltimo estgio
de evoluo da matria orgnica inicia antes do metamorfismo da fase mineral (2,0 %Ro a 4,0
%Ro - correspondemndo ao incio da fcies xisto verde). A metagnese do querognio pode ser
observada em amostras mais profundas ou em locais com elevado gradiente geotrmico.
Eliminao de hidrognio neste estgio lenta e a razo H/C menor ou igual a 0,5. Grupos
alifticos e ligaes C=O desaparecem. Em termos exploracionistas, este estgio est
inteiramente situado na zona de gs seco. Ocorre alguma gerao adicional de hidrocarbonetos
(principalmente metano) do querognio, hidrocarbonetos lquidos previamente gerados so
tambm craqueados e convertidos em gs, sendo um estgio de rearranjo residual do
querognio.
Metamorfismo:
Temperaturas iniciais entre 210oC e 240oC. Neste estgio os componentes orgnicos que
restarem nas rochas matrizes iro se transformar em CH4 (metano), CO2 (dixido de carbono) e
grafita.
25
Durand, B. (1980). Sedimentary organic matter and kerogen. Definition and quantitative importance of
kerogen, in Kerogen: Insoluble Organic Matter from Sedimentary Rocks (ed. B. Durand), Editions
technip, Paris, pp. 13-34.
Huc, A. Y. (1980) Origin and formation of organic matter in recent sediments and its relation to
kerogen, in Kerogen: Insoluble Organic Matter from Sedimentary Rocks (ed. B. Durand), Editions Technip,
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699 pp.
Londres. 615 p.
Magoon, L.B. & Dow, W. G. (Eds). The Petroleum System - from source to trap. Tulsa, AAPG, Memoir 60,
665p.
26
COMPOSIO QUMICA E CLASSIFICAO DOS PETRLEOS E SUA RELAO COM

FATORES GEOLGICOS
Composio dos Petrleos:
Os principais grupos de componentes dos petrleos so os hidrocarbonetos saturados, os
hidrocarbonetos aromticos, as resinas e os asfaltenos, sendo que o contedo destes
componentes define a composio dos petrleos. Os hidrocarbonetos saturados constituem
usualmente o maior grupo, exceto em leos degradados, e classificam-se em alcanos normais
(n-parafinas, n-alcanos), alcanos ramificados (isoalcanos, isoparafinas) e cicloalcanos
(naftnos).
Principais tipos de hidrocarbonetos no Petrleo:
Os principais hidrocarbonetos presentes no petrleo so os hidrocarbonetos saturados
normais, ramificados ou cclicos, hidrocarbonetos aromticos e vrias associaes desses tipos
bsicos. Outros hidrocarbonetos insaturados, como olefnas, esto essencialmente ausentes. A
composio de hidrocarbonetos freqentemente considerada em termos de alcanos
(parafinas), cicloalcanos (naftnos) e aromticos.
N Alcanos (parafinas normais):

Todos os n-alcanos de C1 a C40, e um pouco alm de C40 tem sido identificado em petrleos
(15-20%). Os n-alcanos de baixo peso molecular (C5-C7) pode alcanar valores mais altos. A
quantidade de n-alcanos grandemente dependente das condies genticas, e especialmente
da natureza da matria orgnica original. leos ricos em ceras e aqueles derivados de matria
orgnica terrestre usualmente contm uma grande proporo de n-alcanos, enquanto que
matria orgnica marinha ou mista produz mais componentes cclicos. Durante a catagnese da
matria orgnica de rochas geradoras, existe uma tendncia geral de aumento na concentrao
de n-alcanos com aumento da maturao, resultando em uma srie de leos de origem similar,
ms com aumento do contedo de n-alcanos. Por outro lado, a degradao microbiana de leos
em reservatrios resulta em uma remoo de n-alcanos.
Isoalcanos (isoparafinas ou isoprenoides):
Muitos alcanos ramificados contendo 10 tomos ou menos tem sido identificado, acima de
C10, a srie de isoprenides at C25, e somente uns poucos outros isoalcanos, tal como
esqualano (C30) tem sido identificado. Esta situao resulta de um nmero muito grande de
possveis ismeros, e a pequena concentrao de isoalcanos de mais alto peso molecular. A
concentrao mais alta individual de isoalcanos encontrada na faixa C6-C8, metil-hexano e/ou
metil-heptano, podendo alcanar mais que 1% do leo.
Alcenos:
Cadeias insaturadas so relativamente instveis, e assim no muito usuais em leos.
Contudo, quantidades muito pequenas de n-hexeno, n-hepteno e n-octeno foram identificados.
Cicloalcanos (Naftenos):
Ciclopentano, ciclohexano e seus derivados de baixo peso molecular (<C10) so constituintes
importantes do petrleo. Em particular, metilciclohexano frequentemente o mais abundante
deles.
Aromticos:
Aromticos verdadeiros so molculas contendo somente anis aromticos e cadeias. Eles
usualmente incluem de um a quatro ou cinco anis aromticos condensados e um pequeno
nmero de cadeias curtas. Componentes como benzeno (1 anel), naftaleno (2 anis),
fenantreno (3 anis), pireno (4 anis) tem sido identificados. A frmula da massa molecular dos
aromticos CnH2n-p , onde p varia com o nmero de anis. Estes componentes so usualmente
os principais constituintes da frao hidrocarboneto de alto ponto de ebulio. Eles incluem um
ou vrios anis aromticos condensados, unidos a anis naftnicos e cadeias.
27
Naftenoaromticos so particularmente abundantes quando comparados aos aromticos puros

em um leo imaturo. Os tipos aromticos tornam-se predominantes aps uma importante
evoluo trmica.
Componentes sulfurados:
A mdia do contedo de enxofre em leos de 0,65% em peso, sendo o terceiro
constituinte atmico mais abundante de leos, depois de carbono e hidrognio. Ele est
presente tanto na frao mdia de leos como nas pesadas. Em particular o contedo de
enxofre no especificamente relacionado s fraes mais pesadas de leo, como o caso do
nitrognio. Na frao de baixo a mdio peso molecular (at C25) enxofre est associado com
carbono e hidrognio. Nas fraes mais pesadas ele est freqentemente incorporado nas
grandes molculas policclicas contendo N, S, O.
Compostos sulfricos identificados na frao leve e mdia de leos (at C25) pertencem a
quatro classes principais de importncia diferenciada: tiois (mercaptanos), sulfetos, dissulfetos
e derivados dos tiofenos. Compostos de enxofre no tiofnico so particularmente abundantes
em leos imaturos, ao passo que a abundncia do enxofre tiofnico aumenta com a maturao.
Componentes nitrogenados:
O contedo de nitrognio usualmente muito menor que o contedo de enxofre em leos:
cerca de 90% dos leos contm menos de 0,2% de nitrognio. A principal parte do nitrognio
encontrada nas fraes de alto peso molecular e alto ponto de ebulio. Estes componentes de
alto peso molecular so estruturas aromticas policclicas.
Componentes NSO de alto peso molecular: Resinas e Asfaltenos:
Constituintes de alto peso molecular de leos contm compostos NSO, sendo referidos como
resinas e asfaltenos. Asfaltenos e principalmente resinas so arranjos estruturais complexos
formados de ncleos aromticos policclicos ou naftenoaromticos, com cadeias e heterotomos
(NSO).
Componentes organometlicos:
leos contm metais, principalmente Ni e Vn, em quantidades variveis de menos de 1 ppm
at 1200 ppm de Vn e 150 ppm de Ni. Outros como Fe, Zn, Cu, Pb, Ar, Mb, Co, Mn, Cr, etc.
tem sido tambm registrados, contudo Vn e Ni so os mais abundantes.
Alterao do petrleo:
A composio final do petrleo pode ser fortemente influenciada pela alterao psacumulao. A alterao do petrleo tende a causar mudanas em suas caractersticas,
influenciando sua qualidade e valor econmico e afetando desfavoravelmente os estudos
geoqumicos. Podem ser citados como processos mais importantes de alterao a maturao
trmica, o desasfaltamento e a degradao. A maturao trmica ocorre quando o reservatrio
que contem petrleo sofre um aumento de temperatura devido ao soterramento. Com o
aumento da temperatura e tempo de permanncia na rocha-reservatrio, os petrleos tornamse mais leves devido ao craqueamento dos componentes mais pesados e ao aumento de seu
teor de gs. Outra alterao relativamente comum o desasfaltamento, isto , a precipitao
de asfaltenos dos leos pesados e mdios pela dissoluo de grandes quantidades de
hidrocarbonetos gasosos no leo e/ou outros hidrocarbonetos leves. difcil distinguir o
desasfaltamento da maturao trmica, porque os leos tornam-se tambm mais leves. A
biodegradao a alterao microbiana dos petrleos. A ao dos microorganismos sobre os
hidrocarbonetos desenvolve-se seletivamente. A remoo seletiva de hidrcarbonetos por
bactrias ocorre geralmente na sequncia alcanos normais, alcanos isoprenides, cicloalcanos e
aromticos. Outros tipos de alterao so provocados por lavagem pela gua (water washing) e
por oxidao e evaporao.
28
Classificao do Petrleo:
Vrias classificaes tm sido propostas utilizando parmetros fsico-qumicos, composio
qumica e propriedades fsicas dos produtos da destilao fracionada, informaes genticas
etc. A classificao dos petrleos proposta baseia-se primeiramente no contedo dos vrios
tipos estruturais de hidrocarbonetos, isto , na concentrao relativa de alcanos normais +
isoalcanos (parafinas), cicloalcanos (naftnos) e componentes aromticos (hidrocarbonetos
aromticos, resinas e asfaltenos), levando-se em considerao tambm o contedo de enxofre.
leos parafnicos ou naftnicos: se o contedo total de hidrocarbonetos saturados

superior a 50% e o contedo de enxofre menor que 1%. So separados leos
parafnicos dos intermedirios parafniconaftnicos e naftnicos.
leos aromticos: se o contedo total de hidrocarbonetos saturados menor que

50%, ou seja, o total de aromticos+resinas+asfaltenos maior que 50%.
De acordo com as consideraes prvias sobre o contedo de alcanos, uma diviso adicional
separa leos aromticos intermedirios, com mais de 10% de parafinas + isoparafinas, e
leos fortemente degradados, com menos de 10%. A ltima classe dividida para proposies
prticas em duas sub-classes:
leos aromtico-asfltico com menos de 25% de naftnos, contendo alto contedo de

enxofre;
leos aromtico-naftnico com mais de 25% de naftnos, contendo menos de 1% de

enxofre.
Os leos com baixo contedo de enxofre pertencem principalmente as classes parafnica,

parafnica-naftnica ou naftnica. Do contrrio, leos com elevado contedo de enxofre
pertencem principalmente a classe aromtica intermediria e, se estiver degradado, classe
aromtica-asfltica.
Caractersticas das principais classes de petrleo:
Parafnicos: A classe parafnica tem uma quantidade de resinas+asfaltenos inferior a

10%. A viscosidade geralmente baixa exceto quando n-alcanos de alto peso molecular
so abundantes. O contedo de aromticos subordinado e composto principalmente
de mono e diaromticos. O contedo de enxofre baixo a muito baixo. (leos do
Paleozico do norte da frica, Estados Unidos e Amrica do Sul, alguns do Cretceo
Inferior das bacias marginais do Oceano Atlntico Sul)
Parafnico-naftnicos: A classe de leos parafnico-naftnicos tem um contedo

moderado de resinas mais asfaltenos (usualmente de 5 a 15%) e um baixo contedo de
enxofre (0 a 1%). Aromticos perfazem 25 a 40% dos hidrocarbonetos. A densidade e
viscosidade so usualmente mais altas que na classe parafnica, porm permanece
moderada. A classe parafnica-naftnica inclui muitos leos do Devoniano e Cretceo de
Alberta, Paleozico do Norte da frica e Estados Unidos.
Naftnicos: Existem somente uns poucos leos da classe naftnica, contudo esta
classe inclui principalmente leos degradados que usualmente contem menos de 20%
de n-alcanos + isoalcanos. Eles se originam da alterao bioqumica de leos parafnicos
ou parafnicos naftnicos, tendo usualmente baixo contedo de enxofre. (leos do Mar
do Norte e Russia).
Aromticos: A classe aromtica intermediria compreende leos geralmente pesados.

