DESIDRATAO DE LCOOIS:

OBTENO DO CICLOHEXENO A PARTIR DO CICLOHEXANOL

1- INTRODUO
Reaes de eliminao so uma das mais importantes e fundamentais classes
de reaes qumicas. Basicamente, o mecanismo da eliminao compreende a sada
de dois tomos ou grupos de tomos em uma molcula orgnica. Eliminaes do tipo
1,2 fornecem ligaes duplas, sendo uma tima metodologia para a preparao de
alcenos.
Quando um lcool aquecido na presena de um cido forte, ocorre a
eliminao de gua com formao de um alceno. Esta reao conhecida como
desidratao de lcoois. Quando tratados com cidos, lcoois secundrios e tercirios
geralmente eliminam gua atravs de um mecanismo envolvendo a participao de um
carboction como intermedirio (mecanismo E1).
OH
H2SO4 ou

H3PO4

cicloexanol

H2O

cicloexeno

Dependendo de uma srie de fatores (substrato, temperatura, condies

reacionais) as reaes de substituio nucleoflica tambm podem ocorrer no meio
reacional, fornecendo teres como sub-produtos.

2- METODOLOGIA
A sntese do ciclohexeno a partir da desidratao do ciclohexanol ser
investigada neste experimento. O procedimento escolhido para esta experincia
envolve a catlise com cido sulfrico ou cido fosfrico. Melhores resultados so
obtidos quando o cido fosfrico empregado, pois o cido sulfrico provoca
carbonizao e formao de xido de enxofre, alm da possibilidade de fornecer
produtos secundrios atravs de reaes de polimerizao.
Quando uma mistura contendo ciclohexanol e o cido aquecida num recipiente
equipado com coluna de fracionamento, ocorre a formao de gua atravs da reao

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de eliminao. gua e ciclohexeno destilam pelo princpio da destilao em corrente de
vapor. Terminada a destilao, a coluna fica saturada com a mistura gua-ciclohexano
que refluxa e no destila. Para auxiliar na destilao do produto desejado um outro
solvente adicionado e a destilao continua. Um solvente aconselhado o xileno
(P.E. = 140oC). Quando seus vapores destilam, carregam o ciclohexeno mais voltil
para fora da coluna. A diferena entre o ponto de ebulio do ciclohexeno e do xileno
suficiente para uma separao adequada. importante notar que a no utilizao de
um solvente carregador acarreta em um decrscimo considervel no rendimento.

3- PARTE EXPERIMENTAL
Coloque 20 g de ciclohexanol comercial e 5 mL de cido fosfrico concentrado
em um balo de fundo redondo de 100 mL, adicione alguns fragmentos de porcelana
porosa e misture bem. Ajuste o balo a um sistema para destilao fracionada, inicie o
aquecimento e controle para que a temperatura na extremidade superior da coluna no
exceda a 90oC. Colete o destilado em uma proveta.
Pare a destilao quando restar apenas um pouco de resduo e o odor de
anidrido sulfrico for aparente. Deixe esfriar um pouco. Em seguida, transfira o
destilado para um pequeno funil de separao. Sature o destilado com cloreto de sdio,
adicione 2 mL de carbonato de sdio a 5% (para neutralizar traos de cido livre) e
agite. Despeje o ciclohexeno bruto pela boca do funil para o interior de um erlenmeyer,
adicione 3-4 g de cloreto de clcio anidro, agite por 2-3 minutos e deixe em repouso por
15 minutos com agitao ocasional. Filtre para um balo de destilao de 25-50 mL,
adicione fragmentos de porcelana porosa e destile o ciclohexeno, utilizando novamente
um sistema para destilao fracionada. Colete a frao de P.E. = 81 - 83oC.
3.1- REAES DE CARACTERIZAO:
3.1.1- Agite 0,5 mL de ciclohexeno com 1 mL de gua de bromo e registre o resultado.
3.1.2- Adicione 1-2 mL de soluo de bromo em tetracloreto de carbono a 0,5 mL de
ciclohexeno. Observe se h desprendimento de gs bromdrico.
3.1.3- Adicione 0,5 mL de ciclohexeno a 1 mL de soluo de permanganato de potssio
a 5% e 0,5 mL de cido sulfrico diludo e agite. Se o meio reacional descorar, adicione
pequenas quantidades a mais da soluo oxidante.

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3.1.4- Adicione cautelosamente 0,5 mL de ciclohexeno a 1 mL de cido sulfrico
concentrado. Agite suavemente. Observe se ocorre alguma mudana na cor ou na
temperatura.

4- QUESTIONRIO
1- Por qu os lcoois tercirios eliminam gua mais facilmente, quando comparados
aos lcoois primrios?
2- Por qu a reao do tipo E1 favorecida por solventes polares?
3- Compare os mecanismos das reaes E1 e E2 em termos de estereosseletividade.
4- Qual a necessidade de se retirar o alceno formado por destilao?
5- Apresente a reao que ocorre na destilao do ciclohexanol, evidenciando o tipo de
mecanismo envolvido:
6- Esquematize as reaes de caracterizao do ciclohexeno:
7- Proponha outros mtodos de obteno de alcenos:
8- Como poderia ser aumentado o rendimento da reao?
9- Qual o produto formado a partir da desidratao do 2,2-dimetilciclohexanol?
10- Proponha um mtodo para a preparao do ciclohexanol a partir do ciclohexeno: