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TEMA 10.

EQUILIBRIOS CIDO-BASE
1.- cidos y Bases: Teoras.
2.- La autoionizacin del agua. Concepto y
Escala de pH
3.- cidos y bases fuertes
4.- Constante de ionizacin. cidos y bases
dbiles
5.- Efecto del in comn
6.- Disoluciones amortiguadoras

TEORA DE ARRHENIUS

CIDO: sustancia que en disolucin acuosa, se disocia dando


iones hidrgeno H+

HA
A (aq) H (aq)
H 2O

BASE: sustancia que en disolucin acuosa, se disocia dando iones


hidrxido OH-

BOH
B (aq) OH (aq)
H 2O

REACCIN CIDO-BASE (NEUTRALIZACIN):

H (aq) OH (aq)
H 2 O(l )

LIMITACIONES DE LA TEORA DE ARRHENIUS

SLO APLICABLE A DISOLUCIONES ACUOSAS

XIDOS: CO2, SO2, SO3; SALES: FeCl3, SnCl4 etc no


tienen H, intercambiables y sus disoluciones acuosas son
cidas.
AMONACO, AMINAS, XIODOS METLICOS,
CARBONATOS, HIDROGENOCARBONATOS, no tienen OH-;
disueltos en agua, tienen propiedades bsicas.

LOS IONES H+ DEBIDO A SU CARGA Y SU PEQUEO


TAMAO, NO PUEDEN EXISTIR LIBRES EN DISOLUCIN
ACUOSA, UNINDOSE AL AGUA FORMANDO IONES
OXONIO (HIDRONIO) H3O+

TEORA DE BRNSTED-LOWRY

La reaccin cido/base consiste en la transferencia


de un protn:
CIDO: especie qumica (molecular o inica) que cede protones.

BASE: especie qumica (molecular o inica) que acepta protones

HA B
cido 1 + Base 2

A BH

Base 1 + cido 2

HA / A par conjugado cido1/bas e 1


B / BH par conjugado base 2/cido 2
Un par conjugado, lo constituyen un cido y su base conjugada
o bien una base y su cido conjugado

TEORA DE BRNSTED-LOWRY (continuacin)

Esta visin del concepto de cido y de base tiene las siguientes ventajas:

La accin cida o bsica de una sustancia no es una propiedad


caracterstica de ella, depende de las sustancias con las que reacciona.
HCl
+
H 2O

Cl+ H3O+
cido1
Base2
Base1
cido2
NH3
Base1

H 2O

cido2

NH4+ + OH
cido1
Base2

Las definiciones de cido y base son independientes del tipo de


disolvente utilizado.
Se ampla el concepto de bases a sustancias que no son hidrxidos.
El in carbonato acta como base, pues en disolucin acuosa acepta un
protn:
CO32 + H2O HCO3 + OH

TEORA DE LEWIS

CIDO: especie (tomo, in o molcula) que es un aceptor de pares


de electrones.
BASE: especie que es un dador de pares de electrones.
Una reaccin de neutralizacin entre un cido de Lewis (A) y una
base de Lewis (B:) conduce a la formacin de un enlace covalente
coordinado entre ellos.

AlCl3 +

:NH3

Cl
H
I
I
Cl Al + : N H
I
I
Cl
H

Cl3Al:NH3
Cl H
I
I
Cl Al N H
I
I
Cl H

Sntesis comparativa de las teoras cido-base


Teora

Arrhenius

BrnstedLowry

Lewis

Concepto de Concepto de
cido
base
Libera H+

Dona H+

Capta par de
electrones

Libera OH-

Capta H+

Cede par de
electrones

Reaccin cido-base

Limitaciones

Formacin de agua
H+ + OH- H2O

Disoluciones
acuosas

Transferencia de protn
HA + B HB+ + A-

Slo
intercambio
de H+

Formacin de un enlace
covalente coordinado
A + :B A:B

Teora
general

IONIZACIN o DISOCIACIN
Proceso en el cual un compuesto en
solucin se divide o se disocia en
partculas pequeas elctricamente
cargadas que reciben el nombre de iones.
NaCl( ac )
Na +( ac ) + Cl-( ac

CH3-COOH ( ac )

H +( ac ) + CH3-COO- ( ac )

EQUILIBRIOS HOMOGNEOS.