O contedo de resinas e asfaltenos alcanam 10-30% e s vezes mais, e o contedo de
enxofre superior a 1%. Aromticos perfazem de 40 a 70% dos hidrocarbonetos. (leos
do Cretceo e Jurssico da Arbia Saudita, Quatar, Kuwait, Iraque).
Aromtico-naftnicos e Aromtico-asflticos: As classes de leos aromticonaftnicos e aromtico asfltico so principalmente representadas por leos alterados.
Durante a biodegradao, alcanos so primeiramente removidos do leo. Depois, com
uma degradao mais avanada, pode ocorrer a remoo de monocicloalcanos e
29
oxidao. Entretanto, a maioria dos leos aromtico-naftnico e aromtico-asfltico so

leos pesados, resultantes da degradao de leos parafnicos, parafnico-naftnicos ou
aromtico intermedirio. O contedo de resinas mais asfaltenos superior a 25% e
pode alcanar 60%, o qual, juntamente com o teor de enxofre, pode variar de acordo
com o tipo do leo original. A classe de leo aromtica-naftnica derivada
principalmente dos leos parafnicos ou parafnico-naftnico. A classe de leo aromticoasfltico inclui um pouco leo aromtico verdadeiro, aparentemente no degradado, da
Venezuela e Oeste da frica, compreendendo leos pesados, viscosos resultantes da
alterao de leos aromticos intermedirios (alto teor de enxofre).
As seis classes de leos descritas so muito desigualmente povoadas. A maioria dos leos
normais (no degradados) pertence somente a trs classes:
leos aromtico-intermedirioque usualmente contem mais que 1% de enxofre e

so frequentemente gerados em sedimentos marinhos, depositados em um ambiente
redutor.
leos parafnico-naftnicoe parafnico, que usualmente contem menos de 1%

de enxofre. Eles so frequentemente gerado em sedimentos deltacos ou costeiros da
margem continental, ou em camadas geradoras no marinhas.
A evoluo e alterao mudam a composio dos petrleos. Por exemplo, a evoluo

trmica de um leo parafnico-naftnico pode resultar em um leo parafnico. As alteraes em
geral produzem leos pesados das classes aromtico-naftnica ou aromtico-asfltica:
os leos parafnicos e parafnico-naftnicos so usualmente degradados para leos

aromtico-naftnicos, com um moderado teor de enxofre (< 1%);
os leos aromticos intermedirios so usualmente degradados para aromticoasflticos,

com alto teor de enxofre (> 1%).
CLASSES
COMPOSIO (%)
Parafnica
Parafinas: 75% ou mais
Naftnica
Naftnicos: 70% ou mais
Aromtica
Aromticos: 50% ou mais
Asfltica
Resinas e Asfaltenos: 60% ou mais
Parafnico-Naftnicco
Parafinas: 60-70% e Naftnicos: no mnimo 20%
Parafnico-Naftnico-Aromtica
Parafnas, Naftnicos e Aromticos: % iguais
Naftnico-Aromtica
Naftnicos ou Aromticos: 35% ou mais
Naftnico-Aromtico Asfltica
Naftenos, Aromticos ou Asfaltenos: 25% ou mais
Aromtica-Asfltica
Aromticos ou Asfaltenos: 35% ou mais
Tissot, B. P. & Welte, D. H. (1984) Petroleum Formation and Occurrence, 2nd edn, SpringerVerlag, Berlin, 699 pp.
Hunt, J.M. (1995) Petroleum Geochemistry and Geology, 2nd edn, W. H. Freeman & Company,
742 pp.
30
O QUEROGNIO: COMPOSIO E CLASSIFICAO

Querognio o termo mais comumente utilizado para descrever a matria orgnica
particulada contida em rochas sedimentares. Na ausncia de hidrocarbonetos migrados, o
querognio perfaz usualmente 95% ou mais da matria orgnica em rochas sedimentares.
Existem duas definies geoqumicas modernas comumente usadas: querognio a matria
orgnica sedimentar insolvel em solventes orgnicos (Durand, 1980), ou os constituintes
orgnicos das rochas sedimentares que so insolveis em componentes aquosos alcalinos e
solventes orgnicos (Tissot & Welte, 1984). Devido aos processos de macerao utilizados para
separar matria orgnica da matriz de sedimentos litificados normalmente usar somente HCl
(cido clordrico) e HF (cido fluordrico).
Para os petrlogos orgnicos e palinlogos, querognio pode ser definido como a matria
orgnica particulada, resduo isolado de uma rocha sedimentar aps a completa dissoluo de
sua matriz mineral por acificao com HCl e HF. Este material particulado pode conter matria
orgnica extravel, ou seja, solvel.
Querognio no uma substncia individual varivel, mas uma mistura complexa e
heterognea cuja composio reflete propores grandemente variveis de um grande nmero
de materiais precursores. Estes materiais podem ter tambm grandes variaes no seu estado
de preservao, e conseqentemente em sua composio, ao tempo de sua fossilizao no
sedimento hospedeiro. Tanto a assemblia total quanto os componentes individuais esto
freqentemente relacionados ao querognio. A matria orgnica original transformada em
querognio por uma variedade de reaes geoqumicas que ocorrem durante a diagnese e
soterramento. Diferentes tipos de querognio podem ser reconhecidos por exame ptico e
anlises fsico-qumicas. A composio atmica global dos trs principais elementos (C, H, O)
mostrado em um grfico (diagrama de Van Krevelen) que mostra razes H/C versus O/C. As
diferentes curvas iniciam com diferentes razes Hidrognio:Oxignio, de acordo com a matria
orgnica original e condies de deposio. As curvas se juntam quando a concentrao de
Carbono no querognio se aproxima dos 100%.
Diagrama de Van Krevelen (Tissot & Welte, 1984)
O Tipo I refere-se ao querognio com alta razo atmica inicial H/C (1,5 ou mais) e baixa
razo O/C inicial (geralmente menor que 0,1). Este tipo compreende muito material lipdico,
31
particularmente cadeias alifticas. Os contedos de ncleos poliaromticos e ligaes

heteroatmicas so baixos, quando comparado aos outros tipos de matria orgnica. A
pequena quantidade de oxignio presente principalmente encontrada nas ligaes steres. A
alta proporo de lipdios pode resultar de uma seletiva acumulao de material alglico ou de
uma severa biodegradao da matria orgnica durante a deposio. A primeira fonte inclui
sedimentos ricos em matria orgnica derivada de algas, particularmente de ambiente lacustre
como as alfgas do gnero Botryococcus e formas associadas e seus equivalentes marinhos
como tasmanites. A segunda fonte inclui matria orgnica disseminada a qual tem sido
extensivamente retrabalhada por microorganismos, tanto que o querognio derivado
principalmente de uma biomassa de lipdios retrabalhados e outra de lipdios microbianos
(Matria Orgnica Amorfa). Esta situao parece ocorrer principalmente em ambientes
lacustres. Este tipo de querognio derivado principalmente da matria orgnica algal lacustre
(contm de 10 a 70% de lipdios) e seus equivalentes marinhos e da matria orgnica
enriquecida de lipdios por ao microbiana.
O Tipo II particularmente freqente em muitas rochas geradoras de petrleo e folhelhos
olegenos, com relativamente alta razo H/C e baixa razo O/C. O ncleo aromtico e os grupos
heteroatmicos cetona e cido carboxlico so mais importantes que aqueles que esto no tipo I
e menos importantes que aqueles do Tipo III. Ligaes steres so mais abundantes. Material
saturado compreende abundantes cadeias alifticas de comprimento moderado e anis
naftnicos. Enxofre est presente tambm em quantidades substanciais, localizados nos
heterociclos e provavelmente tambm como ligaes sulfeto. O querognio do Tipo II contm
maior nmero de anis aromticos e naftnicos. A razo H/C e o potencial de gerao de leo e
gs so mais baixos do que os observados no querognio Tipo I, embora ainda sejam bastante
significativos. O querognio Tipo II usualmente relacionado com a matria orgnica marinha
depositada em ambientes redutores, com teor de S mdio a alto, alm de polens, esporos e
cutculas de vegetais superiores. A presena de ons livres no ambiente deposicional marinho
empobrece a matria orgnica de hidrognio, pela combinao deste com os ons livres, dando
origem aos sulfatos, nitratos e outros compostos.
O Tipo III refere-se ao querognio com uma relativamente baixa razo inicial H/C
(usualmente menor que 1,0) e alta razo atmica inicial O/C (0,2 ou 0,3). Este tipo de
querognio compreende uma proporo importante de ncleo poliaromticos e grupos
heteroatmicos como cetona e cido carboxlico, mas nenhum grupamento ster. Grupos
alifticos so somente um constituinte menor da matria orgnica. Eles consistem de umas
poucas cadeias longas, originadas de ceras de vegetais superiores, grupos metilas e outras
cadeias curtas. Este tipo de querognio geralmente menos favorvel para a gerao de leo
do que os tipos I e II, contudo ele pode fornecer rochas geradoras de gs. O querognio Tipo
III derivado essencialmente de vegetais continentais e contem muitos detritos vegetais
identificveis. Matria orgnica vegetal incorporada nos sedimentos diretamente ou atravs
de seus produtos de alterao. Em alguns casos a matria orgnica severamente alterada
primeiramente, por oxidao e depois transportada como partculas tipo inertinita e
redepositada. O querognio correspondente mostra uma razo de H/C particularmente baixa. A
matria orgnica principalmente derivada de vegetais terrestres superiores, composta
basicamente por celulose e lignina, que so extremamente deficientes em hidrognio.
Existe um quarto tipo de querognio (Tipo IV), porm trata-se de um querognio secundrio
produzido pela alterao por carbonizao (combusto ou oxidao severa pr-deposicional) de
qualquer tipo de material orgnico, produzindo um querognio completamente depletado em H
e O e enriquecido em Carbono sem qualquer potencial para gerao de hidrocarbonetos.
A composio de um querognio imaturo depende da natureza da matria orgnica
incorporada ao sedimento e da extenso da degradao microbiana. A composio do
querognio, particularmente em respeito a hidrognio (cadeias alifticas) e oxignio (grupos
funcionais), determina o potencial gentico de um sedimento, ou seja, a quantidade de
hidrocarbonetos que podem ser gerados durante o soterramento.
32
Classificao do Querognio:
Diferentes tipos de querognio podem ser reconhecidos pelo exame ptico e por anlises
fsico-qumicas:
Tipo I: matria orgnica algal lacustre e matria orgnica enriquecida em lipdios por
ao bacteriana (amorfa);
Tipo II: matria orgnica marinha depositada em ambientes redutores (mais esporos,
gros de plen, cutculas de vegetais superiores);
Tipo III: matria orgnica lenhosa de vegetais terrestres superiores;
Tipo IV: matria

oxidao);
orgnica
carbonizada
pr-deposicionalmente
(combusto
ou
Isolamento do Querognio (macerao):

