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Solucin
a)
Zn
(3wt%)
Solucin Pb (99wt%) Ag (1wt%)
(430C 703 K)
10 toneladas
Solucin Pb-Zn-Ag
(430C 703 K)
Solucin Zn (75wt%) Ag (25wt%)
(430C 703 K)
La adicin de polvo de zinc permite la generacin de dos fases inmiscibles, una Zn-Ag que
tiene la particularidad de concentrar la plata y otra Pb-Zn-Ag que retiene algo del zinc
suministrado y un pequeo remanente de plata.
b)
La fase rica en Zn tiene una composicin de 75% Zn y 25%Ag, en base a esta composicin es
posible determinar la fraccin molar de Ag en la solucin de la siguiente forma:
Si suponemos 100 kg de solucin tendremos 75 Kg de Zn y 25 Kg de Ag.
n Ag = m Ag / PM Ag = 25 / 107.87 = 0.231
n Zn = m Zn / PM Zn = 75 / 65.38 = 1.147
nT = n Zn + n Ag = 0.231 + 1.147 = 1.378
(1)
Adems se nos proporciona los datos de los coeficientes de actividad a 480C, pero nos
interesa conocer estos coeficientes a 430C (temperatura proceso). Mediante la siguiente
expresin es posible relacionar los coeficientes de actividad en dilucin infinita para
distintas temperaturas:
RT1 Ln( 10 ) = RT2 Ln( 20 )
Coeficiente de actividad Ag en Zn
0
(480 + 273) Ln(0.11) = (430 + 273) Ln( Ag
)
( Zn )
0
Ag
(
= 0.094
Zn )
Coeficiente de actividad Ag en Pb
0
(480 + 273) Ln(5.58) = (430 + 273) Ln( Ag
)
( Pb )
0
Ag
(
= 6 .3
Pb )
a Ag ( Zn ) = a Ag ( Pb )
0
0
Ag
( Zn ) X Ag ( Zn ) = Ag ( Pb ) X Ag ( Pb )
Nuestra nica incgnita corresponde a la fraccin molar de la plata en la fase rica en plomo,
despejando:
0
Ag ( Zn )
0.094
X Ag ( Pb ) = 0
X Ag ( Zn ) =
0.167 = 0.0025
6
.
3
Ag
(
Pb
)
(2)
Ahora que conocemos las fracciones molares de Ag en las dos fases, podemos escribir las
ecuaciones (1) y (2) de la siguiente forma utilizando la definicin de fraccin molar.
A partir de la ecuacin (1)
X Ag ( Zn ) = 0.167 =
n Ag ( Zn )
n Ag ( Zn ) + n Zn ( Zn )
0.833n Ag ( Zn ) 0.167 n Zn ( Zn ) = 0
(3)
X Ag ( Pb ) = 0.0025 =
n Ag ( Pb )
n Ag ( Pb ) + n Zn ( Pb ) + n Pb ( Pb )
(4)
Se sabe que de las 10 toneladas, un 99% ie, 9900 kg corresponde a plomo, por lo que es fcil
obtener nPb(Pb)
n Pb ( Pb ) = 9900 / 207.2 = 47.8 kmol
(5)
Con las ecuaciones (3) y (5) tenemos 4 incgnitas, necesitamos dos ecuaciones ms para
poder determinar las cantidades de cada componente de la solucin para poder as
determinar la composicin de la fase rica en plomo. Estas dos ecuaciones extras las
conseguimos realizando un balance de Zn y Ag.
Balance Zn
m Zn ( agregado ) = m Zn ( Zn ) + m Zn ( Pb )
300 = n Zn ( Zn ) PM Zn + n Zn ( Pb ) PM Zn
n Zn ( Zn ) + n Zn ( Pb ) = 4.59
(6)
Balance Ag
m Ag ( agregado ) = m AgZn ) + m Ag ( Pb )
100 = n Ag ( Zn ) PM Ag + n Ag ( Pb ) PM Ag
n Ag ( Zn ) + n Ag ( Pb ) = 0.927
(7)
Con las ecuaciones (3) (5) (6) y (7) tenemos un sistema de 4 ecuaciones y 4 incgnitas donde
las incgnitas corresponden a los moles de Ag y Zn en las dos fases inmiscibles.
Matricialmente se tiene el siguiente sistema:
0
0
0.833 0.167
n Ag ( Zn ) 0
0
0
0.9975 0.0025 n Zn ( Zn ) 0.12
=
1
n Ag ( Pb ) 0.927
0
1
0
1
0
1
0
n Zn ( Pb ) 4.59
Resolviendo se tiene:
n Ag ( Zn ) 0.805
n
Zn ( Zn ) = 4.016
n Ag ( Pb ) 0.121
n Zn ( Pb ) 0.573
Con el resultado anterior obtenemos los moles de Ag y Zn en la fase rica en Pb, si llevamos
estas cantidades a masas tenemos lo siguiente:
m Ag ( Pb ) = n Ag ( Pb ) PM Ag = 0.121 107.87 = 13.05 Kg
m Zn ( Pb ) = n Zn ( Pb ) PM Zn = 0.573 65.38 = 37.46 Kg
Masa [kg]
9900
37.46
13.05
9950.51
Composicin msica[%]
99.49
0.376
0.134
100
c)
Para recuperar la plata desde la fase binaria generada, se propone el siguiente proceso
Zn(g)
Calentar
Solucin Zn (262.5 kg) Ag (86.95kg)
Ag Fundido (86.95kg)