2- Analisar o grfico da figura 23.

2 (pg 755)
e responder como pode ser explicado a
presena e um maximo nas curvas de
condutividade x concentrao?
E explicada levando-se em conta que, nas
solues diludas de eletrlitos fortes, a
mobilidade dos ons praticamente
independente da concentrao, de modo que a
condutividade
aumenta
quase
proporcionalmente a concentrao inica,
mais em concentraes maiores, as atraes
interinicas so cada vez mais fortes,
reduzindo rapidamente a mobilidade inica e,
portanto a condutividade.

3- O que se define por constante clula? Como se

determina esta constante para uma dada clula de
condutncia?
K = l/A, na pratica utilizou-se KCl (padro
calibrao do aparelho)
Determina-se indiretamente, mediante a introduo de
soluo de KOH de condutividade conhecida e mede a
resistncia no pH.

4- Definir condutncia equivalente. Qual a

relao
entre
a
relao
equivalente,
condutividade e normalidade?
E a condutncia de um equivalente-grama do
eletrlito, dissolvido num volume varivel de
soluo, de modo a manter-se esta sempre entre
eletrodos planos e paralelos com um
afastamento de um centmetro.
Obs. Quando se varia o volume para dissoluo
diminui-se a concentrao N = e1/v, = vexK
Ohm-1cm2
N condutncia
A condutncia equivalente e proporcional a
condutividade.
= 1000K/N.

5- Considerando os dados da tabela 23.2 (pg

760), calcule o valor da condutncia (em S)
que foi medido no condutivimetro, para as
solues de KCl 0,01N e NaOH 0,001N.
Considere a constante de clula igual a 1cm-1?

7- Relao entre as condutncias inicas a diluio

infinita (0+ e 0-) e mobilidade inica?
Nessas condies a condutncia ira depender
somente da mobilidade dos ons constituintes 0 =
K (u0+ + u0-)
Ku0+ e Ku0- so as contribuies do ction e do anion
para a condutncia total, 0= F(u0+ + u0-)

9- Que fatores influenciam no valor da condutncia

inica?
A condutncia inica s depende da mobilidade
inica (0 = F.u0) e a mobilidade por sua vez depende
do raio do on hidratado e da viscosidade do meio
ambos dependem da temperatura.
0Na+ = 025 [1+ X (t - 25)]
0Na+ = 50,211 [1+ 0,022 (65)]
0Na+ = 50,211 x 2,43 // 0Na+ = 121.76 ohm-1cm2
X=[0.022 Na,0.018 Cl] // 0Cl- = 025 [1+ X (t - 25)]
0Cl- = 76,34 [1+ 0,018 (90 - 25)]
0Cl- = 76,34 [2.17] // 0Cl- = 165.66 ohm-1cm2
- mobilidade dos ons constituintes
- raio dos ons hidratados
- viscosidade do meio diminui e a solvataco dos ons

10- Citar as explicaes importantes do conceito de

condutncia inica diluio infinita?
Determinao da condutncia equivalente de
eletrlitos fracos e de sais dificilmente solveis.
Determinao da solubilidade de sais dificilmente
solveis.
Determinao do ponto de equivalncia na analise
volumtrica.

12- Explicar porque e possvel utilizar medidas de

condutncia, durante uma titulao, para
determinar o ponto de equivalncia da reao em
curso? Leve em considerao os seguintes tipos de
titulao.
- acido forte com base forte.
- precipitao de sal pouco solvel.
-acido fraco - base fraca.

Continuao 12.
Obs1 HCl + NaOH [H2O] + Na+ + Cl- , nesse
caso a condutncia diminui, mais um excesso de
NaOH provoca um aumento da condutncia.
Obs2 K+ + Cl- + (Ag+ + NO3-) [AgCl] + K+ +
NO3, nesse caso a condutncia permanece inalterada
no curso da reao por serem prximas as
condutncias dos ons NO3- e Cl-, porem, atingindo o
ponto de equivalncia, o excesso de AgNO 3 provoca
rpido aumento da condutncia.
Obs3 CHCOOH + (NH4OH) [H2O] + NH4+ +
CHCOO-, o acido actico e substitudo pelo acetato
de amnia, que e um eletrlito forte produzindo
aumento da condutncia, porem ultrapassando o P.E.
o excesso da base fraca, no produz acrscimo
sensvel da condutncia, porque sua dissociao,
sendo pequena e, alem do mais reprimida pela
presena de ons NH4+ do sal formado.

