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V.

Reacciones de transferencia de protones

V. REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES


Introduccin
Desde hace mucho tiempo los qumicos han clasificado las sustancias como cidos o
como bases. El estudio de las propiedades de los cidos y de las bases, proporcion la
definicin ms simple para esta clase de sustancias. La primera clasificacin de las
sustancias en cidas o bsicas fue ya realizada en 1633 por Robert Boyle sobre
experimentales. Desde el punto de vista fenomenolgico (propiedades empricas), un
cido es una sustancia de sabor agrio, que disuelta, conduce la corriente elctrica,
modifica el color de algunas sustancias llamadas indicadores (enrojecen el tornasol) y
desprende hidrgeno con algunos metales.
Sin embargo, una base es una sustancia de sabor caracterstico, que disuelta o fundida
conduce la corriente elctrica y colorea de azul el tornasol. Al mezclar un cido con
una base o disminuyen o llegan a desaparecer las propiedades que los caracterizan,
formndose las sales correspondientes.
Un primer intento de buscar una explicacin del carcter cido o bsico de una sustancia
fue dado por Lavoisier, segn el cual el oxgeno era el causante de las propiedades
cidas y esto se refleja en su nombre ya que oxgeno significa formador de cidos.
Posteriormente, en 1810, Davy demostr que el elemento comn a todos los cidos era
el hidrgeno y, por tanto, es el causante de su acidez. En 1838, Liebig defini como
cido toda sustancia que contiene algn tomo de hidrgeno sustituible por un metal.
Los progresos posteriores en la interpretacin del comportamiento cido-base estn
ligados a la teora de la disociacin inica propuesta por Arrhenius en 1884. As, cido
es toda sustancia que, en disolucin acuosa, aumenta la concentracin de H+ y la base
los disminuye. Esta teora es vlida slo para reacciones que transcurren en disolucin
acuosa. En 1923 casi de forma simultnea Brnsted y Lowry llegaron a proponer
nuevas definiciones que englobaban las de Arrhenius. Se defina cido como una
sustancia capaz de ceder un protn (H+) a otra y base como cualquier sustancia que es
capaz de aceptar un protn de otra. Las reacciones cido-base se interpretaban como
reacciones de transferencia de protones entre pares cido-base conjugados.
Al estudiar el tema veremos como la acidez o basicidad de una disolucin se puede
expresar en trminos de la concentracin de iones hidronio (H3O+) o de la de iones
hidrxido (hidroxilo) (OH-) o del valor del pH. Los cidos y las bases fuertes estn
completamente disociados en disolucin acuosa diluida; los cidos y bases dbiles se
disuelven parcialmente en disoluciones acuosas establecindose un equilibrio entre
productos y reactivos. La fuerza de un cido o de una base se mide por el valor de la
constante de ionizacin correspondiente (Ka y Kb). Cuanto ms pequeo es el valor de la
constante de equilibrio, menos esta disociado y ms dbil es el cido o la base.
Tambin abordaremos que una disolucin acuosa de una sal puede ser cida, bsica o
neutra, segn la naturaleza del catin o del anin. La reaccin de un ion con el agua se
denomina hidrlisis y segn Brnsted, es una reaccin de transferencia de protones.
Por ltimo estudiaremos como las disoluciones acuosas cidas y bsicas reaccionan
entre s. La naturaleza de la reaccin y la ecuacin qumica que la representa dependen
de la fuerza relativa del cido y la base. La disolucin formada en el punto de
equivalencia puede ser neutra (cido fuerte, base fuerte), cida (cido fuerte, base dbil)
o bsica (cido dbil, base fuerte). El pH en dicho punto determina la eleccin del
indicador. La concentracin de una especie cida o bsica se puede determinar mediante
una valoracin cido-base.

V. Reacciones de transferencia de protones

ndice
0. Criterios de evaluacin especficos. Distrito Universitario de Canarias (DUC)
1. Concepto de cido y base y sustancias anfteras: Teora de Arrhenius y Teora de
Brnsted-Lowry.
2. Equilibrios cido- base en medio acuoso. Constantes de ionizacin de cidos y bases
en agua.
3. Autoionizacin del agua.
4. Concepto de pH.
5. Fuerza de cidos y bases.
6. Aplicacin de las leyes del equilibrio a la resolucin de ejercicios y problemas de
reacciones de transferencias de protones.
7. Hidrlisis de sales.
8. Indicadores cido-base.
9. Reacciones de neutralizacin.
10. Valoraciones cido-base.
11. Reacciones cido-base en la vida cotidiana: Ciencia, Tecnologa, Sociedad y Medio
Ambiente.
12. La lluvia cida.
13. Cuadro de contenidos bsicos.
14. Ejercicios de refuerzo y ampliacin.
15. Ejercicios propuestos en las Pruebas de Acceso a la Universidad (PAU).
0. Criterios de evaluacin especficos. Distrito Universitario de Canarias.
Los siguientes criterios de evaluacin, recogen los aprendizajes bsicos que el alumnado
debe adquirir al finalizar el tema y que sern objeto de las Pruebas de Acceso a la
Universidad:
1. Descubrir empricamente las propiedades de cidos, bases y sales.
2. Identificar diferentes sustancias como cido o como base segn la teora de Arrhenius
y segn la de Brnsted-Lowry, sealando las diferencias entre ellas
3. Conocer el significado y utilizar los siguientes conceptos: cido y base de Brnsted,
fortaleza de un cido y una base, cidos y bases fuertes y dbiles, cido y base
conjugados (par cido-base), equilibrio de autoionizacin del agua, producto inico del
agua, sustancia anftero, pH, escala de pH, reaccin de neutralizacin, volumetra de
neutralizacin e indicador.
4. Distinguir como fuertes los siguientes cidos: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4 y H2SO4
y como dbiles CH3COOH y HCN.
5. Distinguir como fuertes las siguientes bases: NaOH, KOH, Ba(OH)2 y Ca(OH)2 y
como dbiles NH4OH.
6. Manejar constantes de acidez (Ka) y basicidad (Kb) y el grado de ionizacin ().
7. Aplicar las leyes del equilibrio qumico al estudio y al clculo del pH de disoluciones
de cidos y bases, tanto fuertes como dbiles.
8. Realizar aproximaciones correctas en el desarrollo de ejercicios incluidos en el
anterior criterio.
9. Razonar el valor del pH de disoluciones diluidas de cidos y bases fuertes en los que
no se pueda despreciar la ionizacin del agua.
10. Realizar clculos estequiomtricos y de pH en reacciones entre cidos y bases
fuertes, que puedan incluir reactivos en exceso.

V. Reacciones de transferencia de protones

11. Interpretar el cambio de color de un indicador tal como la fenolftalena, el papel de


tornasol y el papel indicador universal, destacando la presencia, en el equilibrio, de dos
especies de distinto color.
12. Interpretar las curvas de valoracin, identificando datos relevantes que se
desprenden de las mismas (p.ej. punto de equivalencia) y el papel de los indicadores.
13. Analizar cualitativamente el carcter cido o bsico de la hidrlisis de las sales.
Comprender que la disolucin de una sal no ha de ser necesariamente neutra.
14. Conocer y distinguir los cidos y las bases de uso comn en el laboratorio
15. Describir aquellos procedimientos utilizados en la realizacin en el laboratorio de
algunos trabajos prcticos tales como alguna valoracin cido-base, solamente en los
casos en los que el cido, la base, o ambos sean fuertes.
16. Indicar la importancia del cido sulfrico, sus caractersticas y aplicaciones.
Conocer la importancia de las reacciones cido-base en la vida cotidiana.
17. Conocer el fenmeno de la lluvia cida, cmo se genera a partir de los xidos de
azufre y nitrgeno y su impacto medioambiental as como posibles vas de prevencin y
solucin.
1. Concepto de cido y base y sustancias anfteras: Teora de Arrhenius y Teora
de Brnsted-Lowry.
Recuerda que:
Segn Arrhenius (1887) cido es toda sustancia que posee algn tomo de
hidrgeno capaz de disociarse, en disolucin acuosa, dando iones H+ y base es toda
sustancia que contiene algn grupo OH capaz de disociarse, en disolucin acuosa,
dando iones OH-. En esta teora no se incluyen especies como el HS- o el HCO3-, en la
categora de cidos. Tampoco se explica el carcter bsico de sustancias como el
amonaco (NH3).
Se ampla esta teora con la de Brnsted y Lowry (1923): un cido es toda sustancia
o especie qumica (ion) capaz de ceder un protn (H+) a una base. Si la base es el
agua, la reaccin produce iones hidronio (H3O+); una base es toda sustancia o especie
qumica (ion), capaz de aceptar un protn de un cido. Si el cido es el agua, la
reaccin produce iones hidroxilos (OH-). En general, un cido es un dador de protones
y una base una aceptora de protones. Las reacciones cido-base segn esta definicin
son reacciones de transferencia de protones.
El agua puede actuar como base frente a un cido y como cido frente a una base. A
este tipo de sustancias se les denomina anfteras (en la teora de Arrhenius) o
anfiprticas (en la teora de Brnsted-Lowry).
Cuando un cido (HA) dona un protn se transforma en una base (A-) que se
denomina base conjugada. A la pareja se denomina par cido base conjugados.
Un par cido base conjugada son dos especies qumicas que se diferencian en un
protn. (En la reaccin cido base: AH + B ' BH+ + A-; los pares cido base
conjugados son: AH/A- ; BH+/B).
Cuanto ms fuerte es un cido tanto ms dbil es su base conjugada, y viceversa.
Existen cidos y bases que pueden ceder y captar, respectivamente, ms de un protn
(poliprticos).
V.1. Utilizando la teora de Brnsted y Lowry, indica cules de las siguientes
especies pueden actuar slo como cidos, cules slo como bases y cules como
cidos o bases: SO4=, HCO3-, HCl, OH-.
(crit. 2)
3