O isolamento e concentrao do querognio feito com a eliminao da frao mineral
atravs da acidificao com HCl (cido clordrico) e HF (cido fluordrico) (no-oxidantes). Esta
metodologia apresenta a vantagem de concentrar o querognio, sendo que, este componente
isolado pode ser utilizado para outras anlises (qumicas, geoqumicas, etc.), retirando-se o
efeito da matriz mineral sobre os parmetros a serem analisados. A nica desvantagem nesta
tcnica que destroi a relao natural entre o querognio e os constituintes minerais.
Preparao das amostras para anlise organocomposicional:
O processamento laboratorial das amostras tem por objetivo a preparao do material para
as anlises organocomposicional e organogeoqumicas.
Tcnicas de preparao das amostras para anlise de organocomposicional:
A preparao do material para anlise de palinofcies utiliza os procedimentos palinolgicos
no-oxidativos padres descritos por Tyson (1995) e Mendona Filho (1999). Este procedimento
consiste na triturao do material, utilizando moinho manual, em fragmentos de
aproximadamente 2 mm para o primeiro estgio da macerao por acidificao.
O primeiro estgio desta tcnica de macerao por acidificao inicia-se com a adio de
cido clordrico (HCl) 20%, esperando-se aproximadamente 18 horas para a ocorrncia de
uma reao com a frao mineral carbontica possivelmente presente na amostra. O segundo
estgio de macerao por acidificao consiste na adio de cido fluordrico (HF) 40% ao
material (aproximadamente 100 ml ou uma quantidade suficiente para recobrir todo material),
deixando-se em repouso por aproximadamente 24 horas. Aps o processo de acidificao, o
resduo deve ser lavado e transportado para tubos de ensaio de 50 ml, onde ser adicionado,
no mnimo, o dobro de sua quantidade de ZnCl2 (cloreto de zinco), com densidade 1,9 a 2,0.
Para a preparao das lminas organopalinolgicas utiliza-se uma lmina de vidro (24 x 76
mm), devidamente identificada com etiqueta, que receber uma lamnula (24 x 32
mm) com o material sco da seguinte maneira: sobre uma chapa aquecida 40oC, coloca-se
a lmina (24 x 76 mm) com uma gota da soluo contendo o material orgnico que,
posteriormente, deve ser espalhado sobre a lmina, utilizando-se de algumas gotas de gua
destilada. Aps a secagem do material sobre a lmina (24 x 76 mm), esta receber trs gotas
de Entellan-Merck (resina) ou Elvacite e a lamnula (24 x 32 mm) para colagem. Aps a
secagem da lmina com a lamnula sobreposta, faz-se a sua limpeza, eliminando-se o excesso
de resduo de suas bordas.
Anlise Organocomposicional (Palinofcies):
A anlise de palinofcies um estudo interdisciplinar a qual associa palinologia,
sedimentologia e geoqumica orgnica e pode ser usada em conjuno com muitos outros
estudos relacionados s geocincias.
O termo palinofcies refere-se ao estudo da matria orgnica particulada presente em
sedimentos e rochas sedimentares, usando os mtodos de isolamento do material orgnico
para preparao de amostras (concentrao do querognio) e aplicando tcnicas de
microscopia como principal ferramenta para aquisio de dados e mtodos estatsticos para sua
interpretao. A palinofcies pode ser aplicada em diversos estudos: geologia (estratigrafia,
33
sedimentologia, estudos paleoambientais), paleontologia (estudos bioestratigrficos),