CAPITULO 23 Condutncia Eletroltica

1- Explicar o funcionamento de uma pilha de
Wheatstone, operando com corrente alternada,
na medida de condutncia eletroltica. Porque
no se deve usar uma fonte de corrente
continua?
Nas medidas de resistncia de um condutor
eletroltico, no se pode usar um gerador de
corrente continua como fonte de f.e.m. porque,
ao iniciar-se a eletrolise, a descarga dos
produtos na superfcie dos eletrodos gera uma
f.e.m. de oposio, que corresponde a um
aumento da resistncia da clula.

Porque durante o avano das reaes verifica-se uma

variao de condutncia da soluo a medida que se
adiciona o reagente, no mais a curva de variao da
condutncia com o volume do reagente adicionado
apresenta um ntido ponto de descontinuidade de
quando se ultrapassa o ponto de equivalncia por
excesso de reagente.

KCl = 0,01N, NaOH = 0,001N

K = 1cm-1,C=K/K*,K*=1
condutncia C = K. A/l
= 141,27 (KCl), NaOH (245)
C = 1,44127x10-3, = 1000K/Ce
141,27 = 1000K/0,01
141,27 = 105K K = 141,27/105
K = 1,4127x10-3 S.cm-1

11- Calcular. (use tabela 23.4, pg 764)

a) a condutncia equivalente a diluio infinita HI,
HBr e HCl.
0 = 0+ + 00 = 0H+ + 0I- = 349,82 + 76,8 = 426,62
0 = 0H+ + 0Br- = 349,82 + 78,4 = 428,22
0 = 0H+ + 0Cl- = 349,82 + 76,34 = 426,16

6- Lei da condutncia independente dos ons?

Em diluio infinita, a condutncia equivalente dos
eletrlitos e uma propriedade aditiva, sendo dada
pela soma de contribuies fixas e caractersticas
dos ons constituintes, chamadas condutncias
inicas equivalentes em diluio infinita.
0 = 0+ + 0-

8- Como calcular 0+ e 0-?

+ = t0+ 0 , - = t0- 0
0+ = t0+ = u0+
0- t0- u00 condutncia equivalente limite
0+ e 0- condutncia inica em diluio infinita
t0+ e t0- numero de transporte do ction e do anion
u0+ e u0- mobilidade inica

11. b) a solubilidade de BaSO4 em gua, 25C, em

moles/L, sabendo-se quer a condutividade da
soluo saturada e 4,07x10-6 s cm-1 e da gua de
condutncia usada na medida e de 1,2x10-6 s cm-1.
BaSO4 Ba2+ + SO2-4
S = solubilidade
C = 4,07x10-6 // Cagua = 1,2x10-6
= 0 // = 1000K/Ce = 1000K/S
0 = 0Ba2+ + 0SO42- // 0 = 63,64 x 79,80
0 = 143,44 Scm2equivalente
K = C - Cagua // K = 4,07x10-6 1,2x10-6
K = 2,87x10-6 dm-1cm-1
0 = 1000K/S // 143,44 = 1000x2,87x10-6/ S
S = 2,87x10-3/ 2x143,44 // S = 1x10-5 eq x L-1
Obs. Tem que passar p/ mol/L
M=N/2 N=M/2

13- Na teoria da condutncia eletroltica qual a

causa principal apontada, para explicar a
diminuio da condutncia equivalente com a
concentrao nas.
a) solues de eletrlitos fracos
Nesse caso ocorre uma diminuio da condutncia
equivalente devido o grau de ionizao ser pequeno,
portanto nesse caso h uma diminuio do numero
de ons disponveis para o transporte da corrente. A
diluio infinita = 1 e em diluies menores < 1
=> = . F (uo+ + uo-).
b) solues de eletrlitos fortes
Nesse caso a condutncia equivalente diminui
devido a diminuio da mobilidade dos ons,
provocada pelo incremento das atraes interinicas.
Valor mximo de o p/ diluio infinita e, p/
qualquer outra diluio < o.
=> = F (uo+ + uo-), as mobilidades inicas so
reduzidas quanto maior a [ ].