V. Reacciones de transferencia de protones

Solucin:
Atendiendo a la teora de Brnsted y Lowry habr que determinar qu especies ceden
protones (cidos) y cules captan protones (bases):
cidos: HCl (HCl H+ + Cl-) cede protones
Bases: SO4= (SO4= + H+ HSO4-) y OH- (OH- + H+ H2O) capta protones
cidos o bases (anfiprticas): HCO3- (HCO3- CO32- + H+, HCO3- + H+ H2CO3) el
ion hidrgenocarbonato (HCO3-) puede ceder o captar protones
V.2. Completa los siguientes equilibrios cido-base indicando los correspondientes
pares cido-base conjugados:
'
CN- + H3O+
a) ..... + H2O
+
b) NH4 + OH
'
H2O + .....
c) ..... + H2O
'
OH- + CH3COOH
(crit. 2 y 3)
Solucin:
a) HCN + H2O ' CN- + H3O+
b) NH4+ + OH- ' H2O + NH3
c) CH3COO- + H2O ' OH- + CH3COOH

(HCN/CN- y H3O+/H2O)
(NH4+/NH3 y H2O/ OH-)
(H2O/ OH- y CH3COOH/ CH3COO-)

# Ten en cuenta que:


Al escribir un par cido-base siempre se especifica en primer lugar el cido y a
continuacin su base conjugada.
2. Equilibrios cido- base en medio acuoso. Constantes de ionizacin de cidos y
bases en agua.
Recuerda que:
Una reaccin de transferencia de protones ocurre cuando una especie cede un protn
(cido) y la otra lo acepta (base). Cuando se tiene un cido o una base conjugados en
agua, se establece un equilibrio de transferencia de protones con el agua que acta
como base o como cido, respectivamente. A cada equilibrio le corresponde su
constante de acidez o de basicidad (Ka o Kb).
Para el equilibrio: HA + H2O ' A- + H3O+, su constante es:

A H 3O +
Ka =
[ HA]
Para el equilibrio: B + H2O ' BH+ + OH-, su constante es:
BH + OH
Kb =
[ B]
V.3. Escribe los equilibrios de transferencia de protones de los siguientes cidos en
disolucin acuosa y sus correspondientes expresiones de constantes de ionizacin:
a) HF, b) H2SO2, c) HCOOH.
(crit. 2 y 3)

V. Reacciones de transferencia de protones

Solucin:
En primer lugar escribimos los equilibrios cido-base y posteriormente aplicamos la ley
de accin de masas, propia de cualquier equilibrio:
F H 3O +
Ka =
[ HF ]

a) HF + H2O ' F- + H3O+

HSO2 H 3O +
Ka =
[ H 2 SO2 ]

b) H2SO2 + H2O ' HSO2 + H3O


-

c) HCOOH + H2O ' HCOO + H3O


-

HCOO H 3O +
Ka =
[ HCOOH ]

# Ten en cuenta que:


La concentracin de agua se supone constante, ya que se suele trabajar con
disoluciones diluidas, es decir, no aparecer en la expresin de K.
V.4. Escribe los equilibrios de transferencia de protones de las siguientes bases en
disolucin acuosa y sus correspondientes expresiones de constantes de ionizacin:
a) NH3; b) S=; c) CO3=.
(crit. 2 y 3)

Solucin:
Al ser base captan protones (H+) del agua:
a) NH3 + H2O ' NH4
=

b) S

+ OH

HS OH
Kb =
S 2

+ H2O ' HS + OH
-

c) CO3= + H2O ' H CO3-

NH 4 + OH
Kb =
[ NH 3 ]

+ OH-

HCO3 OH
Kb =
CO32

3. Autoionizacin del agua.


Recuerda que:
Las molculas de agua aceptan protones de los cidos y ceden protones a las bases.
Cuando las molculas de agua se enfrentan entre s unas aceptan protones y otras los
ceden, segn la reaccin:
2 H2O ' H3O+ + OH- que se denomina autoionizacin del agua o autoprotlisis del
agua.
La constante de este equilibrio, a 25 C, vale 1,010-14 y se denomina producto inico
del agua (Kw).

V. Reacciones de transferencia de protones

En cualquier disolucin acuosa cida, bsica o neutra, se cumple que:


Kw = [H3O+][OH-].
Siendo [H3O+] la concentracin de iones hidronio (oxonio) presentes en la disolucin,
independientemente de las sustancias o especies qumicas de donde procedan. [OH-],
representa la concentracin de iones hidrxido (hidroxilo) presentes en la disolucin,
independientemente de las sustancias o especies qumicas de donde procedan.
En disolucin acuosa neutra:
[H3O+] = [OH-]; A 25 C : [H3O+] = [OH-] = 10-7 M
En disolucin acuosa cida.
[H3O+] > [OH-]; A 25 C : [H3O+] > 10-7 M y [OH-] < 10-7 M
En disolucin acuosa bsica:
[H3O+] < [OH-]; A 25 C : [H3O+] < 10-7 M y [OH-] > 10-7 M
V.5. Calcula la concentracin de iones OH- en las siguientes disoluciones e indica si
son cidas o bsicas: a) en una disolucin en la que [H3O+]=0,1 M; b) en una
disolucin en la que [H3O+]=510-8 M c) en agua pura.
(crit. 3)

Solucin:
Considerando que la concentracin de protones (H3O+) procedente del agua es
despreciable frente al procedente del cido y teniendo en cuenta el producto inico del
agua, tenemos que:
a) [H3O+][OH-]=10-14 0,1[OH-]=10-14 [OH-] = 10-13 M < 10-7 M (disolucin
cida)
b) [H3O+][OH-]=10-14 510-8[OH-]=10-14 [OH-] = 2,010-7 M > 10-7 M (disolucin
bsica)
c) A partir del producto inico del agua [H3O+][OH-]=10-14 y cmo [H3O+] = [OH-]
[OH-]2 =10-14; con lo que
[OH-]=10-7 M (neutra)

# Ten en cuenta que:


Al considerar potencias de diez negativas, es evidente que a mayor valor absoluto del
exponente, menor ser su valor. Por ejemplo 10-9<10-5.
V.6. Decir, justificando razonadamente las respuestas, si son VERDADERAS
FALSAS las siguientes cuestiones:
a) El amoniaco es una base de Arrhenius.
b) Aunque una disolucin acuosa de un cido sea muy fuerte siempre habr iones
OH.
c) Si se mezclan volmenes iguales de HCl y NaOH con concentraciones iguales, el
pH de la disolucin resultante es cido.
d) El HSO4 es una especie qumica que se comporta como un anftero.
(PAU, junio de 2003)
(crit. 2, 3, 4 y 5)

V. Reacciones de transferencia de protones

Solucin:
a) FALSA. Por la teora de Arrhenius una base es aquella sustancia que es capaz de
ceder iones hidrxido, OH-. El amoniaco, NH3, por tanto no es una base segn
Arrhenius ya que no posee iones OH-.
b) VERDADERA. Por muy fuerte que sea un cido, siempre existirn como mnimo, en
disolucin acuosa, los iones hidroxilo, OH-, procedentes de la autoionizacin o
autoprotlisis del agua.

# Ten en cuenta que:


Una disolucin es cida cuando es mayor la concentracin de H3O+ que la de OH-,
verificndose siempre que el producto de las dos concentraciones anteriores es 10-14.
c) FALSA. Al mezclar las dos disoluciones, al ser el HCl un cido fuerte y el NaOH una
base fuerte estarn disociados totalmente, y por tanto se neutralizarn completamente ya
que se mezclan volmenes iguales y de la misma concentracin. Habr igual cantidad
de moles de H+ (que provienen del cido) que de OH- (que provien de la base). La sal
formada es NaCl, que es una sal de cido fuerte-base fuerte y por tanto no sufre
hidrlisis, originando que el pH de la mezcla sea 7 (pH=neutro).