explorao de petrleo (caracterizao de rochas geradoras), estudos ambientais, etc.
Os trs principais grupos de constituintes morfolgicos que compe o querognio,
reconhecidos na assemblia, so: fitoclastos, palinomorfos e matria orgnica amorfa (no
estruturada).
O termo Fitoclasto foi introduzido por Bostick (1971) para descrever todas as partculas
com tamanho argila ou areia-fina do querognio derivado de vegetais superiores ou fungos,
com autofluorescncia dependendente do tecido do qual derivam, sendo translcidos ou
opacos, apresentando-se bioestruturados ou estruturados ou pseudoamorfos. O termo
Palinomorfo refere-se a todos os microfsseis de parede orgnica resistentes ao ataque com
HCl (cido clordrico) e HF (cido fluordrico). O termo Matria Orgnica Amorfa faz aluso a
todo material orgnico derivado de bactrias (bioprodutividade, retrabalhamento ou degradao
bacteriana), no apresentando estrutura e forma definidas.
Contagem do Querognio:
As partculas do querognio so designadas atravs do sistema de classificao e a
contagem deve ser realizada fazendo-se a cobertura da lmina atravs de sees transversais
verticais utilizando um retculo cruzado graduado, oculares de 10X e objetiva de 25X de
aumento, sendo registradas somente aquelas partculas que passarem diretamente sobre o
retculo. Os dados de contagem podem registrados manualmente em folhas de contagem
obedecendo a classificao proposta ou em contadores eletrnicos. Todas as partculas devem
ser contadas, exceto aquelas com tamanho inferior a 10 mm (retculo graduado) e qualquer
contaminante (reconhecidos pela cor, relevo ou forma), sendo que os fragmentos de
palinomorfos, no identificveis, com menos da metade da forma e tamanho original, devem
ser ignorados. No caso dos palinomorfos com tamanho inferior a 10 mm (retculo graduado)
(ex. acritarcas e pequenos esporos), no deve seri realizada qualquer contagem indiferenciada,
sendo que tais partculas devem ser consideradas equivalentes quelas com tamanho igual ou
superior a 10 mm.
Devem ser realizadas contagens de no mnimo 300 pontos (mximo 500 pontos) para os
grupos do querognio. A contagem da frao palinomorfo realizada utilizando a classificao
apresentada, podendo ser utilizada uma contagem separada. Os palinomorfos devem ser
observados e contados utilizando conjuntamente microscopia em luz branca transmitida e
ultravioleta incidente (fluorescncia). Em algumas amostras, devido presena de grandes
quantidades de matria orgnica amorfa, o que pode mascarar consideravelmente outros tipos
de partculas orgnicas, principalmente, os palinomorfos (gros de plen, esporos, acritarcas,
Botryococcus, etc.), a contagem deve ser efetuada, essencialmente, em luz ultravioleta.
utilizado, tambm, o sistema combinado de microscopia em luz branca transmitida e ultravioleta
incidente (fluorescncia), principalmente no que se refere a caracterizao e classificao do
material amorfo.
34
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36
TCNICAS ANALTICAS:
Mtodos de Microscopia ptica:
Os objetivos principais da microscopia, seja ela realizada em luz branca transmitida ou
branca refletida e ultravioleta incidente, repousam, primeiramente, na caracterizao da origem
da matria orgnica (precursores botnicos), bem como na determinao das percentagens
relativas e estado de preservao dos diferentes contituintes que compem a matria orgnica
total. Secundariamente, a anlise microscpica fornece informaes sobre o grau de alterao
trmica (maturidade) e o potencial de gerao de hidrocarbonetos da matria orgnica, alm
de determinar a natureza do ambiente deposicional. As tcnicas em microscopia fornecem
informaes sobre a abundncia relativa to bem quanto sobre as caractersticas dos diferentes
componentes da assemblia da matria orgnica, tendo os dados pticos uma melhor
correlao com a composio geoqumica total do que vice-versa.
A matria orgnica slida insolvel (acessvel microscopia) representa 95% ou mais do
total da matria orgnica em muitos sedimentos e rochas sedimentares, sendo que a
determinao da origem, estado de preservao e grau de alterao trmica da matria
orgnica pode ser frequentemente determinada pela observao visual direta.
Microscopia em Luz Ultravioleta/Azul Incidente (Fluorescncia):
Fluorescncia: A matria orgnica frequentemente mostra uma fluorescncia natural
quando excitada com luz azul ou ultravioleta de uma lmpada de mercrio. Isto
chamado autofluorescncia, para distinguir da fluorescncia produzida pelo tingimento
artificial com componentes fluorcromados, como os utilizados em microbiologia. A
autofluorescncia produzida por reaes fotoqumicas. A alta energia UV/luz de curto
comprimento de onda (azul) excita os eltrons atingidos, fazendo com que eles saltem
para um orbital de maior energia. Quando esses eltrons retornam a sua posio original,
energia na forma de fotons liberada como energia mais baixa/luz visvel de
comprimento de onda mais longo (usualmente verde-amarelo com filtros comuns). Este
processo fotoqumico produzido por componentes cromforos ou fluorforos
especficos, e no pela matria orgnica em geral. A intensidade da fluorescncia
influenciada pela mdia adjascente. A autofluorescncia mais intensa ocorre em
querognio liptintico gerador de leo; vitrinita pode tambem fluorescer, mas muito mais
fracamente, material inetintico no mostra qualquer fluorescncia.
A autofluorescncia sempre reflete uma combinao de 3 fatores: origem biolgica,
estado de preservao e grau de maturao.
A autofluorescncia tambm aplicada com sucesso para: morfologia em 3D,
reconhecimento de palinomorfos mascarados pela matriz de matria orgnica amorfa e
ajudar a distinguir esporomorfos e elementos do plncton.
Observao em Luz Ultravioleta - Composio Orgnica e Evoluo Trmica:
A fluorescncia de componentes orgnicos de rochas sedimentares o resultado da emisso
rpida de energia luminosa quando os eltrons excitados de um tomo ou molcula que tm
sido estimulados (por absoro de energia) a ocupar orbitais de energia mais elevada retornam
ao seu estado fundamental (Lin, 1988).
Em 1936 a tcnica de luz ultravioleta foi aplicada por Schochardt para estudos microscpicos
em carvo, contudo somente nos ltimos anos que o mtodo e os equipamentos foram
desenvolvidos a fim de permitir que a tcnica fosse utilizada para investigaes tanto em
carves como em estudos de querognio, com o objetivo principal de determinar sua evoluo
trmica e identificar certos tipos de macerais (Stach et alii, 1982).
O efeito da radiao de curto comprimento de onda, luz ultravioleta, provoca em certos tipos
de matria orgnica a emisso de um espectro, o qual caracterstico da matria emitente
(Robert, 1981). As cores de fluorescncia so dependentes da evoluo trmica da matria
orgnica (Teichmller, 1974). Segundo Ottenjahn (1975) as cores de fluorescncia
normalmente variam do verde ao vermelho e se correlacionam com a reflectncia da vitrinita de
aproximadamente 0,2 %Ro para a cor verde (490nm) at cerca de 1,2Ro% para o vermelho
(670nm).
37
De acordo com Tissot & Welte (1984) a fluorescncia uma tcnica utilizada para
identificao de material liptintico. Esta tcnica pode ser empregada para diagnosticar os
macerais do grupo da liptinita, bem como identificar matria liptintica amorfa, se constituindo
em um dos melhores mtodos para visualizao de partculas de algas ou de degradao
microbiana finamente dispersas nos sedimentos. Outra maneira de se utilizar a fluorescncia ,
segundo Tissot & Welte (1984), na determinao do nvel de evoluo trmica do querognio
pela estimativa da intensidade e cor de fluorescncia.
A esporinita (esporos e gros de plen) o maceral utilizado para determinao da variao
da colorao em luz ultravioleta, de acordo com o estgio de evoluo trmica, por exibir
geralmente as mudanas de colorao de fluorescncia mais regulares dentre os macerais.
Tentativa de correlao entre cores de fluorescncia em luz ultravioleta e
reflectncia da vitrinita
Cor de fluorescncia
%Ro
verde/amarelo................................ 0,30
amarelo ........................................... 0,38
amarelo/laranja ............................. 0,48
laranja claro.................................... 0,65
laranja mdio ................................. 0,85
laranja escuro ................................ 0,98
laranja/acastanhado ..................... 1,10
Microscopia em Luz Branca Refletida:
Os constituintes orgnicos de rochas sedimentares orgnicas so denominados de macerais,
que apresentam uma composio qumica muito variada e se dividem em trs grupos distintos:
Grupo da Vitrinita: corresponde a matria orgnica lenhosa em estado gelificado,
sendo provenientes de vegetais terrestres superiores. No grupo da vitrinita so
distinguidos trs principais macerais:
Telinita: material de paredes celulares estruturado.
Colinita: material no estruturado.
Vitrodetrinita: material fragmentrio
Grupo da Liptinita (Exinita): corresponde em geral a matria orgnica saproplica,
compreendendo principalmente material orgnico derivado de algas (alginita), esporos e
gros de plen (esporinita), cutculas vegetais (cutinita), resinas (resinitas), etc.
Os macerais do grupo da liptinita estruturados terrestres so:
Cutinita: material cuticular, predominantemente derivado da superfcie externa de
clulas epidrmicas de folhas. Fina em seo, longa e com marcas sobre um lado
produzidas pelas salincias circulares que indicam a posio das delimitaes das clulas.
Suberinita: crtex suberinizado de tecidos de caules. Semelhante a cutinita, porm
tridimensional (algumas camadas de clulas retangulares).
Esporinita: Constituida por esporomorfos, plens, esporos, etc.
Os macerais estruturados aqutico so denominados de:
Alginita: Material derivado das paredes orgnicas do microplancton, podendo ser:
Telalginita: corpos grandemente estruturados com forma em 3D clara. Botryococcus,
Gloeocapsomorpha,Tasmanites, etc.
Lamalginita: paredes delgadas, compactadas em lentes ou filamentos, no
apresentando nenhuma morfologia aparente em seo transversal. Dinocistos, Acritarcas,
Pediastrum, etc.
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Grupo da Inertinita: constituido por material orgnico com estruturas vegetais ainda
reconhecveis, oxidadas, correspondendo matria orgnica carbonizada de vegetais
terrestres. Nos macerais do grupo da inertinita, as partculas derivadas de tecidos
estruturados so relacionadas ao maceral fusinita, que se caracterizam como:
Pirofusinita: estrutura excelentemente preservada.
Degradofusinita: produzida por oxidao e degradao por fungo, estrutura bem
menos preservada.
Semifusinita: material transicional entre vitrinita/huminita e inertinita.
Poder refletor da Vitrinita (Ro%):
De acordo com Stach et alii (1982), da mesma maneira que as rochas inorgnicas so
constitudas por minerais, as rochas orgnicas so constitudas por macerais. O termo "maceral"
foi usado primeiramente por Stopes (1935) para definir os constituintes orgnicos
microscpicos do carvo, isolados pelo mtodo da macerao. O sistema que define a
classificao dos macerais do carvo conhecido como Stopes-Heerlen, o qual inclui vitrinita
como um grupo de macerais (Stach et alii, 1982). A vitrinita o mais freqente e,
conseqentemente, o mais importante grupo de macerais que ocorre em carves betuminosos
e outras rochas com matria orgnica, e subdividido em macerais e submacerais, sendo
telinita e colinita os macerais mais comuns. Partculas orgnicas do grupo da vitrinita
apresentam uma reflectncia caracterstica, o que permite diferenci-las das partculas dos
outros grupos de macerais constituintes do carvo e outras rochas orgnicas (Stach et alii,
1982). A introduo de medidas fotomtricas da reflectncia das vitrinitas e a atribuio de
valores numricos a estas medidas tornaram este mtodo objetivo e padronizado a nvel
internacional.
O poder refletor da vitrinita um dos mais importantes parmetros utilizado para estudos da
evoluo trmica da matria orgnica contida nos sedimentos, partindo-se do princpio que a
reflectncia da vitrinita pode representar todos os possveis intervalos de paleotemperaturas, ao
contrrio de todos os outros mtodos, pticos ou fsico-qumicos, que so restritos a
determinados nveis de evoluo trmica (Hunt, 1979). Teichmller (1958) aplicou pela primeira
vez o poder refletor da vitrinita para avaliar a evoluo trmica dos sedimentos na Weaden
Basin, Alemanha.
Microscopia em Luz Transmitida:
Composio Orgnica:
Em luz transmitida o tipo de matria orgnica identificado utilizando a translucidez
(transparncia) e a forma das partculas. Cooles et alii (1986) introduzem um mtodo de
classificao de querognio de acordo com suas propriedades geradoras de petrleo. Este
mtodo baseado na inferncia do comportamento do querognio em subsuperfcie e,
conseqentemente, leva em considerao, apenas de uma maneira indireta, a estrutura
qumica do querognio. De acordo com estes autores, a frao do querognio que pode ser
convertida em petrleo, em subsuperfcie, chamada "reativa", sendo a frao restante
denominada "inerte". O querognio "reativo" , ainda, subdividido em dois componentes: o
componente "lbil", que pode gerar leo e gs a baixos/moderados nveis de evoluo trmica
e o componente "refratrio" que gera principalmente gs a mais altos nveis de evoluo. A
proporo "inerte" do querognio no gera leo nem gs durante a principal fase de gerao de
petrleo, mas sofre rearranjos internos que, a muito mais altos nveis de maturidade trmica,
tende a apresentar uma estrutura de carbono semelhante a do grafite (Cooles et alii, 1986).
Querognio: Tipo e Classificao:
Microscopia em luz branca transmitida (Palinofcies):
Querognio o termo mais comumente utilizado para descrever a matria orgnica
particulada contida em rochas sedimentares Para os geoqumicos, querognio a matria
orgnica sedimentar insolvel em solventes orgnicos (Durand, 1980), ou os constituintes
orgnicos das rochas sedimentares que so insolveis em componentes aquasos alcalinos e
solventes orgnicos (Tissot & Welte, 1984). Para os petrlogos orgnicos e palinlogos,
querognio pode ser definido como a matria orgnica particulada, resduo isolado de uma
39
rocha sedimentar aps a completa dissoluo de sua matriz mineral por acificao com Hcl
(cido clordrico) e HF (cido fluordrico). Este material particulado pode conter matria
orgnica extravel, ou seja, solvel.
Grupos de Querognio:
Os trs principais grupos de constituintes morfolgicos que compe o querognio,
reconhecidos na assemblia, so: fitoclastos, palinomorfos e matria orgnica amorfa
(no estruturada). O termo Palinomorfo refere-se a todos os microfsseis de parede
orgnica resistentes ao ataque com HCl (cido clordrico) e HF (cido fluordrico). O termo
Fitoclasto foi introduzido por Bostick (1971) para descrever todas as partculas tamanho argila
ou areia-fina do querognio derivado de vegetais superiores ou fungos, com autofluorescncia
dependendente do tecido do qual derivam, sendo translcidos ou opacos, apresentando-se
bioestruturados ou estruturados ou pseudoamorfos. O termo Matria Orgnica Amorfa faz
aluso a todo material orgnico derivado da bioprodutividade primria ou retrabalhamento ou
degradao bacteriana, no apresentando estrutura e forma definidas.
ndice de Colorao de Esporos (ICE):
A colorao original de alguns componentes orgnicos das rochas sedimentares, tais como
as esporinitas, alterada de acordo com o efeito trmico que foram submetidos, tornando-se
mais escuros com o aumento da temperatura. A atribuio de valores numricos a estas
variaes de colorao constitui o ndice de colorao de esporos (ICE), a partir do qual so
desenvolvidos os estudos de maturao trmica. Gutjahr (1966) realizou as primeiras pesquisas
para utilizar a variao de colorao de esporos e plens como uma indicao do estgio de
maturao trmica, observando uma variao na colorao dessas partculas desde o amarelo
at o marrom escuro, e aplicou o termo "carbonizao" para este processo de alterao
trmica. Staplin (1969) introduziu a tcnica do ndice de Alterao Trmica (IAT), a qual
baseada nas mudanas de colorao da matria orgnica em relao ao nvel de evoluo
trmica dos sedimentos. O IAT apresenta uma escala de 1 a 5. Em 1971, Correia constatou que
as variaes de coloraes dos esporos e gros de plen, com o aumento da temperatura,
eram mais favorveis para uma correlao.
O ndice de colorao de esporos (ICE) utilizado neste trabalho foi desenvolvido por Barnard
et alii (1981), o qual apresenta uma escala de 1 a 10 em intervalo de 0,5 e foi designado para
dar linearidade com o aumento de profundidade e temperatura. Barnard et alii (1981)
propuseram uma correlao dos dados de ICE com as temperaturas e paleotemperaturas
calculadas atravs da reflectividade da vitrinita, mostrando que a distribuio dos valores de
ICE e Ro% para razes de aquecimento constante, onde a janela de gerao de leo encontrase entre os valores de ICE de 3,5 a 7,5. O valor de ICE de 3,5 corresponde razoavelmente bem
com o valor calculado para o incio da gerao de leo por Connan (1974), Phillipi (1965) e
Hunt (1979).
Geoqumica:
Muitas das informaes fornecidas por tcnicas geoqumicas refletem somente a mdia da
composio orgnica total, sendo que a interpretao destes dados pode ser muito difcil.
aconselhvel que essas tnicas sejam realizadas sempre em conjunto com a microscopia.
Carbono Orgnico Total (COT):
A quantidade de matria orgnica presente em um sedimento usualmente expressa
atravs do contedo de carbono orgnico total, o qual inclui tanto a matria orgnica insolvel
(querognio) como a matria orgnica solvel (betume), sendo esta ltima, aproximadamente,
0,1% a 0,2% do contedo de carbono orgnico total (Tissot & Welte, 1984).
Pirlise Rock-Eval:
Esta tcnica consiste na simulao laboratorial do processo natural de gerao de
hidrocarbonetos, envolvendo temperaturas experimentais consideravelmente superiores do que
aquelas normalmente registradas em subsuperfcie, tornando possvel, desta maneira, a
ocorrncia das reaes termoqumicas num curto espao de tempo. Os resultados da pirlise
Rock-Eval so registrados atravs de trs picos caractersticos. O primeiro deles (S1) est
40
relacionado aos hidrocarbonetos presentes nos sedimentos e que poderiam ser extrados
normalmente por solventes orgnicos; o segundo pico (S2) corresponde aos hidrocarbonetos
liberados pelo craqueamento trmico do querognio e o terceiro pico (S3) se relaciona ao
dixido de carbono (CO2) liberado durante a pirlise do querognio.
O parmetro de maturao Tmax (temperaratura maxima pirlise) corresponde ao mximo de
gerao de hidrocarbonetos durante a pirlise, medido no pico S2.
Parmetros Obtidos:
* Tmax, em oC, a temperatura em que ocorre a taxa mxima de gerao (do pico S2) e
pode ser usada como uma estimativa de evoluo trmica.
* Razo S1/S1+S2, ou ndice de produtividade (IP) ou Razo de Transformao, uma
indicao da quantidade relativa de hidrocarbonetos livres presentes na amostra.
* Razo S2/COT, ou ndice de hidrognio (IH), indicativo da razo entre os
hidrocarbonetos liberados e o contedo de carbono orgnico total.
* Razo S3/COT, ou ndice de oxignio (IO), indicativo da razo entre o dixido de
carbono (CO2) e o contedo de carbono orgnico total.
Os principais resultados obtidos so:
Potencial Gerador (PG) de hidrocarbonetos da rocha (S1+S2);