14-Como se pode ser calculado o grau de ionizao

de um eletrlito fraco a partir das medidas de
condutncia?
Calcula-se o grau de ionizao fazendo a razo entre
a condutncia equivalente, , numa dada
concentrao e a condutncia equivalente diluio
infinita, 0.
= F (u0+ + u0-) =
0 F ( u0+ + u0-)
= F ( u0+ + u0-)
0 F ( u0+ + u0-)
Isso e possvel porque se desconsidera qualquer
efeito relativo atrao interinica
= / 0

15- Na teoria da condutncia eletroltica de

eletrlitos fortes, quais os efeitos que so propostos
para justificar a resistncia ao movimento inico em
soluo?
Essa resistncia e gerada por 3 forcas
- e uma forca de atrito proporcional a velocidade do
on em relao ao solvente considerado imvel (f 1 =
6 r n v)
- e uma forca devido o efeito de assimetria ou de
relaxao da atmosfera inica
+

(perturbao na simetria da atmosfera)

17- Qual a explicao para as discrepncias ent5re os

valores de A tericos, previstos pela equao de
Onsager e os valores experimentais, para solues
mais concentradas de eletrlitos e mesmo para
solues diludas de eletrlitos de valncias maiores
2-2, 3-2, etc?

16- De que parmetros fsicos dependem os valores

de A e B da equao de Onsager? Qual o limite de
aplicabilidade desta equao?
Dependem A e B, somente da natureza do solvente e
da temperatura.
A equao de Onsager s tem aplicao para
solues bastantes solveis.

As discrepncias so divididas ao erro de considerar

o volume dos ons nulo, como se os mesmos fossem
pontos de carga na deduo de K (devido a formao
de pares de inicos no dissociados, diminuindo
assim o numero de ons disponveis)

18- Porque em certos eletrlitos dissolvidos em

solventes de baixa constante dieltrica, a condutncia
equivalente passa por um mnimo e depois cresce
com concentrao do eletrlito?
Devido associao dos ons formandos dupletos,
que por sua vez converta-se em tripletos, elevando a
condutncia equivalente.

01. b) a condutividade por equivalente de uma

soluo 0,100N de nitrato de prata (assumir que
a condutividade da gua e desprezvel)
Ce = 0,1 K* = 3,956 ,
R = 362,65 , = ?
, K=?
= 1000K / Ce
= 1000x1,09x10-2 = 109 S cm2
0,1
K = K* = 3,956 =1,09x10-2 S cm-1
R
362,65

03. a) Continua
N
K
0,0005
0,6255
0,0010
1,2421
0,0020
2,4617
0,0050
6,0448
= 1000K / Ce

(Cx102)
125
2,24
124,21
3,16
123,08
4,47
120,89
7,07
N = normalidade

125,0
124,21
123,08
120,89

Continuao 15
f2 = e2ZiK wv,
K = (4e2N CiZi2/1000 DKT)
1/K e o raio efetivo da atmosfera inica
q = Z +Z - . + + Z+ + Z- Z++ + Z-w = Z+Z- 2q
1 + q
- essa forca e devido a um efeito chamado
eletrofontico, assim chamado pela semelhana com
o que se opem ao movimento de uma partcula.
f3 = e Zi K Kiv
6n

Exerccio Capitulo 23
01- A 25C, as resistncias de uma clula de
condutividade contendo uma soluo de cloreto
de potssio 0,100N em uma soluo de nitrato de
prata 0,100N so 307,62 362,65 ohms,
respectivamente. A mesma temperatura, a
condutividade especifica do KCl
0,100N e
0,01286 ohm-1cm-1. calcular.
a) a constante da clula
K=1.
K* cte da clula
R A
K = 0,01286
R = 307,62
K = K* K* = K R
K* = 0,01286x307,62 = 3,956 cm-1

02- A constante de dissociao do acido

proprionico e 1,34x10-5, a 25C, e as
condutividades por equivalente em diluio
infinita dos ons hidrognio e propionato so,
respectivamente, 349,8 e 35,8 ohm-1cm2ion-g-1.
Calcular a resistividade de uma soluo 0,100N
de acido proprionico.
Ka = 1,34x10-5
H+ = 349,8 S cm2 // Pr- = 35,8 S cm2
0 = H+ + Pr- // 0 = 349,8 + 35,8 = 385,6 S cm2
K = 2C = (Ka / C)
1-
= / 0 // =(1,34x10-5 / 0,1)= 1,158x10-2
= 0 // = 1,158x10-2 x 385,6
= 4,465 S cm2 // = 1000K/Ce // K = 1 / e
= 1000 1 e = 1000
=> e = 2239,64 cm
Ce . e
0,1x4,465

