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NOTAS DE AULA DE
POLUIO DAS GUAS:
CLCULOS APLICADOS AO SANEAMENTO AMBIENTAL
Captulo 6
1. Unidades de concentrao
A concentrao qumica uma das mais importantes determinaes em quase os aspectos de
degradao, transporte e tratamento, em sistemas ambientais e na engenharia. A concentrao
a fora motora que controla o movimento qumico dentro e entre diferentes ambientes, bem
como as taxas com que as reaes ocorrem. Tambm, a severidade de efeitos adversos, tais
como a toxicidade e bioconcentrao, so freqentemente controladas pela concentrao.
Concentraes qumicas podem ser expressas por uma variedade de unidades, sendo a sua
escolha definida pela localizao (amostras de ar, gua, solo/sedimento, etc.), e como a
medida ser utilizada. Os prefixos mais importantes a saber incluem pico (p, 10-12), nano (n,
10-9), micro (, 10-6), mili (m, 10-3), e kilo (k, 103).
1.1. Unidades de concentrao de massa
1.1.1. Unidades de massa/massa
Concentraes massa/massa so comumente referidas como partes por milho (ppm), partes
por bilho (ppb), etc. Por exemplo, 1 mg de um soluto colocado em 1 kg de solvente resulta
numa concentrao de 1 ppmm. Partes por milho em massa (ppm ou ppmm) definido como
o nmero de unidades de massa do produto qumico por um milho de unidades de massa
total.
mi
10 6 (eq. 2)
mtotal
O fator 106 na equao 2 o fator de converso. Ele tem a unidade de ppmm/frao de massa
(frao de massa = mi/mtotal) conforme apresentado na equao 3.
ppm m =
mi
ppmm
10 6
(eq. 3)
mtotal
frao de massa
TCE =
5 mg TCE
= 5,0 mg / L
1 L H 2O
=
=
= 5,0 ppmm
1 L H 2 O 1000 g / L H 2 O 1000 g total
g total
frao de massa
Exemplo 6.3: Concentrao no ar.
Qual a concentrao de monxido de carbono (CO) expressa em g/m3 em uma mistura de 10
litros de gs que contm 10-6 moles de CO?
Soluo:
CO =
3 =
10 L total
mol CO
10 L total
g
m
m3
Vi
10 6
Vtotal
A Lei Ideal dos Gases pode ser utilizada para converter concentraes massa/volume para
volume/volume. A Lei segue a frmula a seguir:
PV = nRT
Onde R, a constante universal dos gases, pode ser expressa de diversas formas. Entre as mais
comuns temos: 0,08205 L-atm/mol-K; 8,205 x 10-5 m3-atm/mol-K; 82,05 cm3-atm/mol-K.
A Lei Ideal dos Gases afirma que o volume ocupado por um dado nmero de molculas de
um gs o mesmo, qualquer que seja o seu peso molecular ou composio, desde que a
presso e a temperatura sejam mantidas constantes. Em condies padres (P = 1 atm, T =
273,15 K), um mol de qualquer gs puro ocupa 22,4 L.
Exemplo 6.4: Concentrao de gs em frao de volume.
Uma mistura de gs contm 0,001 mol de dixido de enxofre (SO2) e 0,999 mol de ar. Qual a
concentrao de SO2 expressa em ppmv?