Hidrocarbonetos livres presentes nas amostras, que fornecem quantidade de
hidrocarbonetos gerados pela rocha e que no sofreram migrao (S1). Altos valores
indicam a presena de contaminao ou de microreservatrio;
ndices de Hidrognio (IH) e Oxignio (IO), que podem ser comparados s razes
atmicas H/C e O/C, respectivamente (obtidas por anlise elementar). Diferentes tipos
de querognio podem ser caracterizados pelos ndices de H e O. Por exemplo,
querognio rico em matria saproplica (Tipo I) exibe tanto razo H/C quanto IH
elevados, assim como baixos valores para a razo O/C e IO, sendo favorvel a gerao
de leo; amostras ricas em matria orgnica hmica possuem baixa razo H/C e IH,
enquanto a razo O/C e IO so elevados (Tipo III), sendo favorvel a gerao de gs.
Entre estes dois extremos situa-se a matria orgnica do tipo algal marinha (Tipo II),
alm de gros de plen, esporos e cutculas de vegetais superiores, adequada gerao
de leo e gs. O IH e o IO tambm indicam os estgios avanados de maturao,
caracterizados por valores prximos a zero.
ndice de Produo (IP) que caracteriza o nvel de evoluo da matria orgnica e torna
possvel a deteco de indcios de leo;
Temperatura mxima (Tmax), na qual ocorre a produo mxima de hidrocarbonetos
obtidos pela pirlise e que depende da natureza da matria orgnica. O topo da zona
matura marcado pela temperatura de 440oC. A transio da zona matura para a zona
senil marcada pela temperatura de 470oC.
Extrato Orgnico:
A matria orgnica que extrada de um sedimento usualmente expressa como a
quantidade de hidrocarbonetos (saturados e aromticos) + compostos N,S,O (molculas
policclicas de alto peso molecular com tomos de nitrognio, enxofre e oxignio), em ppm ou
em miligramas de extrato por grama de carbono orgnico (mg/g.C.org.). Os hidrocarbonetos
que so avaliados so usualmente a frao C15+, uma vez que os componentes de pesos
moleculares inferiores so freqentemente perdidos durante o procedimento analtico.
De acordo com Tissot & Welte (1984), geralmente a proporo de extrato orgnico em um
sedimento antigo est entre 20 e 200 mg/g de carbono orgnico total e so dependentes da
riqueza de uma rocha geradora e da presena ou no de hidrocarbonetos migrados nos
sedimentos. Para extrao do betume (matria orgnica solvel em solventes orgnicos) da
rocha total, utilizado o sistema de extrao por "sohxlet" ou por equipamento, utilizando um
solvente orgnico (p.e. diclometano CH2Cl2).
41
Cromatografia Lquida:
O fracionamento, por cromatografia lquida, do extrato orgnico obtido atravs da extrao
por solventes orgnicos, oferece parmetros que podem auxiliar na interpretao da evoluo
trmica e do tipo de matria orgnica que a rocha geradora contm (Hunt, 1979; Tissot &
Welte, 1984). A razo dos hidrocarbonetos saturados (alifticos) para os hidrocarbonetos
aromticos e o potencial em hidrocarbonetos so funo do tipo de matria orgnica e do
estgio de evoluo trmica do sedimento (Tissot & Welte, 1984). O potencial em
hidrocarbonetos normalmente expresso em miligramas por grama de carbono orgnico (mg/g
C. org.) e, de acordo com Tissot & Welte (1984), os valores tpicos de concentraes de
hidrocarbonetos em uma rocha geradora no pico de gerao de leo, esto entre 50 e 120mg/g
C. org. O extrato obtido pelo processo de extrao por solventes orgnicos analisado por
cromatografia em fase lquida, a qual objetiva a separao das fraes de parafinas
(hidrocarbonetos alifticos), aromticos (hidrocarbonetos aromticos) e compostos NOS
(molculas policclicas de alto peso molecular com tomos de N, S, e O).
Cromatografia Gasosa:
A frao de hidrocarbonetos alifticos, separada por cromatografia em fase lquida,
detalhada por cromatografia em fase gasosa, a qual permite a obteno de informaes sobre a
composio do extrato, principalmente das n-parafinas (parafinas normais) e das isoparafinas
(parafinas ramificadas). A anlise da frao de hidrocarbonetos alifticos efetuada em
cromatgrafo gasoso com detector de ionizao de chama (FID). O sistema operado por
injeo automtica. Os resultados so obtidos atravs de cromatogramas gasosos.
Indicadores Geoqumicos Moleculares (Biomarcadores):
Em 1934, Alfred Treibs descobriu pigmentos de porfirina em folhelhos e a ligao destes
compostos orgnicos com o precursor clorofila. O termo "fsseis qumicos" foi usado
primeiramente por Eglinton & Calvin (1967) para descrever compostos orgnicos na geosfera
cujo esqueleto carbnico sugeriria uma ligao direta com um produto natural conhecido. Em
1969 Speers & Whitehead introduziram o termo "marcadores biolgicos" e Calvin (1969)
chamou tais compostos de "fsseis moleculares". O termo "biomarcadores" (Seifert &
Moldowan, 1986) , atualmente, o mais usado.
A matria orgnica sedimentar contm assemblias complexas de marcadores biolgicos, os
quais so componentes que tm preservado, no total ou em parte, seu esqueleto bsico
durante e aps a diagnese, sendo um reflexo do composto precursor do organismo que
contribuiu com a matria orgnica ao tempo de deposio do sedimento (Eglinton, 1973).
Os marcadores biolgicos so aqueles componentes com especificidade estrutural indicativa
de uma origem biolgica. Os componentes precursores destes biomarcadores sofrem somente
uma pequena modificao diagentica, tanto que suas feies diagnosticas so mantidas. De
fato, para inferir uma origem biolgica especfica para matria orgnica sedimentar,
necessrio conhecer as composies moleculares de muitos organismos contemporneos. Os
biomarcadores podem ser aplicados na determinao da origem biolgicas dos componentes
orgnicos, bem como na determinao de paleoambientes de deposio, maturidade da matria
orgnica, migrao e biodegradao de hidrocarbonetos e correlaes entre leo-leo e leorocha geradora.
Os hidrocarbonetos que so caracterizados como os melhores marcadores biolgicos so
aqueles que possuem esqueleto esteride, terpenide e isoprenide intacto (Seifert, 1975), e
podem ser divididos em:
n- Alcanos: so constituintes onipresentes de amostras geolgicas (Tissot & Welte,

1984) e consistem simplesmente de cadeias alifticas. Eles ocorrem em uma grande
variedade de plantas e outros ogarnismos, juntamente com outros componentes como nalcenos, n-alcools, etc.
Alcanos isoprenides acclicos: a forma mais comum de isoprenides acclicos na
geosfera so os chamados isoprenides regulares, os quais incluem componentes como
pristano (Pr) e fitano (Fh), largamente difundidos na geosfera.
42
Terpanos tricclicos e tetracclicos: ocorrem em leos e extratos de sedimentos. Os

terpanos tricclicos ocorrem como uma srie homologa com uma variao de nmero de
tomos de carbono de C19 a C54 (Moldowan et al., 1983), contudo os componentes C19 a
C26 so geralmente os mais abundantes. Os terpanos tetracclicos parecem estar restritos
a variao de C24 a C27 e possivelmente originam-se da degradao de triterpanos
pentacclicos, particularmente dos hopanos (Aquino Neto et al., 1983) ou precursores de
vegetais superiores (Mello, 1988).
Hopanos e triterpanos tipo hopanos so biomarcadores sempre presentes em leos e
rochas geradoras (Ourisson et al., 1979), originando-se de lipdios de bactrias,
particularmente o C35 bacteriohopanotetrol (Ensminger et al., 1974).
Triterpanos no hopanides: tambm so muito difundidos na geosfera. O
gamacerano, por exemplo, componente que tem sido reconhecido em muitos leos e
sedimentos, quando est presente em alta abundncia reflete hipersalinidade do
ambiente de deposio e pode ser derivado de protozorios (Brassel et al., 1983) ou
bactrias (Mello et al ., 1988).
Esteranos e outros hidrocarbonetos esterides (esterenos, diasteranos, etc.) so
derivados de esterois ou cetonas esterides, os quais so muito difundidos em vegetais
superiores e algas (Mackenzie et al., 1982). Os componentes em C27 a C29 usualmente
predominam entre os hidrocarbonetos esterides, contudo uma variao total de C18 a
C31 pode ocorrer (Mackenzie et. al., 1981). Os componentes em C27 e C28 dominam entre
os esterides do plancton marinho, enquanto que os esterois em C27 e C29 predominam
em vegetais terrestres superiores e animais (Huang e Meinschein, 1976). Esta tendncia
geral na distribuio dos esterois conduziu Huang e Meinschein (1979) a proporem o uso
dos esterois em C27 como indicador plantnico, ou seja, a predominncia destes
componentes caracterstica de matria orgnica de origem marinha, e esterois em C29
como indicador de vegetais superiores.
A partir das parafinas, obtidas na cromatografia em fase lquida efetuado o estudo dos
biomarcadores, sendo analisados principalmente os terpanos e os esteranos. Para anlise
desses componentes, o espectrmetro de massas empregado como detector do
cromatgrafo gasoso, e opera fragmentando as molculas em pontos especficos de suas
estruturas, segundo a fragilidade de certas ligaes ou a estabilidade dos fragmentos.
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44
USO EXPLORATRIO DA GEOQUMICA:

CARACTERIZAO DE ROCHAS GERADORAS POTENCIAIS
CORRELAES ENTRE LEOS E ROCHAS GERADORAS
A principal contribuio da geoqumica orgnica anlise de bacias sedimentares fornecer
dados analticos para identificar e mapear rochas geradoras. Este mapeamento inclui a riqueza,
tipo e maturao trmica de uma rocha geradora, sendo um passo necessrio para a
determinao da extenso estratigrfica e geogrfica de um conjunto de rochas geradoras
ativas em um sistema petrolfero. O volume, riqueza e maturidade trmica deste conjunto de
rochas geradoras ativas determinam a quantidade de leo e gs disponvel para a acumulao.
Identificao da Rocha Geradora:
As rochas que so, ou podem tornar-se, ou tem sido capazes de gerar petrleo so
comumente chamadas de rochas geradoras (Tissot e Welte, 1984). A presena de matria
orgnica insolvel (querognio) um requisito primrio para uma rocha geradora potencial.
Uma rocha geradora potencial contm quantidades adequadas de matria orgnica para
gerar petrleo, mas somente se torna uma efetiva rocha geradora quando ela gerar gs
biognico baixas temperaturas ou ela alcanar o nvel adequado de maturao trmica para
gerar petrleo. Uma rocha geradora ativa est gerando e expelindo petrleo no momento
crtico, mais comumente devido ela ter entrado na janela de gerao. Uma rocha geradora
inativa cessou a gerao de petrleo, embora ainda mostre potencial para gerao de petrleo.
Uma rocha geradora de leo esgotada alcanou o estgio ps-maturo ou supermaturo de
maturao e incapaz de gerar leo, porem pode ainda ser gerado gs mido e seco.
Para o reconhecimento das camadas geradoras de petrleo, o fator crucial a determinao
dos teores de matria orgnica insolvel (querognio) e solvel (betume). Alm disso, o tipo ou
qualidade da matria orgnica (tipo de querognio) e seu estgio de evoluo trmica
(maturao) devem ser conhecidos. Portanto, os pr-requisitos para a caracterizao de rocha
geradora a quantidade, qualidade e estgio de evoluo trmica da matria orgnica.
Quantidade de Matria Orgnica:
A quantidade de matria orgnica presente em um sedimento usualmente expressa
atravs do contedo de carbono orgnico total, o qual inclui tanto a matria orgnica insolvel
(querognio) como a matria orgnica solvel (betume), sendo esta ltima, aproximadamente,
0,1% a 0,2% do contedo de carbono orgnico total (Tissot & Welte, 1984). A quantidade
mnima de matria orgnica necessria para que um sedimento possa ser considerado uma
rocha potencialmente geradora, tem sido indicada, tentativamente, por diversos autores. Ronov
(1958) estimou que o contedo mnimo de carbono orgnico, para que folhelhos sejam
considerados rochas geradoras, teria que alcanar os 0,5%. Gehman (1962) considerou o
contedo mnimo de carbono orgnico para carbonatos como sendo de 0,3%. De acordo com
Tissot & Welte (1984), o limite mnimo do contedo orgnico frequentemente utilizado alcana
os 5%. Estes valores mnimos de carbono orgnico para uma rocha geradora potencial, com
0,3% para carbonatos e 0,5% para folhelhos, deveria ser considerado somente como um
background necessrio, mais do que como uma indicao positiva para uma rocha geradora.
Contudo, valores mnimos so importantes, no somente por causa da gerao de
hidrocarbonetos a partir do querognio de rochas geradoras, mas tambm por causa de um
nvel crtico de hidrocarbonetos tenha sido alcanado antes de uma possivel expulso da rocha
geradora. Vale ressaltar que estes valores mnimos no so aplicados a rochas geradoras em
estgio avanado de maturidade trmica, pois o contedo de carbono orgnico neste caso
poderia indicar uma quantidade residual. Uma rocha geradora deve conter um teor mdio a
elevado de matria orgnica (1%). Trata-se, portanto, de rocha formada sob condies
excepcionais. No caso de folhelhos, somente pacotes com teores iguais ou superiores a 1% de
carbono orgnico so considerados geradores potenciais de hidrocarbonetos em quantidades
comerciais. No caso de calcrios, o limite inferior geralmente estabelecido entre 0,2 e 0,4%.
45
Tipo de Matria Orgnica (Qualidade):