03- A 25C, uma clula de condutividade cheia com

uma soluo de KCl, a condutividade especifica
igual a 0,00141 ohm-1 cm-1, tem uma resistncia 484
ohms. Os dados seguintes foram obtidos na mesma
clula para solues de NaCl, a 25C.
Normalidade Resistncia (ohms)
0,0005
10910
0,0010
5494
0,0010
2772
0,0050
1128,9
a) Calcular p/ NaCl em cada concentrao.
K = 0,00141 S cm-1 // R= 484
K* = K . R
K* = 0,00141 x 484
K* = 0,6824cm-1
K = K* / R

b) Calcular 0, locando x C e extrapolando a reta

para diluio infinita.
0 = 126,92 S cm2

(Cx102)
125
2,24
124,21
3,16
123,08
4,47
120,89
7,07

04- A condutividade de uma soluo saturada de

AgCl em gua pura, a 20C, e 1,26x10 -6 ohm-1cm-1
maior do que o da gua usada. Calcular a
solubilidade do AgCl em gua pura.
0Ag+ = 61,92 0Cl- = 76,34
0(AgCl) = 0Ag+ + 0Cl0(AgCl)=61,92+76,34=138,26 Scm2
KAgCl=Ksol+Kagua=1,26x10-6 S cm-1
S = 1000K = 1000x1,26x10-6
0
138,26
S = 9,11x10-6 mol / L
N=M

05- A tabela seguinte da a condutncia equivalente

para varias solues de AgNO 3, com a concentrao
expressa em molaridade.
C(mol dm-3) (ohm-1cm2eq-g-1)
0,1
109,14
0,05
115.24
0,02
121,41
0,01
124,76
0,005
127,20
0,001
130,51
0,0005
131,36
0 =133,36 S cm2

09- A 25C as condutncias inicas molares de Li +,

Na+ e K+ so 38,7 , 50,1 , 73,5 S cm 2 mol-1,
respectivamente. Quais so suas mobilidades
inicas?
01 = F+
0Li+=96490Li+=38,7
Li+ = 4x10-4cm s-1
* K+ = 73,5
96490
*K+ = 7,61x10-4
Na+ = 50,1 = 5,19x10-4 cm s-1
96490

06- A condutividade de uma soluo de KCl0,1M a

25C e 0,012852 ohm-1cm-1. Calcular a resistncia de
uma clula de condutividade em que os eletrodos
tem uma rea de 2,037 cm2 e esto afastado 0,531
cm um do outro.
KKCl = 0,0012852 S cm-1
K = K* = 1 l R = 1 l
R
RA
KA
R=
1
x 0,531 = 20,3
0,012852 2,037

08- Qual e a condutncia molar, a condutividade e

a resistncia (numa clula de constante igual a
0,206 cm-1) de uma soluo 0,04 M de acido
actico a 25C? usar pKa = 4,72 e = 1
K* = 0,206 Ce = 0,04N
=? K=? R=?

CAPITULO 25 Clulas Galvnicas.

02- O que se entende, do ponto de vista

termodinmico, por forca eletromotriz (f.e.m.) de
uma pilha?
E a diferena de potencial medido entre os dois
terminais quando a clula esta em equilbrio
termodinmico.

PKa = log Ka // Ka = 1,905x10-5

= (Ka/C) = (1,905x10-5/0,04)
= 0,0218
0 = 0+ + 0- // 0 = 390,72 S cm2
2
07- As condutncias molares limites do KCL, KNO 3 e = 0 = 0,0218x390,72 // = 8,51 S cm
2
-1 K = Ce = 8,51 x 0,04
AgNO3 so 149,9 , 145 e 133,4 S cm mol ,
1000
1000
respectivamente (a 25C). qual e a condutncia molar
K = 3,4*10-4 S cm-1
limite do AgCl nesta temperatura?
R = K* = 0,206 = 605,8
0(AgCl) = 0(AgNO3) + 0(KCl) - 0(KNO3)
K
3,4*10-4
0=133,4+149,9145=138,3 Scm2

01- Desenhar esquematicamente uma clula

galvnica e, conforme a clula desenhada, fazer sua
representao segundo as regras adotadas?

03- O que vem a ser uma clula galvnica reversvel?

E a aquela que funciona inversa ao sentido da
corrente e produz a exata inverso da reao
quimica.
04- Estabelecer a equao que e a relao
fundamental entre a termodinmica e a
eletroqumica?
G = - ZFE ou A = ZFE

05- Como podem ser classificadas as clulas

galvnicas? De exemplo de cada tipo mencionado?
quimica sem juno liquida
ZnZn2+2Cl-Cl2Pt
com juno liquida
PtH2H+, Cl-AgClAg
Concentrao sem juno liquida
PtH2(P1)H+H2(P2)
com juno liquida
AgAgClCl-(a1)Cl- (a2)AgClAg

07-Qual a origem do potencial de juno liquida?