LEY DE ACCIN DE MASAS

aA + bB cC + dD

C D
Kc
a
b
A B
c

El valor de Kc
1. Slo vara con la temperatura.
2. Es constante a una temperatura dada.
3. Es independiente de las concentraciones iniciales.
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COCIENTE DE REACCIN

aA + bB cC + dD

D C
Qc
a
b
A B
d

Qc se emplea para predecir el sentido de la


evolucin de la reaccin.
Relacin
Qc < K
Qc = K
Qc > K

Sentido

Equilibrio

AUTOIONIZACIN DEL AGUA

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

H2O (l)

H+ (ac) + OH- (ac)

H OH

KC

H 2O

KW = K. [H2O] = [H+][OH-]

KW = [H+][OH-]
Esta KW se denomina producto inico del agua, su valor a 25 C es 10-14,
tanto en el agua pura como en disoluciones acuosas diluidas. A otras
temperaturas, el producto inico del agua vara entre 10-13 y 10-15, como puede
apreciarse en la tabla siguiente:

KW = f (T)
Valores de Kw a distintas temperaturas
Temperatura
(C)

10

25

45

60

Kw

1,13.10-15

2,92.10-15

1,00.10-14

4,02.10-14

9,61.10-14

A cualquier
temperatura

A 25 C

Disolucin
neutra

[H+] = [OH-]

[H3O+] = [OH-] = 10-7 M

Disolucin
cida

[H+] >[OH-]

[H3O+] > 10-7 M


[OH-] < 10-7 M

Disolucin
bsica

[H3O+] < [OH-]

[H3O+] < 10-7 M


[OH-] > 10-7 M

NOTACIN pH

pH = - log [H3O+] = - log [H+]


pOH = -log [OH-]
[H3O+ ] [OH-] = Kw

pKw = - log Kw
pH + pOH = pKw

A 25 C

pH

Disolucin neutra

[H3O+] = [OH-] = 10-7 M

pH = 7

Disolucin cida

[H3O+] > 10-7 M


[OH-] < 10-7 M

pH < 7

Disolucin bsica

[H3O+] < 10-7 M


[OH-] > 10-7 M

pH > 7

DISOLUCIONES ACUOSAS
[H3O+] > [OH-]

[H3O+] = [OH-]

+ CIDO

[H3O+] < [OH-]

+ BASE

pH < 7

pH = 7

pH > 7

DISOLUCIN

AGUA PURA

DISOLUCIN

CIDA

NEUTRA

BSICA

[H3O+][OH-] = 10-14

ESCALA pH

ACIDOS
CIDOS MONOPRTICOS
Aquellos cidos que en solucin aportan un in H + por molcula
disociada, se denominan cidos monoprticos.
CIDOS POLIPRTICOS
Aquellos cidos que en solucin aportan dos o ms iones H + por
molcula disociada, se denominan cidos poliprticos.
Ejemplos: H 2S O4 y H 3PO4
cidos fuertes
Aquellos que en solucin acuosa , estn totalmente disociados.
Los ms comunes: HCl, BrH, HI, HClO4 H2SO4 y HNO3
cidos dbiles
Se denominan cidos dbiles a aquellos que en solucin acuosa
estn parcialmente disociados.
Ejemplos: H F, CH3-COOH y HClO

BASES
BASES FUERTES
Son aquellas que en solucin acuosa estn totalmente disociadas.
Las ms comunes: LiOH, NaO H , KOH, RbOH, Ba(OH)2
BASES DBILES
Se denominan bases dbiles a aquellas bases que en solucin
acuosa estn parcialmente disociadas, por ejemplo:
N H 4(OH)
N H 4 + + OH
Su constante de disociacin o de basicidad, K b es:

NH4OH
Donde [NH4+ ], [OH ] y
[NH4OH] son las concentraciones en el punto de equilibrio,
medidas en [mol / L ] .