Soluo:
ppmv =
VSO2
Vtotal
10 6
Deve-se converter o nmero de moles de SO2, e o total para volume usando a Lei dos Gases
Ideais:
VSO2 = 0,001 mol SO2
RT
P
RT
RT
= 1 mol Total
P
P
9
3
10 m soluo de ar RT
100 m 3 SO2
10 9 m 3 soluo de ar
No segundo passo o nmero de moles de SO2 deve ser convertido para massa de SO2
utilizando o peso molecular do SO2:
4,05 10 6 moles SO2 64 g SO2 10 6 g 260 g
=
mol SO2
g
m 3 ar
m3
OBS: Com base no exemplo acima podemos utilizar a frmula a seguir para converter
unidades de g/m3 em ppmv:
g
m
= ppmv PM
1000 P
RT
5 mg TCE
1g
1 mol
3,8 10 5 moles
ou M
=
L
L
1000 g 131,5 g
=
L
270 g
g
mol
L
=
mol
mol
eqv
H 2 SO4 =
=
mol
mol
eqv
NaOH =
23 + 16 + 1g 1eqv 40 g
=
mol
mol eqv
CaCO3 =
40 + 13 + (3 x16) g 2eqv 50 g
=
mol
mol
eqv
Para determinao do peso equivalente do CO2 aquoso necessrio saber que o dixido de
carbono no um cido at ser hidratado pela gua e formar o cido carbnico (CO2 + H2O
H2CO3). Dessa forma, o CO2 aquoso tem dois equivalentes por mol e o seu peso
equivalente :
CO2 (aquoso) =
12 + (2 x16) g 2eqv 22 g
=
mol
mol
eqv
=
= 1N
L
mol
L
1M H 2 SO4 =
=
= 2N
L
mol
L
Anions
Ca 2+ =
2,9mg
2eqv 1,45 10 4 eqv
g
=
1000mg 40 g
L
L
Mg 2+ =
2,0mg
2eqv 1,67 10 4 eqv
0,09mg
g
g
eqv 4,73 10 6 eqv
=
Fl =
1000mg 23,9 g
1000mg 19 g
L
L
L
L
Na + =
K+ =
11,5mg
g
eqv 5,0 10 4 eqv
=
1000mg 23 g
L
L
SO 4 =
Cl =
4,7 mg
2eqv 9,79 10 5 eqv
g
=
1000mg 96 g
L
L
7,7mg
2,17 10 4 eqv
g
eqv
=
1000mg 35,4 g
L
L
3,3mg
g
eqv 8,5 10 5 eqv
=
1000mg 39 g
L
L
O total de ctions igual a 9,87 x 10-4 eqv/L e o total de nions igual a 3,2 x 10-4 eqv/L. O
resultado mostra que existe 3 vezes mais ctions do que nions na forma de equivalente.
Dessa forma pode-se concluir que: a) uma ou mais concentraes esto incorretas assumindo
que todos os ctions e nions foram levados em considerao; b) um ou mais importantes
nions no foram levados em considerao, por exemplo o bicarbonato (HCO3-).
=
L
mol NH 3 mol N
L
17 g
1,1 mg NH 3 N
mol NO3
5 mg NO3
mol N
14 g
L
mol N
L
62 g
mol NO3
Unidade fornecida
1 ml
1L
1 m3
Unidade fornecida
1 mm
1 cm
1m
1 km
UNIDADES DE VOLUME
(valor da unidade fornecida x fator de converso para nova unidade)
ml
L
m3
-3
1
10
10-6
103
1
10-3
6
3
10
10
1
UNIDADES DE COMPRIMENTO
(valor da unidade fornecida x fator de converso para nova unidade)
mm
cm
m
km
-1
-3
1
10
10
10-6
-2
10
1
10
10-5
103
102
1
10-3
6
5
3
10
10
10
1
Unidade fornecida
1 g
1 mg
1g
1k
1 Ton
Unidade fornecida
1s
1 min
1h
1d
1 ano
UNIDADES DE MASSA
(valor da unidade fornecida x fator de converso para nova unidade)
mg
g
k
Ton
g
-3
-6
-9
1
10
10
10
10-12
3
-3
-6
10
1
10
10
10-9
106
103
1
10-3
10-6
109
106
103
1
10-3
12
9
6
3
10
10
10
10
1
UNIDADES TEMPO
(valor da unidade fornecida x fator de converso para nova unidade)
s
min
h
d
ano
1
1/60
1/3600
1/86400
1/31536000
60
1
1/60
1/1440
1/525600
3600
60
1
1/24
1/8760
86400
1440
24
1
1/365
31536000
525600
8760
365
1
Captulo 7
2. Clculos aplicados ao saneamento ambiental
2.1. Determinao de cargas poluidoras
Ca =
Co ( g / m 3 ) x Q (m 3 / dia )
1000 ( g / kg )
Ca =
(Eq. 1)
(Eq. 2)
Esgoto industrial:
(Eq. 3)
Equivalente populacional:
(Eq. 4)
Onde:
Ca (kg/dia): Carga poluidora (DBO, DQO, N, P, etc)
Co: Concentrao (DBO, DQO, N, P, etc)
Q: Vazo do esgoto
Pop: Populao
Cp: Contribuio per-capita (por habitante)
Pd: Produo da indstria (unidade/dia)
Cpu: Contribuio per-capita (por unidade)
Exerccios:
1) Um esgoto industrial com concentrao de 1200 mg/l de cloreto de sdio e vazo de 2000
l/min lanado em um pequeno rio. Se o rio tem uma concentrao de cloreto de sdio de
20 mg/l e vazo de 2 m3/s, qual a concentrao de cloreto de sdio aps a mistura?
Considere condies de mistura completa do esgoto com o rio, que o sal uma substncia
conservativa e que o sistema funciona em condies constantes (no h acmulo de
matria no sistema).
2) Considere que um parque industrial qualquer produz um volume de 24.400 m3 de esgotos
por cada dia de operao. Se a carga diria de DBO e slidos suspensos desse esgoto
21.600 kg e 13.400 kg, respectivamente, determine as concentraes de DBO e slidos
suspensos nesse esgoto.
3) Os esgoto domsticos de uma determinada cidade tem uma contribuio per-capita mdia
de 250 l/hab.dia, com DBO de 200 mg/l e slidos suspensos de 240 mg/l. Estimar a
contribuio per-capita em termos de DBO e slidos.
4) Uma indstria de latcneos processa em mdia 113 toneladas de leite diariamente,
produzindo uma quantidade de efluente de 246 m3 com uma DBO de 1.400 mg/l.
Determine a vazo de esgotos e a DBO gerada por cada 1.000 kg de leite processado, a
populao equivalente da descarga industrial e a populao hidrulica equivalente
admitindo uma poduo per-capita de esgoto de 200 l/hab.dia e uma contribuio percapita de DBO de 45 g/hab.dia.
5) Um matadouro sacrifica cerca de 500 toneladas de bovidos por dia. O resduo lquido do
abate conduzido para a rede coletora de esgotos com uma vazo de 4.500 m3/dia e DBO
de 1.300 mg/l. Determine a DBO do efluente por cada 1.000 kg de bovinos abatidos, a
populao equivalente e a populao hidrulica equivalente admitindo uma poduo percapita de esgoto de 200 l/hab.dia e uma contribuio per-capita de DBO de 54 g/hab.dia.
6) Os esgotos de 3 indstrias (ver tabela abaixo) so misturados e conduzidos para uma nica
estao de tratamento. Quais as concentraes mdias de DBO, DQO e slidos suspensos
afluente a ETE? Qual a populao equivalente e hidrulica equivalente considerando uma
poduo per-capita de esgoto de 200 l/hab.dia e uma contribuio per-capita de DBO de 45
g/hab.dia?
Indstria
SS (kg/dia)
Comidas
79
21
33
Bebidas
61
29
69
29
Engarrafamento de leite
48
11
20
DBO (mg/l)
Vazo (m3/s)
Tempo
DBO (mg/l)
Vazo (m3/s)
70
0,40
12
220
0,95
70
0,40
14
208
0,58
85
0,55
16
160
0,52
105
1,20
18
115
0,56
178
1,40
20
135
0,70
10
220
1,42
22
135
0,51
8) Uma estao de tratamento de esgotos sanitrios composta por duas sries de lagoas de
estabilizao cuja as caracteristicas so apresentadas na tabela abaixo. Com base nessas
caractersticas, responda:
a) O tempo de deteno total em cada srie de lagoas.
b) A concentrao de DBO no efluente final de cada srie.
c) A eficincia total de cada estao de tratamento.
d) A carga orgnica volumtrica total (g/m3.dia) da lagoa anaerbia e a carga orgnica
superficial total (kg/ha.dia) da lagoa facultativa primria
Serie 1 (Vazo = 5000 m3/d;
Tipo de lagoa
Volume (m3)
Eficincia (%)
Volume (m3)
Eficincia (%)
Anaerbia
10.000
60
Facultativa
40.000
40
36.000
70
Maturao 1
15.000
20
9.000
15
Maturao 2
15.000
20
9.000
15
Maturao 3
15.000
15
9.000
15
Maturao 4
9.000
15
9) Considerando que os efluentes das duas srie do exerccio anterior sero lanados em um
ponto comum no rio que apresenta uma vazo mnima no perodo de estiagem de 1 m3/s e
DBO de 3mg/l, determine a concentrao de DBO no rio aps a mistura com o efluente
combinado das ETEs.
10) Uma cidade com populao de 25.000 habitantes tem contribuio per-capita DBO e
vazo de esgotos de 50 g/hab.dia e 100 l/hab.dia, respectivamente. Considere que toda a
cidade ser saneada atravs de coleta e tratamento de esgotos, e que o efluente ser lanado
em um rio que pela legislao vigente est enquadrado como um rio de classe 2 (DBO 5
mg/l e coliformes fecais 1000 CF/100 ml) que apresenta vazo = 1,40 m3/s, DBO = 2
mg/l e 250 coliformes fecais por 100 ml. Sabendo que a concentrao mdia de coliformes
fecais no esgoto bruto de aproximadamente 1,01 x 108 CF/100 ml, determine qual a
eficincia mnima que a ETE deve apresentar na remoo de DBO e coliformes para que o
rio continue enquadrado como classe 2.
2.2. Balano de massa
A massa no pode ser criada ou destruda, mas transformada. Este conceito fundamental
para a soluo de problemas de engenharia ambiental e denominado de balano de massa.
Em sistemas ambientais podemos definir que:
Acumulao = Entrada Sada
(Eq. 5)
dt
dt
dt
(Eq. 6)
onde, M refere-se a massa acumulada e (e) e (s) referem-se a massa entrando e saindo do
sistema.
A equao acima aplicada para casos onde no ocorrem reaes qumicas e biolgicas ou
decaimento radioativo das substncia envolvidas no balano, ou seja, para substncias
conservativas tais como o sal na gua ou dixido de carbono no ar. So exemplos de
substncias no conservativas a matria orgnica, e material particulado no ar.
O grau de mistura do sistema tambm uma importante considerao a ser feita na aplicao
da equao do balano de massa. Por exemplo, se colocarmos em uma xcara de caf com 200
ml, uma colher de creme (20 ml) e tomarmos um gole, bem possvel que tomemos apenas
caf. Por outro lado se aps a adio do creme mexermos completamente o contedo para
dissolver todo o creme no caf, no importa de onde se retire uma amostra, pois todo o seu
contedo tem, teoricamente, a mesma composio. Ou seja, quando no ocorre a mistura
completa dos contedos o local de onde se retira a amostra afeta o valor de d(s)/dt na equao
enquanto que se a mistura for completa o valor d(s)/dt no afetado pelo local de retirada da
amostra.
Se o sistema completamente misturado assume-se que as caractersticas do seu efluente so
semelhantes quelas verificadas no seu interior. Muitas vezes assumimos condies de
mistura completa na soluo de problemas de balano de massa, no entanto, na prtica, tais
condies so dificilmente alcanadas.
Quando o sistema operado de modo que as taxas de entrada e sada so iguais e constantes
(steady state), a taxa de acumulao zero (dM/dt = 0).
Na maioria dos sistemas ambientais de interesse, vrias transformaes podem ocorrer:
subprodutos so formados (lodo), ou compostos so destrudos (oznio). Conforme
mencionado anteriormente, como as reaes no ocorrem instantaneamente, o tempo deve ser
levado em considerao e, nesse caso, a equao assume a seguinte forma:
dM d (e) d ( s )
=
r
dt
dt
dt
(Eq. 7)
A taxa de transformao ou taxa de rao (r) usada para descrever a taxa de formao ou
degradao de uma substncia ou espcie qumica.Para expressar os conceitos prticos do
balano de massa vamos considerar a figura a seguir:
Q1, C1
Qo, Co
V, C1
Onde:
Q0 = vazo de entrada no reator;
Q1 = vazo de sada do reator;
C0 = concentrao de entrada no reator;
C1 = concentrao de sada do reator; V = volume do reator
Para resolver o balano de massa referente a figura acima devemos assumir o seguinte:
a) as vazes de entrada e sada do sistema so as mesmas (Q0);
b) o volume de lquido no reator constante (V);
c) o lquido dentro do reator est completamente misturado (reator de mistura completa);
d) esta ocorrendo uma reao qumica dentro do reator.