# Ten en cuenta que:


El ion hidronio H3O+ tambin se denomina oxonio y en su forma solvatada
(hidratada), H3O+ (aq), recibe el nombre de hidronio. En la prctica se suele escribir
sin el (aq) y se nombra como hidronio. Incluso es muy frecuente verlo sencillamente
de forma simplificada como H+.
d) VERDADERA. La especie HSO4- (ion sulfato cido) se puede considerar anftera,
ya que en disolucin acuosa puede ceder un protn o captarlo (con mucha menos
intensidad), comportndose as como un cido o como una base respectivamente. Los
equilibrios seran los siguientes:
HSO4- (se comporta como cido) HSO4- + H2O ' SO42- + H3O+
(cede H+ al agua)
HSO4- (se comporta como base muy dbil) HSO4- + H2O ' H2SO4 + OH(Equilibrio poco desplazado a la derecha)
(capta H+ del agua)
Nota: Aunque el cido sulfrico es un cido dibsico fuerte, sufre dos disociaciones: en
su primera disociacin esta prcticamente disociado en su totalidad
H2SO4 + H2O  HSO4- + H3O+
En su segunda disociacin es un cido moderadamente fuerte (Ka=1,210-2):
HSO4- + H2O ' SO42- + H3O+
Por tanto aunque tericamente se puede considerar el in HSO4- como un anftero
cido-base, prcticamente se comporta solamente como un cido.

4. Concepto de pH.
Recuerda que:

V. Reacciones de transferencia de protones

Para medir el grado de acidez (o basicidad) se utiliza la concentracin de iones


hidronio. Estas concentraciones se expresan normalmente como potencias de 10. Para
expresar la acidez (o basicidad) de forma ms cmoda, simplificando los clculos y las
representaciones grficas, Srensen propuso en 1909 el concepto de pH (potencial de
Hidrgeno), que se define como:
pH = - log [H3O+]
) En disolucin acuosa neutra: A 25 C : [H3O+] = 10-7 M y pH = 7
) En disolucin acuosa cida: A 25 C : [H3O+] > 10-7 M y pH < 7
) En disolucin acuosa bsica: A 25 C : [H3O+] < 10-7 M y pH > 7
El pH no tiene unidades
De manera anloga se define pOH = - log [OH-]
En cualquier disolucin acuosa a 25 C, se cumple que pH + pOH = 14
El pH se mide mediante indicadores, de forma aproximada, o con el pH-metro
(peachmetro) que consta de un electrodo que se sumerge en la disolucin y determina
directamente [H3O+].

V.7. Indicando si son cidas, bsicas o neutras, determina el pH y el pOH de las


siguientes disoluciones comunes: a) jugo gstrico ([H3O+]=3,210-2M); b) vinagre
([H3O+]=3,210-4M; c) orina ([H3O+]=10-6M); d) sangre ([H3O+]=4,010-8M; e)
limpiador amoniacal ([H3O+]=10-12M).
(crit. 3)

Solucin:
A partir de la definicin de pH = -log [H3O+], y considerando que el pOH = 14 pH,
obtenemos los siguientes valores:
a) pH = - log [H3O+] = - log 3,210-2 = 1,5 (cida) pOH = 14 1,5 = 13,5
b) pH = - log [H3O+] = - log 3,210-4 = 3,5 (cida) pOH = 14 3,5 = 11,5
c) pH = - log [H3O+] = - log 10-6 = 6,0 (cida) pOH = 14 6,0 = 8,0
d) pH = - log [H3O+] = - log 4,010-8 = 7,4 (bsica) pOH = 14 7,4 = 6,6
e) pH = - log [H3O+] = - log 10-12 = 12,0 (bsica) pOH = 14 12,0 = 2,0

5. Fuerza de cidos y bases.


Recuerda que:
La fuerza de un cido depende del valor de Ka y nada tiene que ver con el nmero
de iones H+ que puede ceder.
La fuerza de una base se mide por el valor de Kb y nada tiene que ver con el
nmero de iones H+ que puede aceptar.
Son cidos fuertes los que se encuentran totalmente ionizados o disociados
(ejemplos: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4 y H2SO4). Los que se ionizan parcialmente
son cidos dbiles (ejemplos: HF, HCOOH, H2S, HCN y CH3COOH).

V. Reacciones de transferencia de protones

Son bases fuertes las que se encuentran totalmente ionizadas o disociadas (ejemplos:
NaOH, KOH, Ba(OH)2 y Ca(OH)2). Las que se ionizan parcialmente son bases dbiles
(ejemplo: NH3 o CH3NH2).
En los cidos carboxlicos R-COOH, el nico hidrgeno cido es el del grupo
carboxilo (-COOH)
La relacin entre la Ka de un cido y la Kb de su base conjugada es: Kw = Ka Kb
) Cuanto ms fuerte es un cido ms dbil es su base conjugada y viceversa.
) Cuanto ms fuerte es un cido mayor ser el valor de su Ka y menor la Kb de su
base conjugada y viceversa.

V.8. Indica cul de los siguientes es el cido ms fuerte y cul de es la ms fuerte de


sus bases conjugadas: a) HCN, Ka = 4,93.10-10; b) HClO2, Ka = 1,1 10-2; c) HNO2;
Ka = 5,1.10-4.
(crit. 4 y 6)

Solucin:
El cido ms fuerte es el de mayor Ka (1,110-2), es decir el cido dioxoclrico (III)
HClO2. Por otro lado la base conjugada ms fuerte corresponde al cido ms dbil, es
decir al cido cianhdrico (HCN), ya que es la de menor Ka (4,93.10-10).
Si escribimos el equilibrio de disociacin del cido: HCN + H2O ' CN- + H3O+,
podemos decir que es el equilibrio que menos desplazado est hacia la derecha, y por
tanto su base conjugada CN- es la ms fuerte de las tres bases conjugadas
correspondientes a los cidos nombrados en el ejercicio.
V.9. Escribe los equilibrios correspondientes al valor de las constantes Kb, de las
bases conjugadas de los cidos del ejercicio anterior y determina sus valores.
(crit. 5 y 6)

Solucin:
Los equilibrios correspondientes a las constantes de basicidad, Kb, de las bases
conjugadas de los cidos anteriores son:
1014
=2,0310-5
CN + H2O ' HCN + OH Kb = Kw/Ka =
10
4,9310
ClO2- + H2O ' HClO2 + OH- Kb =

1014
=9,0910-13
2
1,110

NO2- + H2O ' HNO2 + OH-

1014
=1,9610-11
4
5,110

Kb =

# Ten en cuenta que:


Para escribir las bases conjugadas basta con quitar al cido un protn, H+.

6. Aplicacin de las leyes del equilibrio a la resolucin de ejercicios y problemas de


reacciones de transferencias de protones.

V. Reacciones de transferencia de protones

Recuerda que:
Las reacciones cido-base en disolucin acuosa son ejemplos de equilibrios
qumicos homogneos. Por esta razn, se cumplen la ley del equilibrio qumico y el
principio de Le Chatelier.
Se define el grado de ionizacin de un cido o una base como el tanto por uno en
moles de cido o base ionizado:
x
=
n0
Donde x = n de moles de cido o base que han reaccionado con el agua y n0= n de
moles de cido o base iniciales.
Los cidos y bases fuertes estn totalmente ionizados en agua (=1). En la prctica
se consideran reacciones irreversibles:
Para la disolucin de un cido fuerte HA,HA + H2O A- + H3O+ y [H3O+]= C0

Para la disolucin de una base fuerte B,B + H2O BH+ + OH- y [OH-] = C0
Los cidos y bases dbiles se ionizan parcialmente en agua (<1). Son reacciones
reversibles que estn ms desplazadas a la izquierda cuanto menor es y, por tanto,
ms dbil es el cido o base de que se trate.
Para la disolucin de un cido dbil HA, HA+H2O ' A- + H3O+ y [H3O+]=C0
C0 2
, si Ka es muy pequea lo ser tambin y por tanto se puede hacer la
Ka =
1
Ka
aproximacin 1- 1 (ya que ser despreciable frente a 1) y =
C0

Para la disolucin de una base dbil B , B + H2O ' BH+ + OH- y [OH-] = C0
Co 2
, si Kb es muy pequea lo ser tambin y por tanto se puede hacer la
1
Kb
aproximacin 1- 1 ( ya que ser despreciable frente a 1) y =
C0

Kb =

V.10. Determina el grado de ionizacin del cido o la base, segn corresponda, y el


pH de las siguientes disoluciones: a) disolucin de HCl 10-1M; b) disolucin de
NaOH 10-2M; c) disolucin de HCN 10-1M (Ka = 4,910-10); d) disolucin de NH3
(NH4OH) 10-2M (Ka (NH4+) = 5,610-10)
(crit. 6, 7 y 8)

Solucin:
Se trata de un ejercicio de clculo de pH de disoluciones. Los apartados a y b
corresponden a un cido y a una base fuerte respectivamente (se disocian totalmente),
luego el clculo del pH es inmediato. Para los apartados c y d hay que utilizar el valor
de la constante de equilibrio del proceso de ionizacin, ya que se trata de un cido y una
base dbil y por tanto el clculo es ms largo. Si consideramos en estos dos ltimos

10

V. Reacciones de transferencia de protones

casos que el grado de ionizacin es muy pequeo (debido a que la constante de


ionizacin es muy baja) podemos hacer la aproximacin 1- 1 y con ello evitamos
resolver una ecuacin de 2 grado. Veamos a continuacin cada uno de los casos
anteriores:
a) Clculo del pH de un cido fuerte: HCl + H2O Cl- + H3O+

(=1)

[H3O+] = 10-1M (ya que el HCl se disocia totalmente) pH = -log 10-1 = 1


b) Clculo del pH de una base fuerte: NaOH Na+ + OH- (=1); [OH-] = 10-2M (ya
que el NaOH se disocia totalmente) pOH = -log 10-2 = 2. Es decir el pH = 14-2 = 12
<1 (hay que

c) Clculo del pH de un cido dbil: HCN + H2O ' CN- + H3O+


determinarlo). Si hacemos un balance de materia:

Concentracin inicial
Concentracin en el equilibrio

HCN
C0
C0 x = C0 C0 = C0 (1-)

CN0
C0

H3O+
0
C0

# Ten en cuenta que:


El volumen de la disolucin permanece constante (en disoluciones acuosas diluidas),
por tanto en los ejercicios trabajaremos directamente con concentraciones molares y
no con moles y por ello x representa lo que se ha disociado pero ya en medida de
concentracin (mollitro-1), es decir, x = C0.