Uma distino entre vrios tipos de querognio sedimentar essencial para uma avaliao
adequada da rocha geradora, por causa dos diferentes tipos de matria orgnica apresentar
diferentes potenciais para gerao de hidrocarbonetos. As diferenas se originam das variaes
na estrutura qumica da matria orgnica.
Restos de bactria, fitoplncton, zooplncton e vegetais superiores tm sido reconhecidos
como os principais contribuintes do querognio nos sedimentos. As principais diferenas
qumicas na composio existem entre os organismos viventes em um ambiente aqutico e
aqueles viventes em ambientes subareos (no aqutico), enquanto os vegetais superiores
terrestres necessitam um suporte estrutural de polmeros como a lignina, os vegetais aquticos
so suportados pela gua. Entretanto, os ambientes de transporte e deposio e o modo de
preservao resultante tambm influenciam a composio qumica da matria orgnica.
O tipo e qualidade da matria orgnica podem ser diferenciados e avaliados por mtodos de
microscopia ptica e fsico-quimicos. Os mtodos pticos, por um lado, permite uma
visualizao do querognio e assim uma apreciao de detalhe, como uma mistura de
diferentes fontes orgnicas. Muitas tcnicas pticas, contudo, reconhece somente uma frao
do querognio total de um sedimento, uma frao que no necessriamente representativa.
Por outro lado, mtodos fsico-qumicos monitoram a matria orgnica total usualmente na
forma de anlises totais sem o reconhecimento dos diferentes componentes ou fontes. As
vrias tcnicas comumente aplicadas tm mritos e limitaes especficas com respeito
aplicabilidade, devendo ser usadas sempre em combinao.
A qualidade da matria orgnica se refere ao potencial para gerar hidrocarbonetos lquidos
ou gasosos. A qualidade da matria orgnica determinada atravs de mtodos fsicos
(pticos) e fsico-qumicos (p.e. pirlise).
Maturao da Matria Orgnica:
A evoluo trmica da rocha geradora, durante a diagnese, catagnese e metagnese,
altera muitas propriedades fsicas e qumicas da matria orgnica. Essas propriedades podem
ser consideradas como indicadores para maturao. Os parmetros mais comumente utilizados
em explorao de petrleo so o exame ptico do querognio, anlises fsicoqumicas do
querognio e anlises qumicas do betume extravel.
46
MIGRAO E ACUMULAO DO LEO E DO GS:

MIGRAO PRIMRIA E SECUNDRIA
Aps o processo de gerao do petrleo numa rocha geradora, este componente deve,
necessariamente, sofrer processos de migrao (sada da rocha geradora) e acumulao (rocha
reservatrio). O processo de migrao de petrleo se divi de em:
Migrao Primria: a migrao (movimento de expulso) do petrleo dentro da
rocha geradora, utilizando os capilares e os poros estreitos da prpria rocha geradora.
Migrao Secundria: o processo de migrao do petrleo pelas rochas mais porosas
e permeveis adjascentes a rocha geradora, aps a migrao primria, utilizando
fraturas, falhas, etc.
Migrao primria e secundria (Tissot & Welte (1984)
Migrao Primria:
A liberao dos componentes do petrleo do querognio e seu transporte dentro e atravs
dos capilares e poros estreitos de uma rocha geradora de granulao fina constituem o
mecanismo conhecido como migrao primria. Os poros das rochas em subsuperfcie so
normalmente saturados dgua e, por isso, qualquer movimento dos componentes do petrleo
ocorre na presena dos fluidos aquosos dos poros. Em geral, o petrleo migra das rochas mais
antigas para as mais novas e das partes mais profundas para as mais rasas.
Modos possveis de migrao primria:
O tipo de componentes do petrleo que so transportados durante a migrao atravs de
poros estreitos e capilares de rochas geradoras saturadas de gua varia em peso molecular
desde metano (CH4) at componentes pesados como asfaltenos. Consequentemente, presso
e temperatura normais, estes componentes podem ser gasosos, lquidos ou slidos. O
transporte dos constituintes do petrleo pode ocorrer de diferentes maneiras, dependendo do
estado de distribuio no ambiente da camada geradora. De um ponto de vista terico, pode
ser separados fases leo ou gs, gotculas individuais de leo ou bolhas de gs, solues
micelares (miscelas so agregados ordenados de molculas orgnicas polares contendo partes
hidrofbicas e hidroflicas) ou coloidais (coloides podem consistir de pequenas partculas tendo
a mesma estrutura individual ou eles podem ser formados por agregados de pequenas
molculas de diferentes tipos), ou verdadeiras solues moleculares. Cada um desses modos
possveis de transporte ser favorecido por condies fsicas e qumicas na camada geradora. A
transferncia de massa pode ocorrer tambm por fluxo e difuso. Transporte de constituintes
do petrleo em qualquer um dos modos anteriormente citados requer algum tipo de energia. As
duas foras motrizes mais comuns presentes em rochas geradoras causadoras de fluxo so a
temperatura e presso. Deste modo, o movimento de componentes do petrleo por fluxo
tambm direta ou indiretamente causado pela presena de gradientes de presso e
provvelmente, em menor extenso, pelo gradiente de temperatura, podendo ainda existir
difuso. O fluxo de constituintes do petrleo por difuso proporcional ao seu gradiente de
concentrao. A direo do transporte por difuso vai de concentraes mais elevadas para as
47
mais baixas ou de regies de elevado potencial qumico para regies de baixos potenciais
qumico. Por exemplo, metano em subsuperfcie tende a se difundir de regies mais quentes
para regies mais frias. O transporte por difuso controlado tambm pelo tamanho molecular
da molcula que ser difundida. Molculas menores tm maior facilidade de difuso. No
entanto, a importncia do transporte por difuso de componentes hidrocarbonetos em
subsuperfcie est praticamente restrita a hidrocarbonetos gasosos e outras espcies de baixo
peso molecular (<10 tomos C).
Dois fatores so importantes para o processo de transporte de petrleo e gs atravs do
sistema de poros das rochas em subsuperfcie. Primeiro se o sistema de fluidos monofsico ou
polifsico, e se as paredes dos poros esto umidecidas com leo ou gua. Quando existem dois
fluidos imiscveis ou um fluido e um gs, o limite entre estas diferentes fases tem propriedades
desguais de qualquer dos fluidos. Este limite chamado interface e a fora que atua nesta
superfcie de contato, so conhecidas como tenso interfacial. a tenso interfacial entre fases
imiscveis que determina o comportamento do fluxo de um sistema de fluido polifsico.
Dentre os modos possveis de migrao primria existem duas categorias principais: uma
que requer o movimento ativo das guas dos poros, tais como glbulos ou bolhas conduzidas
pela gua, soluo molecular ou micelar; a outra maneira de migrao pode ocorrer
independentemente do fluxo de gua no poro, como difuso e movimento da fase
hidrocarboneto.
Migrao Secundria:
A migrao secundria, isto , o movimento de leo e gs atravs de fraturas, falhas,
discordncias e rochas porosas e a subsequente formao de acumulaes so controladas por
quatro parmetros: a flutuao do leo e gs na gua que satura os poros das rochas; as
presses capilares, que determinam um fluxo multifsico; o diferencial de presso e
concentrao; e, como importante influncia modificadora, o fluxo hidrodinmico. Enquanto os
fluidos aquosos dos poros na subsuperfcie estiverem estacionrios, isto , sob condies
hidrostticas, a nica fora condutora para a migrao secundria ser a flutuao. Sendo
termodinamicamente instvel em subsuperfcie, os hidrocarbonetos tendem, por processos de
difuso e efuso, a ascender para a superfcie, por meio das rochas porosas, discordncias,
falhas e fraturas. Se houver fluxo dgua em subsuperfcie, isto , condies hidrodinmicas, a
elevao por flutuao pode ser modificada.
Os glbulos de leo ou bolhas de gs maiores do que um dado dimetro de poro tem de ser
distorcidos antes de poderem ser espremidos atravs dos poros da rocha. A tenso interfacial
entre o leo, ou gs, e a gua resiste a esta distoro. A presso capilar a fora necessria
para espremer o glbulo ou bolha atravs do poro. Sempre que as presses capilares so muito
altas, ou, contrariamente, os poros da rocha so muito finos, o leo migrante ser trapeado. O
petrleo trapeado num reservatrio representa um estgio de equilbrio entre as foras
condutoras (flutuao e fluxo dgua), que foram o movimento do petrleo, e as presses
capilares, que resistem a este movimento. O estgio final da formao de acumulaes de leo
e gs a concentrao nas partes mais altas disponveis da trapa. A rocha capeadora, selo ou
barreira, que paralisa o movimento dos hidrocarbonetos em virtude de um decrscimo geral nos
dimetros dos poros, deve exercer presses capilar maiores do que a fora condutora. As
distncias cobertas pela migrao secundria esto na faixa de dez a cem quilmetros e,
ocasionalmente, at mais.
Migrao secundria e acumulao de hidrocarbonetos:
A migrao secundria o movimento de petrleo depois de sua sada da rocha geradora. O
destino desse hidrocarboneto migrante depende da eficincia do conduto no qual ele est se
movendo e a natureza e eficincia de uma trapa. Uma trapa inclui uma rocha reservatrio e
uma rocha selante que esto em uma configurao tridimensional capaz de impedir ou
armazenar petrleo em subsuperfcie. Petrleos em reservatrio so classificados em trs tipos,
de acordo com seu comportamento em subsuperfcie: gs, gs condensado e leo. O gs de
reservatrio contm principalmente CH4 e algum C2H6 (etano) at pentano (C2-C5) em
concentrao decrescente. O gs condensado em reservatrio inteiramente uma fase gasosa
em subsuperfcie, mas produz um lquido (ou condensado) superfcie que usualmente rico
em hexano at decano (C6-C10). Alguns condensados contem quantidades significantes de
48
material de mais alto peso molecular na faixa dos C30. Quando ascende a superfcie, o lquido
produzido rico em hidrocarbonetos mais pesados (C15+). Quantidades substnciais de gs
(rico em C1-C5 e possivelmente N2, CO2 e H2S originalmente dissolvido em subsuperfcie) so
usualmente produzidos com o leo.
Referncias Bibliogrficas
Berg, R.R. (1975) Capillary pressures in stratigraphic traps. AAPG. Bulletin, 59:939-956.
Dembicki Jr., H. & Anderson, M. J. (1989) Secondary migration of oil: Experiments supporting efficient
movement of separate, buyoant oil phase along limited conduits. AAPG Bulletin, 73: 1018-1021.
England, W.A.; Mackenzie, A.S.; Mann, D.M.; Quiley, T.M. (1987) The movement and entrapment of
petroleum fluids in the subsurface: Journal of the geological society, 144:327-347.
England, W.A (1994) Secondary migration and accumulation of hydrocarbons. Magoon, L. B. & Dow, W.G.
(eds) The Petroleum Systems-from source to trap: AAPG Memoir 60 p. 211217.
Larter, S. & Mills, N. (1991) Phase controlled molecular fractionations in migrating petroleum charges. In:
W.A. England & A.J. Fleet (Eds.) Petroleum Migration, Geological Society Special Publication 59: 147149.
Leythaeuser, D.; Schaefer, R.G.; Yukler, A. (1980) Diffusion of light hydrocarbons through near surface
rocks. Nature, 284: 522-525.
Leythaeuser, D.; Schaefer, R.G.; Yukler, A. (1982) Role of diffusion in primary migration of hydrocarbons:
AAPG Bulletin, 66:408-429Diffusion of light hydrocarbons through near surface rocks. Nature, 284:522525.
Tissot, B. P. & Welte, D. H. 1984. Petroleum Formation and Occurrence, 2nd edn, Springer-Verlag, Berlin,
699
Trindade, L.A.F. 1992. Geochemical assessment of petroleum migration and mixing in the Potiguar and
Sergipe-Alagoas basins, Brazil. Ph.D. thesis, Stanford University, 305 p.
49
SISTEMAS PETROLFEROS
As acumulaes de hidrocarbonetos no subsolo esto controladas por muitas variveis na
natureza (diagnese, vas de migrao, gerao de hidrocarbonetos, etc.) que so difceis de
quantificar e definir no tempo e espao geolgico. Histricamente, a explorao de petrleo
estava orientada por manifestaes diretas de hidrocarbonetos no subsolo. Nas ltimas dcadas
vrias tcnicas e metodologias (estratigrafia, geofsica, geoqumica orgnica) foram
desenvolvidas para a identificao e quantificao dos processos que participam na formao
do petrleo.
Definies e caractersticas de Sistemas Petrolferos:
Um sistema petrolfero definido como um sistema natural que inclui um conjunto de rochas
geradoras ativas e todo leo e gs relacionado e que inclui todos os elementos e processos
geolgicos que so essenciais para existncia de uma acumulao de petrleo. Esta rocha
geradora pode estar agora inativa ou esgotada (depletada). O petrleo aqu inclui altas
concentraes de:
gs biognico ou trmico encontrado em reservatrios convencionais ou em gs

hidratado, reservatrios compactados, folhelhos fraturados e carvo;
condensados, leos e asfaltos encontrados na natureza;
O termo sistema descreve os elementos e processos interdependentes que formam a

unidade fundamental que cria acumulaes de hidrocarbonetos. Os elementos essenciais
incluem uma rocha geradora de petrleo, rocha reservatrio, rocha selante e rocha soterradora,
e os processos so a formao de trapas e a gerao-migrao-acumulao de petrleo. Estes
elementos essenciais e processos devem ocorrer no tempo e no espao tanto quanto a matria
orgnica de uma rocha geradora pode ser convertida para uma acumulao de petrleo. Um
sistema petrolfero existe sempre que ocorrerem os elementos essenciais e os processos. Assim,
os estudos de sistema petrolfero descrevem a relao gentica entre uma rocha geradora ativa
e as acumulaes de leo e/ou gs em uma bacia.
A presena de leo e gs em qualquer bacia sedimentar inequivocamente prova da
existncia de um sistema petrolfero. Portanto, o ponto de partida para a aplicao do conceito
a identificao e caracterizao gentica do leo e do gs.
Utilizando tcnicas geoqumicas (cromatografia gasosa, istopos de carbono e hidrognio e
biomarcadores) possvel correlacionar leos entre s, e com rochas geradoras identificadas.
Estas correlaes permitem determinar quantos tipos de hidrocarbonetos ocorrem em uma
determinada provncia produtora e seus respectivos graus de evoluo trmica. Como regra
geral, para cada tipo de leo identificado deve ser caracterizado ao menos um sistema
petrolfero, e ter cuidado nos casos que ocorram variaes de fcies orgnicas dentro da
mesma rocha geradora ou se ocorrem misturas de diferentes tipos de leos. Depois da
identificao de vrios tipos ou famlias de leo, as mesmas devem ser digitalizadas em mapas
onde as amostras de leo e gs, de uma mesma famlia, so definidas por uma mesma linha,
caracterizando assim os limites geogrficos especficos. Quando as rochas geradoras se
encontram dentro dos limites geogrficos que contem seus respectivos leos, fica estabelecida
a extenso geogrfica deste sistema petrolfero.
Um componente importante de um sistema petrolfero uma seo estratigrfica na
profundidade que englobe todos os elementos do sistema, desde a rocha geradora at a rocha
reservatrio. Esta seo deve conter todos os elementos essenciais que caracterizam o sistema
petrolfero, ou seja, rocha geradora, rocha reservatrio, rocha selante, tipo e localizao de
trapas, localizao de todos os fludos (leo e gs) na coluna estratigrfica e finalmente, a
localizao do poo utilizado para a caracterizao da histria do soterramento com fim do
modelado cintico. importante salientar que um sistema petrolfero engloba somente as
rochas envolvidas no sistema, o que facilita, objetivamente, o processo exploratrio.
O passo seguinte a caracterizao da histria do soterramento da bacia por meio de
modelados cinticos. O modelo deve ser realizado onde a rocha geradora se encontra
estratigrficamente mais profunda, Desta forma, possvel estimar, no s o tempo em que
ocorreu a gerao, expulso, migrao secundria e acumulao, mas tambm a taxa de
51
converso e o momento crtico para o sistema. O momento crtico um ponto no tempo que
representa a complementao do sistema petrolfero. Do momento crtico para frente o sistema
passa por um tempo geolgico de preservao. Qualquer evento geolgico significativo que
ocorra na rea pode danificar e at destruir acumulaes j existentes, muitas vezes causando
fenmenos de remigrao.
Um diagrama de eventos permite integrar todos os elementos essenciais e os processos que
compem o sistema baixo o contexto do tempo geolgico. Alm de mostrar os quatro
elementos essenciais: os dos processos, o momento crtico e o tempo de preservao, tambm
sugerem a histria dinmica e cintica do sistema, permitindo assim a visualizao completa e
objetiva do sistema petrolfero. De maneira geral, as idades das unidades litoestratigrficas so
obtidas por mtodos bioestratigrficos e, portanto ficam definidas. A idade dos processos de
gerao-migrao-acumulao e da formao das trapas requer certa interpretao. A
integrao dos dados geolgicos e geofsicos ajuda na caracterizao do tempo dos
acontecimentos estruturais, e por aua vez as trapas. J o tempo de gerao-migraoacumulao determinado, com ajuda de diagramas que mostram a histria de soterramento
da bacia, por meio de modelagem cintica.
O sistema petrolfero tem uma amplitude estratigrfica, geogrfica e temporal. Seu nome
combina os nomes da rocha geradora e a principal rocha reservatrio e tambm expressa o
nvel de certeza: conhecido, hipottico ou especulativo. O sistema petrolfero pode ser usado
como um modelo efetivo para a investigao da descoberta de acumulaes de
hidrocarbonetos.
Concluindo, se pode dizer que o conceito de sistema petrolfero, en funo de avaliar o risco
exploratrio, comea com um mapa de classificao gentica de leos e gases, o qual retrata
acumulaes e descobertas e termina com um case history de como ocorreu todo o processo
de formao no tempo geolgico.
Nveis de Pesqusa de Petrleo:
Investigaes de bacias sedimentares, sistemas petrolferos, horizontes petrolferos (plays) e
prospectos podem ser vistas como nveis separados da pesquisa de hidrocarbonetos, todas so
necessrias para um melhor entendimento da gnese e habitat de hidrocarbonetos.
Investigaes de bacias sedimentares descrevem a sequencia estratigrfica e o estilo estrutural
das rochas sedimentares. Estudos de sistemas petrolferos descrevem a relao gentica entre
um grupo particular de rochas geradoras ativas e o petrleo resultante. Investigaes de
horizontes petrolferos (Plays) descrevem uma srie de trapas atuais, e de prospectos, uma
trapa individual, e determina se eles tm valor econmico e so explotveis com tecnologia e
ferramentas disponveis.
As consideraes econmicas so sem importncia nas investigaes de bacias sedimentares
e sistema petrolfero, mas so essenciais na avaliao dos horizontes petrolferos e prospectos.
A evidncia de uma bacia sedimentar a rocha sedimentar, a evidncia de um sistema
petrolfero a presena de hidrocarbonetos, mesmo em pequeno volume, porm com alta
concentrao. Investigaes de bacias sedimentares e sistemas petrolferos so relativos ao
tempo geolgico quando os processos esto ocorrendo, que , quando os sedimentos esto
sendo depositados e quando hidrocarbonetos esto migrando para suas trapas.
Como o foco de investigaes de ocorrncia de hidrocarbonetos move-se para bacia
sedimentar ao nvel de prospecto, o custo da investigao por unidade de rea superficial
geralmente aumenta. Investigaes de bacias sedimentares requerem uma baixa densidade de
informao que cobre uma grande rea, tal como linhas sismicas largamente espaadas,
poucas perfuraes exploratrias estrategicamente localizadas, e mapeamento geolgico de
menores escalas. Em contraste, uma avaliao de prospecto requer uma grade de informao
relativamente de alta densidade para cobrir uma pequena rea, tal como linhas ssmicas com
espaamento mais fechado sobre um mapa de maior escala.
52
As etapas de Investigao na Explorao Petrolfera se dividem em:
Investigaes de bacias sedimentares, as quais se encarregam da anlise de

sequncias estratigrficas e o estilo estrutural das mesmas;
Sistemas petrolferos, que estudam os elementos e processos geolgicos e

geoqumicos envolvidos na gerao, migrao, acumulao e destruio de
hidrocarbonetos em uma bacia sedimentar;
Investigao de horizontes petrolferos (plays): estes estudos tendem a

descrever um determinado segmento estratigrfico ou srie de trapas com semelhanas
estratigrficas que contem petrleo;
Prospectos: este o estudo detalhado de uma trapa especfica da bacia. O objetivo

final a perfurao do prospecto;
Elementos e Processos do Sistema Petrolfero:

Os elementos essenciais de um sistema petrolfero so: rocha geradora, rocha
armazenadora ou reservatrio, rocha selante e rocha de cobertura ou de sepultamento.
Rocha Geradora:
Uma rocha geradora de petrleo uma rocha sedimentar que pode gerar acumulaes
comerciais de petrleo (Hunt, 1979). Para ser considerada como geradora, uma rocha deve
satisfazer os seguintes requisitos:
quantidade de matria orgnica;
qualidade de matria orgnica;
maturao trmica;
Para o propsito de avaliaes de bacias, alm das condies mencionadas, se deve

considerar o volume de rocha e seu padro de drenagem. O objetivo da avaliao de rochas
geradoras o de delimitar a presena de hidrocarbonetos em uma bacia sedimentar. A
avaliao das rochas geradoras nos ajuda a predizer:
a presena de leo ou gs nas trapas;
a quantidade de petrleo disponvel para sua acumulao na bacia;
zonas de gerao dos petrleos e suas relaes;
Rochas Armazenadoras ou Reservatrios:

So rochas que tem espaos vazios, poros e fraturas interconectadas de tal forma que
permite a circulao e acumulao de fludos dentro delas. Estas rochas so avaliadas por suas
propriedades fsicas de porosidade e permeabilidade.
Rochas Selantes:
As rochas selantes so caracterizadas por uma baixa porosidade e permeabilidade de tal
forma que no permite a passagem de hidrocarbonetos atravs delas. As acumulaes de
hidrocarbonetos e suas rotas de migrao no subsolo esto limitadas pela presena de
superfcies impermeveis. Isto , naquelas bacias onde no existem rochas selantes, os
hidrocarbonetos gerados escapam para a superfcie. Assim, a distribuio regional das rochas
selantes determina a extenso do sistema petrolfero na bacia.
Existem duas classes de rochas selantes: selantes regionais e selantes locais As
selantes regionais dirigem e controlam a distribuio dos hidrocarbonetos na bacia, enquanto
que as selantes locais detem a migrao e retem as acumulaes de hidrocarbonetos nas
trapas. As melhores rochas selantes so: evaporitos, rochas de granulao fina (lutitos) e
rochas com alto contedo de matria orgnica (rochas geradoras). Estas litologias so as
melhores rochas selantes porque reunem as caractersticas de uma uniformidade litolgica, so
relativamente dcteis e podem manter grandes presses de fludos, como petrleo e gua, sem
deformar-se nem fraturar-se no subsolo.
53
Rocha de Cobertura ou de Sepultamento:

Estas rochas so o grosso do pacote sedimentar por cima da rocha selo e rocha geradora.
Este material comprime e consolida as outras rochas que formam o sistema petrolfero e causa
o trapeamento da rocha geradora em profundidades apropriadas para a gerao de petrleo.
Processos do Sistema Petrolfero:
Os processos dos sistemas petrolferos so aqueles eventos geolgicos que causam a
acumulao de petrleo no subsolo e so:
Formao da trapa: Uma trapa um arranjo geomtrico de rochas que permite a

acumulao significativa de petrleo e gs. Os componentes de uma trapa so a rocha
armazenadora, a rocha selante e o arranjo geomtrico entre elas. As trapas petrolferas
podem classificar-se em trs grandes categorias: trapas estruturais, estratigrficas e
trapas com uma combinao de ambos os elementos.
Gerao-migrao-acumulao: so os processos de gerao de petrleo (rocha

geradora), migrao (primria e secundria) e acumulao em trapas de uma bacia
sedimentar.
Preservao do petrleo: o tempo que o petrleo permanece em uma trapa.