Adaptando a equao para as movas condies de contorno, temos:
dM C 0 Q0 C1Q1
=
+ rV
dt
V
V
(Eq. 8)
dM
Vdt
(Eq. 9)
(Eq. 10)
dC
dt
(Eq. 11)
(Eq. 12)
C
= kt (Eq. 13),
Co
(Eq. 15)
kCV
dt
dt
dt
(Eq. 16)
Vrias expresses tem sido usadas para expressar a converso de constituintes dos esgotos
durante os processos de tratamento ou a aps a sua liberao no meio ambiente. Entre estas
podemos destacar:
r = k (ordem zero)
(Eq. 17)
r = kC (primeira ordem)
(Eq. 18)
r = k (C C s ) (primeira ordem)
(Eq. 19)
r = kC 2 (segunda ordem)
(Eq. 20)
r = k (C A C B ) (segunda ordem)
(Eq. 21)
A soma dos expoentes das concentraes quem determina a ordem da reao. Por exemplo,
a reao de primeira ordem ( rc = kC ) usada para modelar a cintica de DBO (exercida),
assim como o decaimento bacteriano.
2.2.2. Efeito da temperatura na taxa de reao
(Eq. 22)
Onde:
T1 = temperatura padro; T2 = temperatura real;
k1 = taxa de degradao na temperatura padro
k2 = taxa de degradao na temperatura real
= coeficiente de temperatura
2.2.3. Determinao das constantes de degradao
Tempo (dias)
Concentrao (mg/l)
100,0
71,2
51,6
37,0
25,6
19,9
13,1
9,5
6,9
Forma
integrada da
taxa
Mtodo utilizado
Mtodo da Integrao
dC
= k
dt
C = Co kt
dC
Primeira ordem: rc =
= kC
dt
C
ln[ ] = kt
Co
Graficamente
dC
= kC 2
dt
1
1
= kt
C Co
Ordem zero: rc =
Segunda ordem: rc =
plotando
log[
C
]
Co
versus tempo
Graficamente plotando 1/C
tempo
versus
Mtodo Diferencial
rc =
dC
= kC n
dt
n=
Concentrao
(mg/l)
- log
(C/Co)
1/C
100,0
0,000
0,010
71,2
0,148
0,014
51,6
0,287
0,019
37,0
0,432
0,027
25,6
0,592
0,039
19,9
0,701
0,050
13,1
0,883
0,076
9,5
1,022
0,105
6,9
1,161
0,145
1/C
2. A ordem da reao pode ser obtida pelo grfico que se aproxima mais de uma regresso
linear. Logo concluimos que a reao de primeira ordem.
0,16
0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0,3355x
k = coeficiente angular = y x
R2 = 0,9992
Tempo (dias)
1,2
y = 0,1453x
R2 = 0,9992
-log(C/Co)
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
Tem po (dias)
Concentrao (mg/l)
[C t +1 ] [C t 1 ] d [C t ]
2
dt
51,6
[ ( 37 - 71,2 ) / 2 ] - 17,10
19,9
C
51,6
] = kt ln[
] = 2k k = 0,33 d 1
Co
100
OBS: importante ressaltar no exemplo acima que a concentrao inicial do material a ser
degradado geralmente desconhecida. Dessa forma, outros mtodos que no necessitem do
valor inicial da concentrao so empregados.
2.3. Tipos e caractersticas dos reatores
A anlise das reaes qumicas e biolgicas que ocorrem no meio ambiente e estaes de
tratamento so complexas devido as diversas interaes que tendem a dificultar as
interpretaes dos resultados. Para facilitar o entendimento de tais processos so utilizados
modelos que tendem a reproduzir as principais caractersticas dos processos envolvidos,
conforme veremos a seguir.
2.3.1. Tipos de reatores
a) Reator de batelada
b) Reator de fluxo pisto
c) Reator de mistura completa
d) Reator de mistura completa em srie
A classificao destes reatores baseada nas suas caractersticas hidrulicas. A seguir sero
consideradas as caractersticas hidrulicas dos reatores de mistura completa e fluxo pisto.
a) Mistura completa
Considerando que uma substncia traadora conservativa (no reativa) lanada em um fluxo
contnuo a uma concentrao Co na entrada de um reator de mistura completa, inicialmente
cheio com gua limpa, o comportamento do traador na sada do reator pode ser representado
conforme a figura a seguir:
A concentrao do traador (substncia conservativa) no efluente varivel em funo do
tempo podendo ser determinada pelo balano de massa:
Taxa de acumulao = taxa de entrada taxa de sada
Co
A: C = C o (1 e t to )
B: C = C o e t / to
to
T
Figura 2. Concentrao do traador na sada de um reator de mistura completa: (A)
Sujeito a uma concentrao constante de entrada do traador Co; (B) Sujeito a uma
determinada quantidade do traador no tempo inicial.
dM d (e) d ( s)
=
dt
dt
dt
dC
V = QCo QC
dt
(Eq. 23)
dC Q
= (Co C )
dt V
(Eq. 24)
t =t
dC
Q
= dt
C o C V t =0
C =Co
(Eq. 25)
Aps a integrao:
C = Co (1 e t (Q / V ) ) = Co (1 e t / to ) = Co (1 e ) (Eq. 26)
onde: t0 = tempo de deteno terico (V/Q) e = tempo de deteno normalizado.