Si escribimos la expresin de la constante de disociacin cida, tenemos:


CN H 3O +
( Co )( Co ) = C0 2 , si suponemos <<1 podemos hacer
=
Ka =
( C0 (1 ) ) (1 )
[ HCN ]
la aproximacin 1- 1 para evitar la resolucin de la ecuacin de 2 grado, ya que Ka
Ka
4,91010
=
= 7,010-5, que es mucho ms pequeo que
= C02 y entonces: =
1
Co
10
1 (lo cual indica que la aproximacin es correcta). se puede expresar en tanto por
ciento, en este caso, = 0,007% (muy bajo)
Para calcular el pH procederemos de la siguiente forma:
pH= -log [H3O+] = -log C0 = -log (10-17,010-5) = -log7,010-6 = 6- log7,0 = 5,15

# Ten en cuenta que:


Para valores de Ka iguales o inferiores a 10-5 la suposicin suele ser correcta, para
los intervalos de concentracin de trabajo.
Si el problema lo hacemos resolviendo la ecuacin de 2 grado obtendramos el mismo
C 2 101 2
=
4,910-10 4,910-10 - 10-12 = 0
valor: Ka=4,9 10-10 = 0
(1 ) 1
La solucin positiva de la ecuacin de 2 grado es 710-5 (el mismo valor)

11

V. Reacciones de transferencia de protones

d) Clculo del pH de una base dbil: NH3 + H2O = NH4OH ' NH4+ + OH- <1 (hay
que determinarlo).

# Ten en cuenta que:


Una disolucin de amonaco en agua es hidrxido amnico.
Antes de nada hay que determinar la constante de disociacin bsica Kb, recordando que
Kw = Ka Kb y entonces Kb = Kw/ Ka = 10-14/5,610-10 = 1,810-5

# Ten en cuenta que:


Los valores que se encuentran en los libros de texto son las constantes de ionizacin
cida, Ka, no las constantes de ionizacin bsica, Kb.
Si hacemos un balance de materia:

Concentracin inicial
Concentracin en el equilibrio

NH4OH
C0
C0 x = C0 C0 = C0 (1-)

NH4+
0
C0

OH0
C0

Si escribimos la expresin de la constante de disociacin bsica, tenemos:


NH 4 + OH
Co )( Co ) C0 2
(
Kb =
, si suponemos <<1 podemos hacer la
=
=
( C0 (1 ) ) (1 )
[ NH 4OH ]

aproximacin 1- 1 y entonces nos evitamos resolver una ecuacin de 2 grado, ya


Kb
1,8105
=
= 4,210-2, que es mucho ms
que Kb = C02 y entonces: =
C0
102
pequeo que 1 (lo cual indica que la aproximacin es correcta). en este caso es del
4,2% (no muy bajo). Si resolvemos la ecuacin de 2 grado nos dara prcticamente el
mismo resultado de .
Para calcular el pH procederemos de la siguiente forma:
pOH= -log [OH-]= -log C0 = -log (10-24,210-2) = -log4,210-4 = 4- log4,2 = 3,4 pH
= 14-3,4 = 10,6.
Es muy interesante analizar el resultado de este problema, es decir comparar los
apartados a y c y por otro lado los apartados b y d. Se observa que para igualdad en las
concentraciones de cido (apartados a y c) el pH aumenta de 1 a 5,15 (al ser la Ka del
HCN muy baja) y a igualdad en las concentraciones de base (apartados b y d) el pH
disminuye de 12 a 10, 6 (al ser la Kb del NH4OH no muy baja).

# Ten en cuenta que:


En todos los apartados hemos supuesto despreciables los iones que provienen de la
autoprotlisis del agua, ya que son despreciables frente a los producidos por los
cidos o las bases.

12

V. Reacciones de transferencia de protones

V.11. Una disolucin de cido benzoico (C6H5 COOH) contiene 0,15 g de cido en
20 cc de disolucin. Si Ka = 6,6.10-5, calcular:
El grado de disociacin ().
El pH de la disolucin.
Datos: M at. (C)=12; M at. (H)=1; M at. (O)=16. (PAU-septiembre 2003)
(crit. 6, 7 y 8)

Solucin:
Vamos a calcular la concentracin de cido benzoico, es decir, C0, dividiendo los moles
= 6,210-2 moll-1. Si
de cido benzoico entre los litros de disolucin: C0 = 0,15 /122
3
2010

escribimos el equilibrio de disociacin tendremos:


C6H5COOH + H2O ' C6H5COO- + H3O+
Concentracin inicial:
C0
0
0
Concentracin en el equilibrio: C0-x
x
x
Pero x representa C0, siendo el grado de disociacin, por tanto las concentraciones
en el equilibrio sern:
[C6H5COOH] = C0-x = C0-C0 = C0 (1-),
[C6H5COO-] = [H3O+] = x = C0.
Si ahora escribimos la expresin de la constante de equilibrio del proceso de disociacin
del cido benzoico, podramos despejar su grado de disociacin o ionizacin :
C6 H 5COO H 3O + C C Co 2
0
Ka =
=
= 0
, Al ser Ka 10-5 y por tanto al estar
C0 (1 ) 1
[C6 H 5COOH ]

muy poco disociado ( <<1), se puede hacer la aproximacin 1-=1, ya que el grado de
disociacin ser muy bajo. Haciendo esta aproximacin nos evitamos resolver una
ecuacin de 2 grado ya que ahora Ka C02, por tanto despejando:
Ka
6, 6105
=
=
= 3,310-2 = 3,3%
6, 2102
C0
Ahora debemos comprobar que la suposicin 0,033<<1 es correcta. Si no hacemos la
suposicin tardaremos ms en resolver el apartado, pero nos dar la misma solucin, al
6, 2102 2
resolver la ecuacin de 2 grado que resulta de: 6,610-5 =
= 0.033
1
Ahora vamos a calcular el pH de la disolucin cida, sabemos que su valor debe ser
inferior a 7: pH = -log [H3O+] = -log x = -log C0 = -log 6,210-20,033 = -log 2,110-3
= 3 log 2,1 = 2,7

V.12. El HF es un cido que en disolucin 0,1 M se disocia en un 10% a 30C.


Calcular el pH de dicha disolucin y hallar la Ka de dicho cido a dicha
temperatura.
(crit. 6 y 7)

Solucin:

13

V. Reacciones de transferencia de protones

Escribimos el equilibrio de disociacin del cido: HF + H2O ' F- + H3O+


Los datos del problema son C0 = 0,1M y = 0,10

# Ten en cuenta que:


Para transformar de tanto por ciento a tanto por uno (su valor debe estar

comprendido entre 0 y 1) basta dividir por 100, es decir, 10% = 10/100 = 0,1.
Vimos que [H3O+] = C0 = 0,1 0,1 = 0,01M pH = -log 0,01 = 2. Por otro lado:
F H 3O +
( C )( Co ) = C0 2 = 0,10,12 = 0,13 =1,110-3
= o
Ka =
( C0 (1 ) ) (1 ) 1 0,1 0,9
[ HF ]

V.13. Averigua los gramos de hidrxido de potasio que hay en 250 cc de disolucin,
sabiendo que el pH vale 9,50.
Masas atmicas relativas: H=1, K=39,1, O=16
(crit. 5 y 7)

Solucin:
El KOH se disocia totalmente, es una base fuerte. Si sabemos que el pH es 9,50 entonces el
pOH ser 14 9,50, es decir 4,5.
El pOH = 4,5 = -log [OH-], es decir [OH-] = 10-4,5 = 3,210-5M, que coincidir con C0
(concentracin de la base) ya que KOH K+ + OH- = 1.
masa KOH
(moles )soluto = MasaMolar KOH
C 0 = 3,210 5 mol l 1 =
(V litros )disolucin V (litros ) disolucin
masa ( KOH ) = 3,210 5 56,10,25 = 4,510 4 g

7. Hidrlisis de sales.
Recuerda que:
Las sales solubles son electrolitos fuertes que en disolucin acuosa estn totalmente
ionizadas en cationes y aniones.
Los cationes y los aniones de las sales solubles en disolucin acuosa pueden actuar
como cidos o como bases frente al agua. La reaccin de estos iones con el agua se
denomina hidrlisis.
Una sal se puede considerar que se forma a partir de un cido y una base, el catin
procede de la base, y puede tener carcter cido, y el anin del cido, por lo que puede
tener carcter bsico. As, el KNO3, se forma por reaccin de la base KOH (que aporta
el catin K+) con el cido HNO3 (que aporta el anin NO3-).
Atendiendo a la fuerza del cido y de la base que dan lugar a la sal, existen cuatro
tipos diferentes de hidrlisis, a saber:
1. Hidrlisis de sal de cido fuerte-base fuerte como, por ejemplo, NaCl (Na+Cl-):
Na+ + H2O no hay reaccin ; Cl- + H2O no hay reaccin.
pH neutro
Otros ejemplos de este tipo: KCl, NaBr, KI, NaNO3, KClO4.

14

V. Reacciones de transferencia de protones

2. Hidrlisis de sal de cido dbil-base fuerte como, por ejemplo, NaCN (Na+CN-):
Na+ + H2O no hay reaccin;
CN- + H2O ' HCN + OHSe generan iones hidroxilo (iones hidrxido), pH bsico
Otros ejemplos de este tipo: NaF, KCOOH, NaCN, KCH3COO.
Nota: El ion CN- es una base conjugada fuerte del cido dbil HCN
3. Hidrlisis de sal de cido fuerte-base dbil como, por ejemplo, NH4Cl (NH4+ Cl-):
NH4+ + H2O ' NH3 + H3O+; Cl- + H2O no hay reaccin
Se generan iones hidronio, pH cido
Otros ejemplos de este tipo: NH4Br, NH4NO3, NH4ClO4
Nota: El ion NH4+ es un cido fuerte de la base conjugada dbil NH3.
4. Hidrlisis de sal de cido dbil-base dbil como, por ejemplo, NH4CN (NH4+ CN-):
NH4+ + H2O ' NH3 + H3O+ (Ka); CN- + H2O ' HCN + OH- (Kb)
Si Ka > Kb , pH cido; Si Ka < Kb , pH bsico; Si Ka = Kb, pH neutro
En este caso concreto Ka(NH4+) = 5,6 10-10 y Kb(CN-) = 2,0 10-5 (ser bsico)

V.14. Razona el carcter cido, bsico o neutro de las siguientes disoluciones:


a) NaCH3COO; b) NH4CH3COO; c) KNO3; d) NH4NO3
(crit. 13)
Solucin:
a) Es una sal de cido dbil (CH3COOH) y base fuerte (NaOH) (caso 2) y por tanto
sufre hidrlisis el anin: CH3COO- + H2O ' CH3COOH + OH- (medio bsico)
b) Es una sal de cido dbil (CH3COOH) y base dbil (NH4OH) (caso 4), sufren
hidrlisis el anin y el catin:
CH3COO- + H2O ' CH3COOH + OH- ; NH4+ + H2O ' NH3 + H3O+ (el valor del pH
depender de los valores de Ka (NH4+) y de Kb (CH3COO-)
c) Es una sal de cido fuerte (HNO3) y base fuerte (KOH) (caso 1) y por tanto no sufre
hidrlisis ni el catin ni el anin. Por tanto medio neutro
d) Es una sal de cido fuerte (HNO3) y base dbil (NH4OH) (caso 3), sufre hidrlisis el
catin: NH4+ + H2O ' NH3 + H3O+ (medio cido)

8. Indicadores cido-base.
Recuerda que:
Los indicadores cido-base son sustancias (vegetales o sintticas) que cambian de
color en funcin del pH.
Los indicadores estn formados por molculas complejas que representamos por la
frmula general HIn.
Cuando se disuelven unas gotas de indicador en agua se establece el siguiente
equilibrio: HIn + H2O ' In- + H3O+ la forma cida (forma molecular = HIn) tiene un
color (A) y la forma bsica (forma inica = In-) tiene otro color (B)
El intervalo de viraje o rango del pH en que se produce el cambio de color entre las
15

V. Reacciones de transferencia de protones

formas cida y bsica, depende de cada indicador y es aproximadamente de dos


unidades de pH, como mximo (en funcin de la diferencia visual entre los colores A y
B), centrado alrededor de su pKa pH = pKa 1
Un indicador es tanto ms til cuanto menor es su intervalo de viraje y ms claro se
vea el cambio de color.
Los indicadores se utilizan en el laboratorio para determinar el pH de las
disoluciones y el punto final de las valoraciones cido-base.

V.15. Teniendo en cuenta los siguientes datos:


Indicador
1. Naranja de metilo
2. Azul de bromotimol
3. Fenolftalena

Color a pH
inferior
rojo
amarillo
incoloro

Intervalo de
viraje
3,1 4,4
6,0 7,6
8,3 10,0

Color a pH
superior
amarillo
azul
rojo

Indica qu color mostrarn estos indicadores en dos disoluciones distintas de a)


pH=5; b) pH=11
(crit. 11)
Solucin:
Si el pH de la disolucin es inferior al valor ms bajo de la zona de viraje, el indicador
adoptar el color de la izquierda de la tabla anterior. Si el pH de la disolucin es
superior al valor ms alto de la zona de viraje del indicador, ste tomar el color de la
derecha de la tabla.
a) Naranja de metilo: 5>4,4 amarillo; Azul de bromotimol: 5<6,0 amarillo;
Fenoltalena: 5<8,8 incoloro
b) Naranja de metilo: 11>4,4 amarillo; Azul de bromotimol: 11>7,6 azul;
Fenoltalena: 11>10 rojo

# Ten en cuenta que:


Si el pH est dentro del intervalo de viraje, aparecer una mezcla de ambos colores.

9. Reacciones de neutralizacin.
Recuerda que:
Cuando reacciona un cido con una base se produce una sal y agua. Esta reaccin
se denomina neutralizacin porque el cido y la base dejan de serlo cuando
reaccionan entre s, pero no significa, necesariamente, que el pH de la disolucin
resultante sea neutro
Segn las cantidades de sustancia (nmero de moles) relativas de estas sustancias y
la estequiometra de la reaccin se pueden dar tres situaciones:
a) exceso de cido: reacciona toda la base con parte del cido presente y queda un
exceso de cido sin reaccionar: la disolucin final ser cida (pH < 7)
b) exceso de base: reacciona todo el cido con parte de la base presente y queda un
16

V. Reacciones de transferencia de protones

exceso de base sin reaccionar: la disolucin final ser bsica (pH > 7)
c) proporcin estequiomtrica de cido y base: todo el cido y toda la base presente
reaccionan entre s, no queda exceso de ninguno de ellos. La neutralizacin es
completa. Se ha alcanzado el punto de equivalencia. El pH de la disolucin final
depender de la sal que se forme, ya que sta podr sufrir hidrlisis y por ello el pH
en el punto de equivalencia puede ser distinto de siete. Ser siete (neutra) si la sal
formada proviene de cido fuerte-base fuerte, como el NaCl.
Ejercicios:
V.16. A 80,0 ml de una disolucin acuosa de NaOH 0,10 M se le aaden 20,0 ml de
otra disolucin acuosa 0,50 M de HCl. Calcula: a) el pH de cada disolucin antes
de la mezcla; b) el pH de la disolucin resultante.
(crit. 10)
Solucin:
Este es un problema de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte, es decir,
de un cido que se disocia totalmente con una base que tambin se disocia totalmente.
a) Antes de la mezcla: En la disolucin de HCl, todos los iones H3O+ son los que
proceden de la disociacin del cido ms los que proceden de la ionizacin del H2O
(que son despreciables). En la disolucin de NaOH todos los iones OH- son los que
vienen del NaOH ms los que proceden de la autoionoizacin del agua (que son
despreciables). Por tanto en la disolucin de HCl: [H3O+]=0,5M pH = 0,3 y en la
disolucin de NaOH: [OH-]=0,1M pOH=1 pH = 13
b) Despus de la mezcla: La reaccin que tiene lugar es:
NaOH + HCl NaCl + H2O
Se trata de la reaccin de un cido fuerte con una base fuerte. Esto significa que esta
reaccin es irreversible (transcurre en un solo sentido, de izquierda a derecha).
Cantidad de
sustancia (moles)
Inicial
Reaccionan/forman
Final

NaOH
0,080,1=0,008
- 0,008
0

HCl
0,020,5=0,010
-0,008
0,002

NaCl

H2O

0
+0,008
0,008

exceso
+0,008
exceso

# Ten en cuenta que:


El disolvente est en exceso (disoluciones diluidas).
Si suponemos que los volmenes son aditivos, como resultado de la mezcla tenemos
100 ml (80 +20 ml) de una disolucin que contiene 0,002 moles de un cido muy fuerte.
Como el cido HCl es muy fuerte, est totalmente disociado y por tanto tenemos 0,002
moles de iones H3O+ en 100 ml.
0, 002
= 0,02M pH = -log [H3O+] = -log 0,02M = 1,7
Clculo del pH: [H3O+] =
0,1

17

V. Reacciones de transferencia de protones

Como vemos, un problema que consista en hallar el pH de una mezcla de un cido


fuerte con una base fuerte se transform en otro, en el clculo del pH de una disolucin
de cido fuerte.
V.17. Una disolucin A contiene 3,65 g de cido clorhdrico (HCl) en un litro de
disolucin. Otra disolucin B contiene 19,5 g de hidrxido de sodio (NaOH) en un
litro de disolucin. Calcule el pH final despus de mezclar las dos disoluciones.
Datos M.a. = (Cl):35,5; (Na): 23; (O): 16; (H): 1.
(crit. 10)
Solucin:
En primer lugar vamos a calcular en primer lugar a calcular los moles de HCl y de
NaOH antes de mezclar ambas disoluciones: moles de HCl = gramos/masa molar =
3,65/36,5 = 0,10; moles de NaOH = 19,5/40 = 0,49. El nmero de moles en exceso de
NaOH ser: 0,49 - 0,10 = 0,39.
Si suponemos que los volmenes son aditivos, como resultado de la mezcla tenemos 2
litros de una disolucin que contiene 0,39 moles de una base muy fuerte. Como la base
NaOH es muy fuerte, est totalmente disociada y entonces tenemos 0,39 moles de iones
OH- en 2 litros.
0,39
pOH = log [OH-] = -log
= 0,70 pH= 14 pOH = 14 0,70 = 13,3
2
En este caso, como hemos visto, el clculo del pH de la mezcla se reduce al clculo del
pH de una disolucin de base fuerte.

10. Valoraciones cido-base.

Recuerda que:
Por medio de una valoracin cido-base se determina la concentracin de un cido en
disolucin a partir de la concentracin conocida de una base, o viceversa, basndose en
la reaccin de neutralizacin.
La valoracin se realiza mezclando paulatinamente hasta que se alcanza el punto de
equivalencia, momento en el que la reaccin de neutralizacin ha sido completa. En
ese momento el nmero de iones hidronio procedentes del cido es igual al nmero de
iones hidroxilo procedentes de la base.
El punto final de la valoracin se alcanza cuando se produce el cambio de color del
indicador, es decir, cuando el operador que realiza la valoracin detecta ese cambio de
color
El indicador adecuado para una determinada volumetra debe elegirse de manera que
el punto final est muy prximo al punto de equivalencia (menor error posible
cometido en la valoracin); o dicho de otra manera, que el valor del pKin est muy
prximo al valor del pH en el punto de equivalencia.
Si el n de moles de cido = x n moles de base (VM)cido = x (VM)base, dnde x
viene determinada por la estequiometra de la reaccin (x=1, 2, 3, , .)
V.18. Se valoran 50 cc de una disolucin de cido actico 0,20 M con otra de NaOH
0,20 M. En el punto de equivalencia el pH vale 8,9. a) Qu volumen de base se ha
18

V. Reacciones de transferencia de protones

utilizado para alcanzar el punto de equivalencia? b) cul de los siguientes


indicadores es el ms apropiado?: b1) naranja de metilo (pKin = 3,4); b2) tornasol
(pKin = 6,5); b3) azul de timol (pKin = 8,9); b4) fenolftalena (pKin = 9,4)
(crit. 12)

Solucin:
a) Si escribimos el proceso de neutralizacin, CH3COOH + NaOH NaCH3COO +
H2O observamos que la reaccin transcurre mol a mol, es decir en el punto de
equivalencia:
n de moles de CH3COOH = n de moles de NaOH (VM)cido = (VM)Base
5010-3 0,20 = V 0,20 V = 5010-3 L = 50 ml de disolucin de NaOH.

# Ten en cuenta que:


Como se indica en el enunciado del problema, en el punto de equivalencia el pH no es
7 sino 8,9 porque al mezclarse las dos disoluciones se origina una sal de cido dbil y
base fuerte, sufriendo hidrlisis el anin correspondiente (CH3COO-) provocando que
el medio sea bsico:
CH3COO- + H2O ' CH3COOH + OH-.

b) El indicador adecuado ser aquel cuyo pKin est ms prximo al pH del punto de
equivalencia, en este caso el ms apropiado es el azul de timol.

V.19. Cuntos ml de NaOH 0,1 M se necesitan para neutralizar 100 ml de HCl de


pH=1,7?
(crit. 12)

Solucin:
En primer lugar vamos a determinar la concentracin de iones hidronio que provienen
de la disolucin cida: pH=1,7 = -log [H3O+] [H3O+] =10-1,7 = 210-2M. Como el
cido clorhdrico es muy fuerte la disolucin de HCl ser de concentracin tambin
210-2M. El proceso de neutralizacin es: NaOH + HCl NaCl + H2O. Por tanto, en el
punto de equivalencia: moles de NaOH = moles de HCl, es decir, (VM)Base =
(VM)cido V 0,1 = 0,1 210-2 V = 0,02 L = 20 ml de disolucin de NaOH 0,1M.

11. Reacciones cido-base en la vida cotidiana: Ciencia, Tecnologa, Sociedad y


Medio Ambiente (CTSA).
Recuerda que:
Los cidos y bases son sustancias indispensables en nuestras vidas. Durante muchos
aos el grado de desarrollo de un pas se ha medido por la produccin de cido
sulfrico, sustancia necesaria para la produccin de muchas sustancias, en particular,
fertilizantes.
Muchos cidos y bases se presentan en la Naturaleza y sirven para fines muy
variados. As, el jugo digestivo contiene HCl, la sangre es ligeramente bsica, el agua
de lluvia no contaminada es ligeramente cida, los ocanos y muchas aguas
subterrneas y superficiales son ligeramente bsicas, el NaOH se utiliza para fabricar

19

V. Reacciones de transferencia de protones

jabones, papel y muchas otras sustancias qumicas.


Muchos cidos orgnicos (carboxlicos) y sus derivados estn presentes en la
naturaleza. A partir de los aminocidos (cidos carboxlicos con grupos amino) se
construyen las protenas, materiales importantes en los seres vivos. Los olores y
sabores agradables de la fruta madura se deben, en gran parte, a la presencia de
steres, derivados de los cidos carboxlicos.
La fotosntesis y la respiracin, los dos procesos biolgicos ms importantes en el
planeta, dependen de reacciones cido-base.
Los combustibles fsiles contienen pequeas cantidades de azufre y nitrgeno y en
la combustin se transforman en sus xidos respectivos: SO2 y NO2 que adems de
ser nocivos en s mismos, reaccionan con el agua de la lluvia y producen la
denominada lluvia cida.

V.20. Un medicamento utilizado para combatir el ardor de estmago es el AlkaSeltzer. Uno de sus componentes fundamentales (anticido) es el carbonato cido
de sodio (hidrgenocarbonato de sodio), conocido tambin como bicarbonato
sdico (nombre no aceptado por la IUPAC), NaHCO3 .
a) Escribe la reaccin de la neutralizacin del cido estomacal.
b) Determina si el hidrgenocarbonato de sodio es capaz de neutralizar ms cido
estomacal que el carbonato clcico, para una misma masa de anticido.
Masas atmicas (u): H=1, C=12, O=16, Na=23, Ca=40
(crit. 16)

Solucin:
NaHCO3(s) + H3O+ (ac)
procedente del
AlkaSeltzer

t Na+ (ac) + H2O (l) + CO2 (g)

procedente de
los protones del
estmago

La reaccin de neutralizacin, si utilizamos CaCO3 (s), es la siguiente:


CaCO3 (s) + 2 H3O+ (ac) t Ca2+ (ac) + 3 H2O (l) + CO2 (g)
Por las reacciones de neutralizacin anteriores, observamos que cada mol de iones
hidronio (H3O+) es neutralizado por 1 y 1/2 moles de anticido respectivamente, es decir
por 84 g de NaHCO3 y (100/2 = 50) g de CaCO3. Como 84>50, es evidente que se
necesita menos masa de CaCO3 que de NaHCO3 para neutralizar la misma masa de
cido estomacal.