Como este pode ser minimizado?
E a diferena de potencial que estabelece atravs de
fronteiradas solues eletrolticas de composio
diferentes, quando dois sistemas de eletrodos
participam de uma pilha. E minimizado mediante
uma ponte salina.
08- O que se entende por potencial de eletrodo?
Como pode ser explicada a origem deste potencial?
Nas f.e.m. parciais que se originam nas interfases
dos condutores que constituem os eletrodos.
E o resultado de uma diferena de potencial entre as
fases que o constituem. E de origem cintica.

10- Como so classificados os eletrodos? De

exemplo.
Eletrodos de primeira espcie: So constitudos de
um elemento metlico ou no metlico em presena
dos respectivos ons simples.
EX: Ag+Ag , Ag+ + e Ag
Eletrodos de segunda espcie: Constitudo de um
metal e de um sal pouco solvel em presena dos
nions do sal
EX: Cl-AgClAg, AgCl + eAg+ + ClEletrodos de terceira espcie: Constitudo de um
metal inerte imerso numa soluo contendo o estado
oxidado e o reduzido de uma espcie qumica.
EX: Fe3+, Fe2+Pt, Fe3+ + e Fe2+

11- O que vem a ser uma clula de combustvel?

Qual a importncia deste combustvel como fonte
alternativa de energia?
E um conversor eletroqumico onde os reagentes
esto sempre sendo alimentados. Sua importncia e
que so capazes de converter G de uma reao de
combusto diretamente ao trabalho eltrico, por
isso, possui um rendimento termodinmico mais
elevado e no polui.

12- Fazer os diagramas, bem como mostrar as

reaes que ocorrem nos eletrodos das seguintes
clulas.
a) clula padro de weston?
Sol. Saturada de CuSO4
3CuSO4 + 8H2O
HgSO4 + CuSO4
Ag
Cd(12,5%) + Hg
Pt/Cd,Hg/Cd2+,SO42-/Hg2SO4/Hg/Pt
b) pilha seca comum
(Cu)Zn/Zn(NH3)42-/MnO(OH)/MnO2/(Cu)
c) acumulados chumbo-acido(bateria de automvel)
Pb/PbSO4/2H+,SO42-/PbSO4/PbO2/Pb-

13- Responder de que maneira pode se atribuir um

potencial aos eletrodos (hemicelulas), j que no e
possvel medir o potencial de um eletrodo
isoladamente?
Basta escolher um eletrodo de referencia que foi
convencionado a zero.
14- Que se entende por potencial de eletrodo
padro? Qual o eletrodo de referencia? De exemplos
de eletrodos de referencia secundrios usados no
lugar do EPH?
E um potencial de eletrodo medido nas relaes
padres.
Todos os de segunda espcie Ag e AgCl, Hg e HgCl
AgAgClCl- HgHg2Cl2Cl-

15- Estabelecer as relaes termodinmicas para

calcular G, H e S em funo da f.e.m. e do
coeficiente de temperatura da clula?
Constri-se uma escala atribuindo um valor nulo ao
potencial de um dado eletrodo.
G = -ZFE , S = ZF(E / T) H = (E / T)P E

17- Estabelecer a equao de Nernst para clulas de

concentrao.
- de eletrodo
E = E - RT ln a2
ZF
a1
- de eletrlito com juno liquida
E = 2t + RT ln (a)1
F
(a)2
- de eletrlito sem juno liquida
E = RT ln a1
ZF a2

EXERCICIO CAPITULO 25

02-Descreva esquematicamente clulas em que se

processe as reaes:
a)Zn(S)+ CuSO(aq)ZnSO4(aq)+ Cu(S)
ZnZnSO4(aq)CuSO4(aq)Cu
b)2AgCl(S) + H2(g)2HCl(aq)+ 2Ag(S)
PtH2(g)HCl(aq)Cl-AgClAg
c)2H2(g) + O2(g) H2O(l)
PtH2(g)KOH(aq)O2(g)Pt
d)2Na(s)+2H2O(l)2NaOH(aq)+2H2(g)
Na(s)NaOH(aq)H2(g)Pt
ou
H(g), NaNaOH(aq)H2(s)Pt
e)H2(g) + I2(s) 2HI(aq)
PtH2(g)HI(aq)I2(s)Pt

03- Calcule a f.e.m. das clulas abaixo e escreva

suas reaes:
a)AgAg+(a=0,01)ZN2+(a=0,1)Zn
Zn2+ + 2e Zn E0 = E0red E0oxi
2Ag2Ag++2e E0=-0,7629-0,7988
2Zn2+ + 2Ag 2Ag+ + Zn E0=-1,5617V
E=E0 (RT/nF)ln(aprod/areag)
E= -1,5617-(0,0591/2)log(0,012/0,1)
E= -1,5617+0,08865= -1,473V
b)PtFe(a=1,0),Fe3+(a=0,1)Cl(a=0,001)AgClAg
AgCl + e Ag+ + Cl- E0=E0red E0oxi
Fe2+ Fe3+ + e E0=0,222-0,771
AgCl+Fe2+Ag + Fe3+ + Cl- E0=-0,549V
E=E0 (RT/nF)ln(aFe3+aCl-/aFe2+)
E= -0,549 0,0591log(0,1x0,001/1)
E=-0,549 + 0,2364= -0,3126V