De forma correspondente a equao para determinar a resposta para um traador lanado de
uma s vez no tempo inicial do teste e misturado instantaneamente com a gua presente no
reator ser determinada por:
C = Co e t (Q / V ) = Co e t / to = Co e
(Eq. 27)
No reator de fluxo pisto ideal admite-se que no h mistura do contedo do reator ao longo
do percurso. De forma simplificada como se o reator fosse dividido em vrias fatias
independentes que so tratadas ao longo do percurso.
Se o reator esta recebendo gua e, esta sujeito a adio de uma concentrao contnua (A) ou
uma quantidade instantnea (B) de uma traador, a concentrao de sada do traador no
efluente se apresenta como na figura a seguir.
Co
to
to
Tempo
O balano de massa para um traador no degradbel para uma fatia do reator (elemento
diferencial do volume) conforme mostrado na figura a seguir pode ser escrito como:
(QCA)x+x
Diferencial do
volume, V = Ax
x + x
(QCA)x
x
rea transversal (A)
C
V = QC x QC
t
x + x
(Eq. 28)
onde:
C = concentrao do constituinte (g/m3);
V = diferencial do elemento de volume (m3);
Q = vazo (m3/s).
Substituindo a forma diferencial para o termo QCx+x na equao acima teremos:
C
C
V = QC Q C +
x
t
x
(Eq. 29)
(Eq. 30)
(Eq. 31)
(Eq. 32)
Durante o tratamento de guas residurias ocorrem vrias reaes qumicas e biolgicas que
contribuem para a diminuio das cargas poluidoras nos efluentes finais. A seguir veremos
como modelar a cintica de remoo de cargas poluidoras em alguns tipos de reatores.
a) Reator em regime de bateladas
O balano de massa para um reator de batelada de mistura completa pode ser ilustrado e
modelado pela figura e equao a seguir, respectivamente.
Mistura
V, C1
dC
V = QC o QC + rcV
dt
(Eq. 33)
(Eq. 34)
Se a taxa da reao for definida como sendo de primeira ordem (rc = -kC), integrando entre os
limites C = Co e C = C, e t = 0 e t = t, teremos:
C =C
C =Co
t =t
dC
= dt = t
dt
t =0
(Eq. 35)
(Eq. 36)
A forma geral para o balano de massa em um reator de fluxo contnuo e mistura completa,
conforme ilustrado na figura a seguir, dada pela equao 37:
mistura
Q1, C1
Qo, Co
V, C1
dC
V = QC o QC + rcV
dt
Assumindo a cintica de remoo de primeira ordem e que no ocorre acmulo de matria ni
interior do reator:
0 = QC o QC kCV
(Eq. 37)
Co
1 + k (V / Q)
(Eq. 38)
(Eq. 39)
Assumindo a cintica de primeira ordem (rc = -kC) e resolvendo a equao em funo de C2:
C2 =
C1
[1 + (k V / 2Q)]
Co
[1 + (kV / 2Q)]
C2 =
Co
[1 + (kV / 2Q)] 2
Co
[1 + (kV / nQ )] n
(Eq. 40)
x + x
+ rc V
(Eq. 41)
onde:
C/t = mudana na concentrao com o tempo (g/m3.s);
C = concentrao do constituinte (g/m3);
V = elemento diferencial do volume (m3);
Q = vazo (m3/s);
rc = taxa da reao do constituinte (g/m3.s).
Substituindo a forma diferencial do termo QCx+x na equao teremos:
C
C
V = QC Q C +
x + rc V (Eq. 42)
t
x
(Eq. 43)
(Eq. 44)
C =C
C = Co
dC
A
AL
V
= dx =
= = t o (Eq. 45)
n
Q0
Q
Q
kC
(Eq. 46)
comumente referida como a quantidade de oxignio requerida para oxidar uma substncia
para dixido de carbono e gua. Esta quantidade pode ser calculada teoricamente se a
composio qumica da substncia conhecida, e o resultado conhecido como Demanda
Terica de Oxignio (DTO).