12. La lluvia cida.


Qu es la lluvia cida?
La lluvia cida es una consecuencia de la incorporacin de sustancias cidas al agua de
lluvia. Esta lluvia nociva para la naturaleza y el hombre se forma debido a la
contaminacin atmosfrica por xidos de nitrgeno y azufre fundamentalmente, dando
lugar a los cidos ntrico y sulfrico que aumentan la acidez de las precipitaciones tanto

20

V. Reacciones de transferencia de protones

de la lluvia como de la nieve y de la niebla, con efectos nocivos sobre los sistemas
terrestres y acuticos y con graves consecuencias sobre la flora, fauna y los materiales.
Cules son las causas?
Alteraciones en el pH de la lluvia, nieve y granizo.
Al arder los combustibles fsiles se produce dixido de azufre que asciende a la
atmsfera y con el agua origina cido sulfrico. Igualmente, el xido nitroso se
convierte en cido ntrico.
Las reacciones qumicas asociadas son:
Formacin de algunos de los xidos de azufre, en los procesos de combustin del
petrleo o derivados (reaccin a) que suele contener hasta un 3% de azufre o en la
tostacin de los sulfuros metlicos (piritas) (reaccin b):
(b) 2 ZnS + O2 t 2 ZnO + SO2
(a) S + O2 t SO2 ;
Formacin de los cidos, por la accin del vapor de agua sobre los xidos cidos, el
SO2 reacciona con el vapor de agua dando cido sulfuroso:
SO2 + H2O t H2SO3
A su vez por oxidacin del SO2 se forma SO3, que con el vapor de agua da el cido
sulfrico:
SO3 + H2O t H2SO4
2 SO2 + O2 t 2 SO3;
Formacin del cido ntrico en la lluvia cida, a partir de combinarse el vapor de agua
con otros contaminantes atmosfricos, tales como, los xidos de nitrgeno (NOx: NO,
N2O, NO2), que desprenden entre otros los tubos de escape de los coches, (el NO se
produce en los motores de combustin interna y se oxida fcilmente a NO2).
[2 NO + O2 t 2 NO2 ; 3 NO2 + H2O t 2 HNO3 + NO]
Cules son sus efectos?
Quema las plantas, haciendo que se vuelvan amarillas y mueran. Puede destruir
ecosistemas completos.
Prdida de nutrientes esenciales en la tierra por la introduccin de cidos en ella.
Destruye los sistemas ecolgicos de los lagos (disminuyen grandes poblaciones de
peces y altera otras partes de la red de interdependencia entre las especies vivientes en
ellos).
Produce corrosin en algunos tesoros, monumentos, puentes...
Deteriora la calidad de vida (los contaminantes irritan los ojos y producen problemas
respiratorios).
Cules son algunas de las soluciones posibles?
Buscar nuevas fuentes de energa.
Quemar menos combustibles fsiles en la produccin de energa y en el transporte.
Nuevos sistemas de transporte: vehculos de bajo consumo en gasolina y conseguir
que funcionen con etanol, electricidad o cualquier fuente renovable de energa.
Aumento del uso de los transportes pblicos.
Produccin de materiales nuevos que requieran poca energa y utilicen materias
primas renovables.
Instalar sistemas de desulfuracin o filtrado de xidos de nitrgeno en todas las
chimeneas de las industrias contaminantes.
Utilizar catalizadores en los tubos de escape de los coches.
Desarrollo de la investigacin.
Transferencia de tecnologa punta, ms desarrollada, a los pases menos desarrollados,
la contaminacin atmosfrica no tiene fronteras, la lluvia cida sobre Canad la ha
producido en gran parte, Estados Unidos, y a los pases del Sur de Europa llega desde los

21

V. Reacciones de transferencia de protones

pases del Norte, etc.)


Conciencia pblica
Informacin medioambiental (pblico en general y estudiantes)

V.21. Tras la lluvia cida por xidos de azufre, se ha encontrado en el agua de un


lago, la presencia de cido sulfrico. Si suponemos que la acidez del lago es debida
solamente a dicho cido y para neutralizar una muestra de 48 cm3 de disolucin
del mismo, se han gastado 2 cm3 de disolucin de hidrxido de sodio 0,1 M.
Calcula:
a) La molaridad de de la disolucin de cido sulfrico del lago.
b) El pH del agua del lago.
(crit. 4, 9,10,11,12)

Solucin:
Se trata de la contaminacin de un lago por la lluvia cida y la determinacin de su
acidez por medio de una volumetra de neutralizacin.
a) Clculo de la molaridad de la disolucin sulfrica del lago:
Para calcular la molaridad de la disolucin de cido del lago emplearemos como
estrategia de resolucin el clculo del n de moles, relacionando los moles de la base
empleada con los moles del cido presente en la muestra cida.
Para ello escribiremos la reaccin qumica ajustada:
H2SO4 + 2 Na OH  Na2SO4 + 2 H2O
Para calcular los moles de Na OH gastados, empleamos el concepto de molaridad:
n moles (NaOH)= VM= 2.10-3 (l) 0,1 (moll-1)= 210-4 moles
Para determinar los moles de H2SO4 presentes en los 48 cm3 de muestra valorada,
tenemos en cuenta la reaccin qumica ajustada:
n moles NaOH 2104
n moles ( H 2 SO4 ) =
=
= 104 moles de H 2 SO4
2
2
La concentracin del cido sulfrico ser el nmero de moles de soluto, por litro de
disolucin. Si suponemos los volmenes aditivos (despreciando la contraccin del
volumen tras la mezcla), se verificar:
V (Total de disolucin) = 48 cm3 +2 cm3= 50 cm3 = 510-2 l

n moles ( H 2 SO4 ) 104 moles ( H 2 SO4 )


=
= 2103 mol l 1
Por tanto: [ H 2 SO4 ] =
2
(Vlitros ) disolucin
510 litros
b) Clculo del pH de la disolucin del lago:
En primer lugar vamos a determinar la concentracin de protones. Como el cido
sulfrico es un cido fuerte, diprtico y suponemos que est totalmente disociado,
tendremos que:
H2SO4  2 H+ + SO4222

V. Reacciones de transferencia de protones

[H+] = 2 [H2SO4] = 2 (210-3) = 410-3 molesl-1


Por tanto el pH = - log [H+] = - log (410-3) = 2,4
El resultado obtenido es razonable, pues obtenemos un pH correspondiente a una
disolucin cida fuerte, tal como corresponde a un lago contaminado, por la lluvia
cida, con cido sulfrico.
V.22. Los gases de combustin contaminados con dixido de azufre, se pueden
purificar mediante partculas de xido de calcio y vapor de agua.
Escribe y ajusta las reacciones que tienen lugar e indica los diferentes tipos de
reacciones que pueden tener lugar en este fenmeno de purificacin.
(crit. 9,11,12)

Solucin:
Se puede explicar con los siguientes grupos de reacciones en la que se forma
previamente el agua de cal (hidrxido de calcio):
(1) Ca O + H2O  Ca(OH)2 (formacin del agua de cal)
(2) SO2 + Ca(OH)2  Ca SO3 + H2O (eliminacin del dixido de azufre)
Tambin se puede explicar por las siguientes reacciones, en la que el agua reacciona en
primer lugar con el dixido de azufre y el xido de calcio:
(1) SO2 + H2O  H2 SO3 (transformacin del dixido de azufre en cido sulfuroso)
(2) Ca O + H2O  Ca(OH)2 (formacin de agua de cal)
Reaccin del cido sulfuroso formado con el agua de cal obtenido:
(3) H2 SO3 + Ca(OH)2  Ca SO3 + 2 H2O
Otra tercera opcin es la reaccin del cido sulfuroso directamente con xido de calcio:
(1) SO2 + H2O  H2 SO3 (formacin del cido sulfuroso)
(2) H2 SO3 + CaO  Ca SO3 + H2O (eliminacin del cido sulfuroso)
En las tres opciones se obtiene como producto final sulfito clcico (Ca SO3) y agua y en
ellas ocurren reacciones cido base.

13. Cuadro de contenidos bsicos.

"Teoras cido-Base:
Arrhenius (agua): cido H+, Base OHBrnsted-Lowry: cido H+, Base H+
"Constante del producto inico del agua:
Kw = [H3O+][OH-] = 10-14 , Kb = Kw/Ka

23

V. Reacciones de transferencia de protones

"Concepto de pH:
pH = - log [H3O+] , pOH = - log [OH-] , pH + pOH = 14
" Escala de pH:
cido (pH<7) -------------Neutro (pH=7) -------------Bsico (pH>7)
" cidos y Bases fuertes:
cidos fuertes: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4 y H2SO4
Bases fuertes: NaOH, KOH, Ba(OH)2 y Ca(OH)
" cidos y Bases dbiles:

cido dbil (Ka < 10-4): [H3O+] = C0,


Base dbil (Kb < 10-4): [OH-] = C0,

=
=

Ka
C0
Kb
C0

"Hidrlisis
Sal de AF-BF (pH=7), no sufre hidrlisis
Sal de AD-BF (pH>7), sufre hidrlisis el anin
Sal de AF-BD (pH<7), sufre hidrlisis el catin
Sal de AD-BD, el pH depende de los valores relativos de las constantes de
ionizacin Ka y Kb
" Valoraciones cido-base:
Valoracin (HCl-NaOH): n (cido) = n (base), (VM) cido = (VM) Base

14. Ejercicios de refuerzo y ampliacin.


Refuerzo:
R.1. Aplicando la teora cido-base de Brnsted-Lowry, indica cul ser la base
conjugada de los siguientes cidos: agua, ion hidrgenosulfuro, amoniaco y cido
ntrico.
Resp: OH-; S2-; NH2-; NO3R.2. Si la constante de acidez de cido actico (CH3COOH) es Ka = 1,810-5, cul ser
la constante de basicidad?
Resp: 5,510-10
R.3. Calcula la constante de ionizacin correspondiente a un cido monoprtico (HA)
0,05 M si se ioniza un 0,12%. Si tomamos 25 ml de la disolucin de dicho cido, cul
ser el pH de la misma?
Resp: = 7,210-8; pH = 4,22
R.4. 50 cm3 de Ba(OH)2 2 M se neutralizan con 25 cm3 de HCl Cul ser la molaridad
de este cido? Cul ser el valor del pH en el punto de equivalencia?
Resp: 8 M; pH = 7