04- Considere o acumulador chumbo-acido:

PbPbSO4H2SO4PbSO4PbO2Pb
No qual E0= SO42-, PbSO4, Pb= -0,356V
E0=PbSO4, PO2, Pb= +1,685V
a)se a f.e.m. 2,016V, calcule a atividade de acido
sulfrico?
PbSO4 + 2e Pb(S)+ SO42- E0= -0,356V
PbO2(s)+SO42-+4H++2ePbSO4+SO42E0=1,685V
Ecelula=2,016V E >0 reao espontnea
Reao da clula
Pb(s)+PbO2(s)+4H++2SO42- 2PbSO4(a)+2H2O
av=aH2SO4(av)2a4H+a2SO42a=(a+v+a-v-)1/v a2H2SO4=a4+H+a2SO42(a3)2=(a2H+a1SO42-)2

4 continiao

4 continiao 2

05- O acumulado de Edison simbolizado por:

FeFeOKOH(a)Ni2O3NiONi
As reaes de meia clula so:
Ni2O3(S)+H2O(l)+22NiO(S)+2OH- E0=0,4V
FeO(S)+H2O(l)+2Fe(S)+2OH- E0=-0,87
a) Qual a reao da clula?
Ni2O3(S)+H2O(l)+22NiO(S)+2OH- Cat
Fe(S)+2OH- FeO(S)+H2O(l)+2 nodo
Ni2O3(S)+ Fe(S) 2NiO(S)+ FeO(S)
Eclula=Ectodo-Enodo
E=0,40-(-0,87)=1,27V
b)Como varia o potencial da clula com a atividade
KOH?
O potencial independente da atividade de OH-.

06- Questo:
a)Calcule o potencial do eletrodo Ag +, Ag E0=0,8V,
quando as atividades de Ag+ forem 1;
0,1;0,01;0,001.
Ag+ + e Ag // aAg+ = 1 // E=0,8V
EAg+/Ag=E0-(RT/F)ln(1/aAg+)
aAg+=0,1
E=0,7408V // aAg+=0,01 E=0,6817V
EAg+/Ag=0,8+0,0591lnaAg+ // aAg+=0,001 E=0,6225V
b)Soluo saturada Kps=aAg+aI- =10-16
aAg+2=10-16,aAg+=10-8,E=E0-RT/Fln1/aAg+
EAg/Ag+=0.8+0.0591log10-8 = 0,3272
av = a+v+a-v- a2 = a+. ac)montando a clula AgAg+I-AgIAg
Ag Ag+ +
AgI + Ag + IAgI Ag+(aq) + I0 E=E0-(RT/F)ln aAg+ aI- (Kps)
E0(cel)=0.0591 log Kps = - 0.9456V
E0(AgI/Ag) = -0.9456+0.8= -0.1456 V

16- Deduzir a equao de Nernst para o potencial de

pilha e para o potencial de eletrodo. Escreva como
exemplo, a equao de Nernst para alguns eletrodos
da tabela 25.1 (pg 850).
E = E - RT lnQ
ZF
Para o potencial de eletrodo-padro
E = E - RT lnQRED
ZF QOXI
ZnZnSO4CuSO4Cu
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
E = E

1 continiao
d)PtCl2(g)HCl(aq)KCrO4(aq)Ag2CrO4(S)Ag
2Cl- Cl2 + 2e
Ag2CrO4 + 2e CrO42- + 2Ag+
2Cl- + Ag2CrO4 Cl2 + CrO42- + 2Ag+
e)PtFe3+(aq) , Fe2+(aq)CN4+(aq) , CN2+(aq)Pt
2Fe2+ 2Fe3+ + 2e
CN4+ + 2e CN2+
2Fe2+ + CN4+ 2Fe3+ + CN2+

4 + 2
2H
SO4

E=E (RT/2F) x ln(1/a a

)
E0 =1,685 - (-0,356) = 2,041V
2,016 =2,041- (0,0591/2)ln(1/a2H2SO4)
2,016 =2,041+(0,0591)ln aH2SO4
2,016-2,041= (0,0591)log aH2SO4
aH2SO4 = 0,3776
b) Escreva a reao da clula; ela espontnea no
sentido escrito?
Pb(s)+PbO2(s)+4H++2SO42- 2PbSO4(a)+2H2O
Ecelula=2,016V E >0 reao espontnea