Por outro lado, a Demanda Qumica de Oxignio (DQO) no depende da composio da
substncia. O teste baseado na utilizao de um forte agente oxidante (dicromato de
potssio) que adicionado na amostra. A diferena entre a quantidade de oxidante no incio e
no final do teste utilizada para determinar a DQO.
Se a oxidao do composto orgnico feita por microorganismos usando a matria orgnica
como fonte de alimento, o oxignio consumido chamado de DBO. A DBO menor que a
DTO devido a incorporao de carbono para formao de biomassa. Raros so os casos onde
a DBO, DTO e DQO so iguais. Se a composio qumica de todas as substncias presentes
na amostra for conhecida e se estas substncias forem completamente oxidadas qumica ou
biologicamente, ento as trs medidas sero iguais.
Quando uma amostra contendo uma substncia degradvel inoculada com bactrias e
mantida em um frasco fechado, o consumo de oxignio segue o padro apresentado na Figura
73.
O consumo de oxignio maior nos primeiros dias devido a elevada concentrao de matria
orgnica. A medida em que concentrao do material orgnico vai diminuindo o mesmo
ocorre com a taxa de consumo de oxignio (cintica de primeira ordem). Dessa forma a curva
de DBO mostrada na Figura 73 pode ser descrita matematicamente pela equao:
120
Lo
100
Lo-Lt
DBO
80
DBO execida
60
DBO
40
20
Lt
DBO
( )
remanescente
0
0
10
20
30
40
Tem po (dias)
dLt
= kLt
dt
(Eq. 47)
dLt
Lo Lt = k 0 dt
ln
Lt
= kt , ou Lt = Lo.e kt
Lo
(Eq. 48)
Lo referido como a DBO ltima, ou seja, o mximo consumo de oxignio possvel caso haja
total degradao do material orgnico. A equao 50 tambm pode ser escrita na base 10:
DBOt = Lo(1 10 Kt ) (Eq. 50)
(Eq. 51)
onde, T = temperatura real (oC); kt = taxa de degradao na temperatura real (d-1); k20 = taxa
de degradao a 20oC (d-1); = coeficiente de temperatura (4 < T < 20oC, = 1,135; 20 < T
< 30oC, = 1,056).
2.4.3. Determinao grfica da taxa de degradao
Uma grande variedade de mtodos pode ser usada para determinar os valores de k e Lo a
partir de resultados experimentais de laboratrio. O mais simples e menos acurado consiste
em plotar DBO versus tempo, resultando em uma hiprbole de primeira ordem similar a
apresentada na Figura 73. A equao da curva pode ser utilizada para retirar o valor de k, no
entanto, difcil ajustar a curva aos grupos de pontos obtidos atravs dos resultados
experimentais haja visto que muitos pontos ficam dispersos.
Os mtodos para linearizao dos dados so comumente utilizados mas, o mtodo grfico
usual para equaes de primeira ordem no pode ser utilizado pois o grfico em papel semilog precisa da concentrao inicial de DBO (Lo) que, no nosso caso, uma constante a ser
determinada.
O mtodo de Thomas
t
1
(k ) 2 / 3
(t ) (Eq. 52)
)1 / 3 =
+
DBOt
(kLo)1 / 3 6( Lo)1 / 3
t
)1 / 3 versus tempo linear. Os coeficientes so obtidos
DBOt
conforme apresentado a seguir:
O grfico relacionando (
(k ) 2 / 3
6( Lo)1 / 3
Taxa de degradao: k = 6( B / A)
DBO ltima: Lo =
1
6( A) 2 ( B)
10
Concentrao de saturao de OD
Dficit de oxignio
Dficit inicial
de oxignio
8
6
4
Concentrao
Concentrao de oxignio
(OD)
2
0
0
Tempo crtico
10
Tem po (dias)
Talvez uma das maiores ferramentas do gerenciamento da qualidade da gua de rios seja a
habilidade para determinar a sua capacidade em absorver cargas orgnicas. Isto feito
determinando o perfil de oxignio dissolvido aps o lanamento de esgotos. A Figura 74
mostra que logo aps a descarga de esgotos, a concentrao de oxignio diminui devido a
O balano de massa conservativo simplificado de trs fatores pode ser utilizado para a
determinao inicial das condies no rio aps a mistura com esgoto: oxignio dissolvido,
material carbonceo e temperatura. Vale salientar que apenas no ponto de mistura os balanos
so considerados conservativos visto que ao longo do rio seus valores variam. Dessa forma,
considerando a balano do esquema a seguir teremos:
Esgoto: massa de OD
Rio: massa de OD
Rio: massa de OD
aps a mistura
A massa de oxignio por unidade de tempo igual ao produto da vazo pela concentrao de
OD.
MOD no esgoto = Qe x ODe
MOD no rio = Qr x ODr
MOD no rio aps mistura = Qe x ODe + Qr x ODr
A concentrao de oxignio dissolvido (OD) aps a mistura determinada dividindo a sua
massa por unidade de tempo pela vazo total do sistema aps a mistura:
ODm (mg / l ) =
Qe ODe + Qr ODr
Qe + Qr
(Eq. 53)
Tm (mg / l ) =
QeTe + Qr Tr
Qe + Q r
DBOm (mg / l ) =
(Eq. 54)
Qe DBOe + Qr DBOr
(Eq. 55)
Qe + Q r
onde:
Qe = vazo de esgoto (l/s)
Qr = vazo do rio (l/s)
(Eq. 56)
A curva de oxignio dissolvido do rio comea no ponto de mistura entre o esgoto e o rio. O
dficit inicial de oxignio calculado pela diferena entre a concentrao de saturao de
oxignio e a concentrao de oxignio aps a mistura (Eq. 57).
Di = ODs
(Eq. 57)
onde:
Di = dficit inicial de oxignio (mg/l)
ODs = concentrao de saturao de oxignio na temperatura do rio aps a mistura
2.5.4. Equao da curva de oxignio
O diagrama de balano de massa de oxignio em um rio esta apresentado na Figura 75. Este
balano destaca todas as entradas e sadas, no entanto, para fins prticos utilizado um
balano simplificado (Figura 75 ).
Onde:
ODent
ODsai
ODb
ODm
ODra
ODm
Simplificado
ODs
ODm
(Eq. 59)
(Eq. 60)
(Eq. 61)
Tal equao nos mostra que a variao do dficit com o tempo devido a DBO uma reao de
primeira ordem proporcional a quantidade de material orgnico remanescente:
d ( D)
= kLt
dt
(Eq. 62)
(Eq. 63)
(Eq. 64)
(Eq. 65)
onde:
dD/dt = mudana no dficit de oxignio (mg/l.dia)
Kd = constante de desoxigenao (d-1)
D=
k d L kd t
(e
e k r t ) + Di (e k r t )
kr kd
(Eq. 66)
onde:
D = dficit de oxignio no rio aps um tempo t (mg/l)
Di = dficit inicial de oxignio no rio aps um tempo t (mg/l)
L = DBO ltima na gua do rio (mg/l)
Kd = constante de desoxigenao (d-1)
Kr = constante de reaerao (d-1)
t = tempo aps a descarga (d)
2.5.5. Constante de desoxigenao
kd = k +
(Eq. 67)
onde:
kd = constante de desoxigenao a 20oC (d-1)
v = velocidade do rio (m/s)
H = profundidade do rio (m)
= coeficiente de atividade do rio
k = constante de degradao de DBO a 20oC (d-1)
(Eq. 68)
onde:
kr = constante de reaerao a 20oC (d-1)
v = velocidade do rio (m/s)
H = profundidade do rio (m)
Tendo o conhecimento da velocidade do rio podemos relacionar tempo aps o lanamento dos
despejos com distncia rio abaixo. Uma vez determinado o dficit de oxignio em qualquer
ponto aps o lanamento, a concentrao de oxignio dissolvido pode ser determinada pela
equao 56. Observe que fisicamente impossvel encontrar valores de OD menores que zero.
Caso o dficit de oxignio seja maior que a concentrao de saturao, o oxignio foi
totalmente consumido e sua concentrao zero. Dessa forma, os resultados negativos
representam concentraes nulas de OD.
A menor concentrao de OD na curva determinada de concentrao crtica. Este valor de
grande interesse, pois indica o ponto de pior situao no rio (ponto crtico). O tempo crtico
pode ser encontrado atravs da diferenciao da equao 29:
tc =
k
1
ln r
k r k d k d
1 Di k r k d
kd L
(Eq. 69)