24

V. Reacciones de transferencia de protones

R.5. Calcula la molaridad y el pH de una disolucin que contiene 12,2 g de cido


benzoico (C6H5COOH) cuya Ka es igual a 6,310-5, en 500 ml de disolucin.
Masa molar cido benzoico = 122 gmol-1
Resp: 0,19 M; pH = 2,46
R.6. Relaciona las siguientes sales con el valor cualitativo 1. Ba(NO3)2
del pH correspondiente, explicando el porqu de cada 2. NH4Cl
3. CaCl2
asignacin:
4. NaHCO3
5. CaCO3
Resp: 1e-2c-3d-4b-5a

a. bsica
b. bsica
c. cida
d. neutra
e. neutra

R.7. Se valoran 30 ml de cido ctico, Ka = 1,810-5, 0,10 M con NaOH


a) Cul ser el pH de la disolucin de cido actico antes de la valoracin?
b) Cuntos moles de NaOH reaccionarn con el cido para su neutralizacin completa?
c) Si el volumen total de la disolucin en el punto de equivalencia es de 45,0 ml Cul
es la molaridad de la base? (Ka = 1,810-5 a 25 C).
Resp: a) 2,87 ; b) 0,003; c) 0,2 M.
R.8. Se dispone de 1 L de una disolucin de un cido monoprtico (HA) dbil 0,2 M. El
grado de disociacin es del 22%. Calcula: a) Ka; b) pH de la disolucin.
Resp: a) 1,2 .10-2; b) 1,4
Ampliacin:
A.1. Sabiendo que el pH del agua destilada disminuye con el aumento de la
temperatura, razona si la autoionizacin del agua es endotrmica o exotrmica.
Resp: endotrmica
A.2. El porcentaje de hidrogenocarbonato de sodio (NaHCO3) en una tableta utilizada
como anticido estomacal se calcul valorando con HCl 0,10 M. Para neutralizar 0,302
g de la tableta se necesitaron 16,5 cc de HCl. Cul es el porcentaje?
Masa molar NaHCO3 = 84 gmol-1
Resp: 45,9%
A.3. Una muestra de 0,968 g de hidrxido de sodio impuro se disolvi en agua
obtenindose 200 ml de disolucin. Se valoraron 20,0 ml de esta disolucin con HCl
0,107 M, se consumieron 15,8 ml de este cido para alcanzar el punto de equivalencia.
Cul es el porcentaje de pureza en la muestra original?
Masa molar NaOH = 40 g mol-1
Resp: 69,8%
A.4. Razona cul de los siguientes indicadores es el ms adecuado para valorar
amoniaco 0,20 M con HCl 0,20 M: a) naranja de metilo (pKa = 5,0), b) rojo de fenol
(pKa = 7,9) y c) azul de timol (pKa = 8,9).
Resp: naranja de metilo
A.5. Se mezclan 74 ml de una disolucin de HCl 0,2 M con 50 ml de otra solucin
tambin de HCl pero 0,5 M. Con la disolucin resultante se valoran 20 ml de una

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V. Reacciones de transferencia de protones

disolucin de NaOH, emplendose 25 ml Cul es la molaridad de la solucin de


hidrxido sdico?
Resp: O,4 M
A.6. Partiendo de 200 ml de HNO3, de densidad 1,38 g/ml y 38,0 % en masa, calcula:
a) La masa de HNO3 y de H2O y la molaridad de la disolucin.
b) El volumen de Ca(OH)2 6,00 M necesario para neutralizar los 200 ml de cido.
c) El pH de la disolucin despus de haber aadido el Ca(OH)2 necesario para
neutralizar los 200 ml de disolucin de HNO3.
Masa molar HNO3 = 63 gmol-1
Resp: a) 104,9 g de HNO3 y 171,1 g de H2O ; b) 138,7 ml ; c) 7
A.7. Se diluyen en agua 10 ml de un vinagre comercial hasta obtener 100 ml de
disolucin, cuyo pH resulta ser de 2,9. Calcular: a) la concentracin de iones acetato en
dicha disolucin; b) la concentracin de cido actico en el vinagre comercial.
Ka (CH3COOH)= 1,810-5.
Resp: a)1,2610-3mol l-1 ; b) Resp: 0,89 mol l-1
A.8. A partir de los valores de Ka calcular la constante de equilibrio de la reaccin entre
el sulfuro de hidrgeno y el in carbonato.
(Datos: Ka (H2S) = 9,110-8; Ka (HCO3-) = 4,710-11)
Resp: 1,94103

15. Ejercicios propuestos en las Pruebas de Acceso a la Universidad (PAU).


Distrito Universitario de Canarias.
P.1. Se dispone de una disolucin de HNO3 al 2% de riqueza y cuya densidad es 4,3
10-2 g/ml. a) Calcular el pH de dicha disolucin. b) Cuntos gramos de la disolucin
anterior necesitaramos para preparar 250 g de disolucin de HNO3 al 1% de riqueza?
Masas atmicas: H=1, N=14, O=16. (jun. 1996)
Resp: a) 1,86; b) 125 g
P.2. Se tiene una disolucin de cido actico, CH3COOH, cuya riqueza es del 80% y
cuya densidad es 1,34 g/ml. a) Se toman 10 ml de la disolucin indicada anteriormente
y se diluyen hasta conseguir 100 ml de disolucin, cul es el pH de esta disolucin
final?; b) Qu volumen de la disolucin de CH3COOH (80% y 1,34 g/ml)
necesitaramos para neutralizar 250 ml de una disolucin de NaOH 3,5 M?
Ka (CH3COOH) = 1,8510-5. (sep. 1997)
Resp: a) 2,24; b) 49 ml
P.3. Para neutralizar 25 ml de una disolucin de Ca(OH)2, cuya densidad es 1,02 g/cc,
necesitamos 30 ml de una disolucin de HCl 0,1 M. a) Calcular el pH de la disolucin
de Ca(OH)2 ; b) Calcular el % de riqueza de la disolucin bsica.
DATOS. Masas atmicas: Ca = 40,1; H = 1,01; O = 16,0. (sep. 1998)
Resp: a) 13,1; b) 0,43
P.4. Se tiene una disolucin 3,210-4 M de cierta sustancia bsica, M(OH)2, la cual tiene
un grado de ionizacin de 0,58, a) Cul es el pH de dicha disolucin? b) Cul es el
valor de la constante de basicidad? (jun. 1999)

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V. Reacciones de transferencia de protones

Resp: a) 10,6; b) 1,910-7

P.5. El cido cloroactico, ClCH2COOH, en concentracin 0,01 M y a 25C se


encuentra disociado en un 31%. Calcule: a) la constante de disociacin del cido; b) el
pH de la disolucin. (jun. 2000)
Resp: a) 1,410-3; b) 2,5
P.6. Se mezclan 46,3 g de KOH puro con 27,6 g de NaOH puro y, tras disolverse en
poca agua, se diluye hasta 10 litros. Calcular: a) el pH de la disolucin resultante; b) los
cm3 de HCl 0,5 M que se necesitan para neutralizar 30 cm3 de la disolucin bsica.
DATOS: masas atmicas K=39; O=16; Na=23; H=1. NaOH y KOH son bases fuertes.
(sep. 2000)
Resp: a) 13,2; b) 9,1 ml
P.7. a) Cul es el pH de 50 ml de una disolucin 0,1 M de NaOH? b) Si se aade agua
a la anterior disolucin hasta que el volumen resultante sea diez veces mayor, cul ser
el pH? c) Qu cantidad de HCl 0,5 M hace falta para neutralizar la disolucin inicial?
(jun. 2001)
Resp: a) 13; b) 12; c) 10 ml
P.8. Se dispone de una disolucin de amoniaco, NH3, 0,2 M
a) Calcule el grado de ionizacin de la disolucin
b) Cul ser el pH de la disolucin formada?
c) Calcule la concentracin que debera tener una disolucin de hidrxido sdico
(NaOH) para que tuviera igual pH.
Datos: Kb (NH3)= 1,8510-5 (sep. 2001)
Resp: a) 9,610-3; b) 11,3; c) 1.910-3 M
P.9. Sobre l00 cc de una disolucin 0,025 mol/L de hidrxido sdico (NaOH), se
aaden 40 cc de una disolucin 0,115 M de cido clorhdrico (HCl). Calclese el pH de
la disolucin resultante. (jun. 2002)
Resp: 1,8
P.10. a) Indique si son cidas, bsicas o neutras las disoluciones resultantes del proceso
de hidrlisis de las siguientes sales: NH4Cl; CH3COONa. Formule en cada caso las
ecuaciones inicas para justificar la respuesta.
b) Se dan las siguientes especies: CO32-, CH3COOH. Clasifquelas como cidos o bases,
segn la teora de Brnsted-Lowry, escribiendo las ecuaciones qumicas
correspondientes e indicando el carcter cido o bsico de las especies que intervienen
en cada caso. (sep. 2002)
Resp: a) NH4Cl: cida; CH3COONa: bsica b) CO32-: bsica; CH3COOH: cida

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