01- Escreva as reaes da clula e as semi-reaes de

eletrodo para as clulas abaixo:
a) ZnZnSO4(aq)AgNO3Ag
Zn(S) Zn2+ + 2e
2Ag+ + 2e 2Ag(S)
Zn(S) + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag(S)
b)CdCdCl2(aq)HNO3H2(aq)Pt
Cd(S) Cd2+ + 2e
2H+ + 2e H2(g)
Cd(S) + 2H+ Cd2+ + 2H2(g)
c)PtK3[Fe(CN)6](aq) , K4[Fe(CN)6(aq)CrCl3(aq)Cr
3[Fe(CN)6]-4 3[Fe(CN)6]-3 + 3e
Cr3+ + 3e Cr(S)
3[Fe(CN)6]4- + Cr3+ 3[Fe(CN)6]3- + Cr(S)

c) Se a clula produz trabalho eltrico(descarga),

a reao procede em uma direo, no caso de
consumo de trabalho(carga), a reao se verifica
na direo oposta. Qual o trabalho consumido por
equivalente de material produzido em cada
eletrodo, se o potencial mdio durante a carga
:2,15V?
G=-ZFE na carga G>0, W<0
ZF

W=W Edt=-ZFE(trabalho/mol) dt<0

W=-FE(trabalho/equivalente)(Eq=M/2)
W=-96500(C/Eq)x2,15=-207,45KJ/Eqvl
d)Esboce o diagrama de variao de potencial da
clula em funo da atividade de cido sulfrico.
E=2,041+0,0591log aH2SO4

07-Calcule a constante de equilbrio para as reaes

abaixo, usando a tabela de potenciais de eletrodo
padro:
a)Cu2+ + 2eCu + Zn2+
Cu2+ + 2e Cu0 E0=0,337V reduo
Zn2+ + 2e Zn E0=-0,763V oxidao
E=0,337 - (-0,763) = 1,10V
E=E0 (RT/2F) lnK ln ou log
E0=(RT/2F)lnK
1,10=(0,0591/2)logKK=1,67x1037
b)Zn2+ + 4CN- Zn(CN)42E0=Zn/Zn2+ = -0,763V
E0=Zn/[Zn(CN)42-] = -1,26V
E0= -0,763-(-1,26)= 0,497V
0,497=(0,0591/2)lnK
K = 6,6x1016

7 Continuao
c) 3H2O + FeFe(OH)3(s)+3/2H2
Fe(OH)3(s)+3eFe(s)+3OH-(aq) E0= -0,77
3/2
2H2O(l)+2eH2+2OH-(aq) E0= -0,828V
Fe(OH)3(s)+3/2H2 Fe(s)+ 3H2O(l)
E0cel= -0,77 (-0,828) = 0,058V porem a
0,058=(0,0591/3)logK,clula esta invert
K = 1,14x10-3
ida ento 0.058V
d)Fe + 2Fe3+ 3Fe2+ E0= -0,036V
2x Fe3+ +3eFe(s)
E0= -0,44V
3x Fe2+ + 2e Fe(s)
2Fe3+ + F 3Fe2+
E0= -0,036 (-0,44) = 0,404V
0,404=(0,0591/6)logK
K = 1,03x1041

09-Para a clula chumbo-acida (ver prob 4), com

soluo 1m de ac sulfrico, a variao da f.e.m. com
a temperatura (em C), entre o 0C e 60C, dado
por:
E=1,91737 + 56,1x10-6t + 108x10-8t2
a) Calcule G, H e S para a rea o de clula a
0C e a 25C?
t = 0C
E0C=1,91737+56,1x10-6(0)+108x10-8(0)
E(0C) = 1,91737V
G= -ZFE= -2x96500x1,91737= G = -370,05KJ
dE/dt=56,1x10-6+216x10-8t t = 0C
S = ZF(E/T)P=2x96500x(56,1x10-6)
S = 10,827 J/grau
H=H + TS= -370,05+273,15x0,01083= -367,09
KJ

08- O potencial padro do eletrodo quinidrona

E0= 0,6994V. A reao meia clula :
Q(s) + 2H+ + 2eQH2(s)
Usando um eletrodo de calomelano como eletrodo
de referencia, EECS= 0,2676V, a clula fica:
HgHg2Cl2(s)HCl(a)Q,QH2Au
Usando uma tabela com coeficientes de atividade,
calcule o potencial desta clula quando mHCl=
0,001;0,005 e 0,01.
Q(s)+2H+(aq)+2eQH2(s) E0=0,6994
2Hg(s)+2Cl(aq)-Hg2Cl2(s)+2e E0=0,2676
2Hg(s)+2Cl-+2H++Q(s)QH2+Hg2Cl2(s)
av=aHCl E0 = 0.4318V
(a2)2 = (aH+)2(aCl-)2 = a4
(av)2 = aHCl2 = aH+2 aCl-2

8 Continuao

9 Continuao

10- Para a clula: PtH2 (1atm)HBr

(m)AgBr Ag a tabela seguinte da as f.e.m.,
obtidas a 25C:
calcular:
m
0,01
0,02
0,015
0,10
E
0,3127
0,2786
0,2340
0,2005
a) O potencial padro da clula (E0)?
2AgBr + 2e2Ag(s) + Br(aq)- catodo
H2
2H+ + 2e
anodo
2AgBr + H2 2Ag(s) + 2H+ + 2Br E=E0 (RT/2F)ln aH+2 aBr-2
E=E0 (RT/2F)ln a4 a4= aH2 aBr-2
E=E0(RT/F)2ln a ,E=E0(RT/F)2lnm
E=E0 0.1182 log - 0.1182 log m
E + 0.1182log m=E0 0.1182log
Y
=A
B x
log = -0.0591/z+z-/I I = m

b) Com o valor dos potencias dos eletrodos (prob 4),

calcule o coeficiente de atividade inica mdio na
soluo 1m de H2SO4 a 25C. Admita que atividade
unitria?
t = 25C
E25C=1,91737+56,1x10-6(25)+108x10-8(25)2
E25C = 1,91581V
G= -ZFE= -2x96500x1,91581=
-369,75KJ
S=ZF(E/T)P=2x96500x(56,1x10-6 (25)+108x108
(25)2)=21,249 J/grau
H = G + TS
H= -369,75+298,15x21,249x10-3
H = -363,41KJ

E=E0 (RT/2F)ln(1/aH+2 aCl-2)

E=E0 (RT/2F)ln(1/a4)
E=E0 + 0,0591x2loga
E=E0 + 0,1182log m
E=E0 + 0,1182log +0,1182logm
E=0,4318+0,1182log +0,1182logm
E=0,4318+0,1182log0,966+0,1182 log 0,001
E=
MHCl (tabela)HCl E(Eq. acima)
0,001 0,966
0,0754V
0,005 0,928
0,1559V
0,1
0,904
0,1902V

b)m = 0.1 E0 = 0.0712V } = 0.807

11- A f.e.m., a 25C, da clula de concentrao com

transferncia:
PtH2(1atm)HCl(a=0,01)HCl(a=0,1)H2(1atm)Pt
0,0190V. Calcular o numero de transporte do on
H +.
Clula de concentrao reversvel ao ction
E=2t (RT/ZF)ln[(a)2/(a)1] (a)2>(a)1
E=0,019=2t- (0,0591/1)log(0,2/0,1)
t- = 0,161
(t+ = 1-t-)
t+ = 0,839 tH+

12- Dada a reao de clula:

PtH2(g)HCl(aq)AgClAg
a) f.e.m.-padro da clula (E0)
2AgCl + 2e2Ag(s) + 2Cl-(aq) catodo
H2(g) 2H+ + 2e
anodo
H2(g) +2AgCl(s)2Ag(s)+2H++2Cl2HCl
E=E0 (RT/ZF)ln aH+2 aCl-2 aHCl2
G=2Gf(HCl) 2Gf(AgCl)
G = -10,26 Kcal = -42,93KJ
G = -ZFE0 E=42930/2x96500
E = 0,2224V
Hf0(Kcal) Gf0(Kcal)
AgCl 30,59
26,22
HCl
39,55
31,35

12 Continuao
b) Seu coeficiente de temperatura, usando os
seguintes dados:
estes valores referem-se as condies de 20C e P =
1atm, assim como uma soluo aquosa de ac
cloridrico de atividade unitaria?
(E / T)P=? t = 25C = 298,15 K
G = H TS
S = -[(G - H)/T]
S = -{[-42,93 (-74,98)]/298,15}
S = - 0,1075 KJ/K
S = ZF (E/T)P
(E/T)P=(-0,107x10-3/2x96500)
(E/T)P = 5,57x10-4
H = 2xHf(HCl) 2xHf(AgCl)
H = -17,92 Kcal ou
H = - 74,98KJ