Durante este perodo, a composio do petrleo trapeado pode sofrer alteraes
extremas devido a processos tais como biodegradao, lavagem de gua, dismigrao,
etc.
Momento crtico: aquele ponto no tempo selecionado pelo pesquisador que melhor
retrata a gerao-migrao-acumulao de hidrocarbonetos em um sistema petrolfero.
Nvel de Certeza:
Um sistema petrolfero pode ser identificado por trs nveis de certeza:
Conhecido (!): um sistema petrolfero conhecido existe quando, baseados em

informaes geoqumicas, se define uma correlao positiva entre uma rocha geradora
ativa e os leos trapeados na bacia. Este sistema indicado com um sinal de afirmao
( ! ).
Hipottico (.): um sistema petrolfero hipottico existe quando se tem identificado uma
rocha geradora, porm em no se tem informaes para correlacionar tal rocha com os
leos acumulados na bacia. O sistema indicado com um ponto ( . ).
Especulativo (?): um sistema petrolfero especulativo existe quando a presena de

uma rocha geradora ou jazimentos de petrleo esto definidos por evidncia geolgica e
geofsica. Para a nomenclatura deste sistema petrolfero usado o sinal de interrogao
( ? ).
Nomenclatura dos Sistemas Petrolferos:

O nome dos sistemas petrolferos inclui o nome da rocha geradora seguido pelo nome da
rocha armazenadora mais importante da bacia e pelo smbolo que expressa o nvel de certeza
de tal sistema, que indica a confiana com a qual definido que uma rocha geradora ativa tem
produzido os hidrocarbonetos acumulados numa bacia.
Exemplos:
54
Sistema Petrolfero La Luna-Misao (!), na Venezuela, onde o petrleo encontrado

na Formao Misao tem sido correlacionado com a Formao La Luna que a rocha
geradora.
Sistema Petrolfero Barreirinhas-Itaituba (!), na Bacia de Solimes, Brasil, onde o

petrleo encontrado na Formao Itaituba tem sido correlacionado com a Formao
Barreirinhas que a rocha geradora.
Sistema Petrolfero Gomo-Marfim (!), na Bacia do Recncavo, Brasil, onde o

petrleo encontrado na Formao Marfim tem sido correlacionado com a Formao
Gomo que a rocha geradora.
Sistema Petrolfero Lagoa Feia-Carapebus (!), na Bacia de Campos, Brasil, onde o

petrleo encontrado na Formao Carapebus tem sido correlacionado com a Formao
Lagoa Feia que a rocha geradora.
Conjunto de Rochas Geradoras Ativas:

Um conjunto de rochas geradoras ativas indica que o volume contguo de matria orgnica
est criando petrleo, atravs de atividade biolgica ou temperatura, em um tempo especfico.
O volume ou pod de rochas geradoras ativas determinado pelo mapeamento da fcies
orgnica (quantidade, qualidade e maturao trmica) considerado ser presentemente a rocha
geradora ativa, inativa ou esgotada usando dados de geoqumica orgnica.
Tempo de Preservao:
O tempo de preservao de um sistema petrolfero inicia aps os processos de gerao,
migrao e acumulao de leo e gs se completarem. Processos que ocorrem durante o tempo
de preservao so: remigrao, degradao fsica ou biolgica, e/ou completa destruio dos
hidrocarbonetos. Durante o tempo de preservao, petrleo remigrado pode acumular em
trapas formadas aps a gerao de hidrocarbonetos ter cessado no sistema petrolfero. Se
ocorrer atividade tectnica insignificante durante o tempo de preservao, as acumulaes
permanecero em suas posies originais.
Remigrao ocorre durante o tempo de preservao somente se ocorrer dobras, falhas,
soerguimento, ou eroso. Se todas as acumulaes e elementos essenciais forem destrudos
durante o tempo de preservao, a evidncia que um sistema petrolfero existiu est removida.
Um sistema petrolfero em formao ou apenas completado est sem o tempo de preservao.
Princpais objetivos dos Sistemas Petrolferos:
O Sistema Petrolfero como uma ferramenta analtica na Explorao de Petrleo:
O objetivo dos sistemas petrolferos o de analisar objetivamente e, na forma simples, cada
uma das variveis na explorao (p.ex. rochas selantes). Cada varivel pode definir-se como
conhecida, hipottica ou expeculativa de acordo com o nvel de confiana com que se
quantifique. Assim, os sistemas petrolferos servem como um mtodo de reviso (check list)
de cada aspecto da explorao petrolfera.
O Sistema Petrolfero como uma ferramenta de predio:
A anlise crtica dos elementos e processos dos sistemas petrolferos em uma bacia pode
ajudar na predio da natureza e qualidade dos hidrocarbonetos (leos, condensados ou gs)
que pudessem estar trapeados na bacia.
O Sistema Petrolfero como uma linguagem comum
administrativos de uma companhia de petrleo:
entre
os
tcnicos
A nomenclatura dos sistemas petrolferos unifica a linguagem entre os gelogos, geofsicos,

engenheiros, supervisores e administradores melhorando assim acomunicao.
O Ssistema Petrolfero como mtodo preditivo na reduo do risco exploratrio:
Na explorao petrolfera, nos ltimos anos, tem tomado importncia o desenvolvimento e
aplicao de mtodos multidisciplinares. Entre os mais signifcativos se destaca o sistema
petrolfero, o qual envolve os elementos essenciais como rocha geradora, rocha reservatrio,
rocha selante, trapa e tambm os processos migratrios desde o ponto de vista temporal e
espacial. A extenso geogrfica de um sistema petrolfero engloba a rea de gerao dos
hidrocarbonetos e todas as acumulaes genticamente associadas, possuindo uma conotao
geogrfica, estratigrfica, estrutural e temporal. Esta parte tem como objetivo introduzir os
princpios bsicos dos sistemas petrolferos.
55
No conceito de sistema petrolfero, o fluido (leo ou gs) deve ser considerado como o
elemento mais importante, no a rocha. nfase dada de forma prioritria na identificao e
caracterizao gentica, e na evoluo trmica do petrleo e do gs. Tal procedimento rompe
com os paradigmas atuais, nos quais a identificao da trapa (estratigrafia, estrutural ou mista)
e a rocha reservatrio, apoiado por mtodos ssmicos, sempre controlam o processo
exploratrio.
O mtodo de sistema petrolfero ideal na concepo de prospecto e plays exploratrios,
e fundamentalmente na avaliao do risco exploratrio.
Referncias Bibliogrficas
Hunt, J. M. (1979). Petroleum Geochemistry and Geology. San Francisco: Freeman; Co.HUNT, J. M.
(1979). Petroleum Geochemistry and Geology. Freeman, San Francisco, 617p.
Magoon, L.B. & Dow, W. G. (Eds). THE PETROLEUM SYSTEM - from source to trap. Tulsa, AAPG, Memoir
60, 665p.
Mello, M.R.; Koutsoukos, E.M.; Mohriak, W.U.; Bacoccoli, G. 1994. Selected Petroleum Systems in Brazil.
IN: Magoon, L.B. & DOW, W. G. (Eds). THE PETROLEUM SYSTEM. from source to trap. Tulsa, AAPG,
Memoir 60, p.499-512.
699 p.
56

Geoquímica do Petróleo: Fundamentos e Teorias

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X Congresso de Geoqumica dos Pases de Lngua Portuguesa

FUNDAMENTOS DA QUMICA ORGNICA ESSENCIAIS GEOQUMICA DO PETRLEO

Exemplos de Hidrocarbonetos Parafnicos

Parafnicos Normais (n-parafinas ou n-alcanos):

X Congresso de Geoqumica dos Pases de Lngua Portuguesa - XVI Semana de Geoqumica

compostos so chamados de "oticamente ativos", pois causam rotao do plano de luz

Hidrocarbonetos Parafnicos Cclicos (cicloparafinas ou hidrocarbonetos naftnicos):

Exemplos de Hidrocarbonetos Cclicos

Geoqumica do Petrleo, J. G. Mendona Filho

X Congresso de Geoqumica dos Pases de Lngua Portuguesa - XVI Semana de Geoqumica

aromticos. Dentre os insaturados geoquimicamente significativos, cumpre ressaltar os

Exemplos de Hidrocarbonetos Aromticos

Exemplos de Hidrocarbonetos Aromticos

Geoqumica do Petrleo, J. G. Mendona Filho

X Congresso de Geoqumica dos Pases de Lngua Portuguesa - XVI Semana de Geoqumica

importantes na Geoqumica Orgnica os aminocidos, que so molculas constituintes das

Bibliografia bsica de qumica orgnica:

Geoqumica do Petrleo, J. G. Mendona Filho

X Congresso de Geoqumica dos Pases de Lngua Portuguesa - XVI Semana de Geoqumica

A ORIGEM DO PETRLEO: TEORIAS

Virlet (1846) observou a presena de hidrocarbonetos em fontes termais e vulcanismo.

Brunet (1838) observou a presena de hidrocarbonetos em vulces de lama, fontes

Boutigny (1858 in Louis, 1967) desenvolveu a teoria da origem csmica, onde a

Berthelot (1866) Formulou a teoria de formao de petrleo nas proximidades do

Byasson (1871): Formao de petrleo por processos inorgnicos: reao do monxido

Discusso: O mtodo de Mendelev requer carbonetos metlicos e o de Berthelot, metais

Boccone (1967 in Louis, 1967): Aventou a possibilidade de formao do petrleo pela

Geoqumica do Petrleo, J. G. Mendona Filho

X Congresso de Geoqumica dos Pases de Lngua Portuguesa - XVI Semana de Geoqumica

leos, Gorduras e Resinas:

Hatchett (1798): a decomposio de leos, gorduras e resinas animais e vegetais

Teoria Hofer-Engler: Engler (1888) aqueceu em autoclave (400 oC + alta presso)

Carvo e Petrleo: a associao entre jazidas de carvo e acumulaes de petrleo

Algas microscpicas: a partir de 1850, vrios autores atriburam importncia s algas

Teoria Orgnica Moderna: Nas dcadas de 60 e 70 a definio de rocha geradora de

Rocha Geradora: A matria orgnica depositada com os sedimentos convertida por

Geoqumica do Petrleo, J. G. Mendona Filho

X Congresso de Geoqumica dos Pases de Lngua Portuguesa - XVI Semana de Geoqumica

MATRIA ORGNICA: ORIGEM E CARACTERIZAO

Reao de Fotossntese: 6CO2 + 12H2O* ---------------- C6H12O6 + 6O2* + 6H2O

h = 6,625 x 10-27 erg . s (constante de planck) e v = freqncia

A fotossntese basicamente um processo de reao do hidrognio (H) da molcula de gua

Geoqumica do Petrleo, J. G. Mendona Filho

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Geoqumica do Petrleo, J. G. Mendona Filho

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Tissot & Welte (1984)

Abundncia de Matria Orgnica em sedimentos:

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Geoqumica do Petrleo, J. G. Mendona Filho

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Moore (1969), Tissot & Welte (1984)

Histria Geolgica da Biosfera:

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Protenas: polmero altamente ordenado composto de aminocidos (unio de

Lipdios: nome aplicado a todas as substncias produzidas por organismos que so

Lignina (tanina): estrutura aromtica (cclica), se constituindo num polifenol de alto

Celulose (quitina): tipo de polissacardeo, um dos mais importantes da natureza.

M.O. Vegetais Terrestres Superiores

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