CIDOS Y BASES EN FUERTES


ACIDO FUERTE: totalmente disociado

HA
[INICIAL]
[EQUILIBRIO]

Co

A-

[A-] = Co

~0

H+

[H+] = Co

BASE FUERTE: totalmente disociada

B(OH)
[INICIAL]
[EQUILIBRIO]

Co
~0

B+

0
[B+ ] = Co

OH0
[OH- ] = Co

Acidos y bases dbiles


ACIDO DBIL: parcialmente disociado

HA
[INICIAL]

[HA]o

[EQUILIBRIO]

[HA]o x

KC

H+

[A-] = x

A H O

A-

[H+] = x

A H O
Ka

HA H 2 O

HA

BASE DBIL: parcialmente disociada

[INICIAL]
[EQUILIBRIO]

HB OH

KC

B(OH)
[B(OH)]o
[B]o x

B+

+
0
[BH+ ] = x

B H 2 O

Kb

0
[OH- ] = x

HB OH

OH-

FUERZA RELATIVA DE PARES CIDO-BASE

Constante de disociacin
Ka o Kb

cido o Base
Muy Fuertes

k hasta 10-4
10-4 > k > 10-10
10-10 > k > 1,8 . 10-16

Moderados
Dbiles
Muy dbiles

1,8 . 10-16 > k

Extraordinariamente dbiles

CMO RESOLVER EJERCICIOS DE CIDOS DBILES?

CIDO DBIL:

HA

+ H+

[mol/L]o

Co

[mol/L]equil

C0 x

C0.

C0

C0(1 )

[H+]

A-

=x

C0

x2
KA
x 2 K A .x K A .C 0 0
C0 x
x

K A K A2 4.K A .C 0
2

Si

, grado de ionizacin,
tanto por uno disociado

Si se cumple:

KA
103 C0 X C0 y
C0

CMO RESOLVER EJERCICIOS DE BASES DBILES?

BASE DBIL:

H 2O

BH+ + OH-

[mol/L]o

Co

[mol/L]equil

C0 x

C0.

C0

C0(1 )

B OH

[OH-] = X
x

C0
, grado de
ionizacin

KB

B(OH )

XX
Co X

K Ab 3
10 C0 X C0 y
C0

EFECTO DEL IN COMN EN LOS EQUILIBRIOS CIDO-BASE

DISOLUCIONES DE CIDOS DBILES Y SUS SALES

Sal:

[mol/L]equili
cido dbil:
[mol/L]equil

CA (s)

~0

C+ (ac) +

A- (ac)

CS
HA + H2O

Ca x

CS
A-

H 3 O+

CS + x

[ A ] [ H 3O ] C S x .x C S .x
Ka

[ HA]
Ca x
Ca

DISOLUCIONES REGULADORAS DEL pH

Llamadas tambin amortiguadoras, tampn, reguladoras o buffer,

son aquellas disoluciones cuyo pH apenas se modifica al aadirles


pequeas cantidades de cidos o bases.
Las disoluciones reguladoras estn formadas por una disolucin
de:
cido dbil y la sal del cido (base conjugada) (, (HA/A)

Ejemplo: CH3COOH/CH3COONa
Base dbil y la sal de la base (cido conjugado). (B/BH+)

Ejemplo: NH3/NH4Cl

AMORTIGUADOR ACTICO/ACETATO DE SODIO (HAc/A-)

CH3COOH

H2O

OH-

DISOLUCIN
REGULADORA
H 3 O+

H 2O
CH3COO

Se aade cido: H3O+ + CH3COO- CH3COOH + H2O


Se aade base: OH- + CH3COOH CH3COO- + H2O

EJEMPLO
1 L AGUA PURA
25c

+ 10-2 mol

+ 10-2 mol

HCl

NaOH

pH = 2

pH = 7

pH = 12

1 L DISOLUCIN
0,2M HAc/0,2M Ac-

+ 10-2 mol
HCl

+ 10-2 mol
NaOH

M Salud Climent

pH = 4,70

pH = 4,74

pH = 4,79

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