Revista Boliviana de Qumica

Rev. Bol. Quim. ISSN 0250-5460

Rev. boliv. quim. ISSN 2078-3949

Bolivian Journal of Chemistry

Vol. 33, No. 2, 2016
Abstracts list
CHARACTERIZATION OF SEDIMENTS DEPOSITED ON THE ROOF
OF HOUSES NEAR THE PLANT CESUR S.A. IN CARACOTO
DISTRICT, PERU
Heber Nehemas Chui Betancur1,*, Dwight Roberto Acosta Najarro2, Paula Ofelia Olivera
de Lescano3, Julio Laura Huanca1
1

Instituto de investigaciones de la Universidad Nacional de Altiplano de Puno, Av. Sesquicentenario s/n,

Ciudad Universitaria, telfono 051 367516, Puno, Per, heberchui@gmail.com

Instituto de Fisica, Universidad Autonoma de Mexico, Circuito de la Investigacin Cientfica, Ciudad

Universitaria, CP 04510, Telfono: +52(55)56-65-72-63, Ciudad de Mxico, Mxico

Centro Nuclear RACSO, Instituto Peruano de Energa Nuclear, Av. Canad 1470, Telfono: 226-0030, San
Borja Lima Per

Keywords: Sediment , Caracoto , Cement plant , XRF , SEM , XRD

ABSTRACT
In this paper, the presence of the crystalline phases, the size of particulate matter (PM) and chemical
characterization of sediments deposited on the roofs constructed with sheet metal grooved of homes near the
cement plant in the district of Caracoto, San Roman, Puno, Peru, were determined. The crystalline phases studied
by X-ray diffraction (XRD) and Raman spectroscopy were: calcite, quartz, antigorite and anatase, present in the
sediment samples, related to the chemical processes inside the furnaces. Chemical elements with higher
concentration attributed to the cement industry, such as Ca> Si> Al> Fe, and traces of elements such as Zr> Ba>
Mn> Cr> Pb were analyzed by X-ray fluorescence. Sediments in both sides (one that was stuck to the internal
face of the foil corrugated and the other that was exposed to the air) were studied by Scanning Electron
Microscopy (SEM), with differences in topological and chemical level. Also the photomicrographs obtained by
MEB were studied allowing thus the calculation of the size and percentage of particulate matter.
*Corresponding author: heberchui@gmail.com

RESUMEN
Spanish title: Caracterizacin de sedimentos depositados sobre los techos de casas en las cercanas de
la planta CESUR S.A. en el distrito de Caracoto, Per. En este trabajo, la presencia de las fases cristalinas,
el tamao de las partculas (PM) y la caracterizacin qumica de los sedimentos depositados en los techos
construidos con chapa acanalada de viviendas cerca de la planta de cemento en el distrito de Caracoto, San
Romn, Puno, Per, fueron determinados. Las fases cristalinas estudiadas por difraccin de rayos X (DRX) y
espectroscopa de Raman fueron: calcita, cuarzo, antigorita y anatasa, presente en las muestras de sedimento,
relacionado con los procesos qumicos dentro de los hornos. Los elementos qumicos con mayor concentracin
atribuidos a la industria del cemento, tales como Ca> Si> Al> Fe, y trazas de elementos tales como Zr> Ba> Mn>
Cr> Pb se analizaron por fluorescencia de rayos X. Los sedimentos en ambos lados (uno que estaba pegado a la
cara interna de la lmina corrugada y la otra que estaba expuestas al aire) se estudiaron mediante microscopa
electrnica de barrido (SEM), con diferencias en el nivel topolgico y qumico. Tambin se estudiaron las
fotomicrografas obtenidas por MEB permitiendo as el clculo del tamao y el porcentaje de material
particulada.

ACOUSTIC PROPERTIES AND VOLUMETRIC DATA OF LIQUID

MIXTURES CONTAINING VALERONITRILE AND ESTERES;
EFFECTS DUE TO TEMPERATURE CHANGES
Salvador H. Canzonieri1, Alejandra B. Mariano1,2,*, Alberto G. Camacho1, Diego G.
Salgado3, Luis Roman3
1

Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional del Comahue, Buenos Aires 1400, +542994490340, Neuqun
(8300), Argentina, salvador.canzonieri@fain.uncoma.edu.ar, alejandra.mariano@fain.uncoma.edu.ar
alberto.camacho@ fain.uncoma.edu.ar

Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas (CONICET), Neuqun (8300), Argentina,

alejandra.mariano@fain.uncoma.edu.ar

Facultad de Ciencias del Campus de Ourense, Universidad de Vigo, E 32004 Ourense, Vigo, Espaa.

Keywords: Excess molar volume, Thermal expansion coefficient, Isentropic compressibility,

Valeronitrile, Methyl propanoate, Ethyl propanoate

ABSTRACT
In this work experimental data of density, , and velocity of sound, u, of the binary systems of valeronitrile and
methyl propanoate, and valeronitrile and ethyl propanoate, at atmospheric pressure and in a range of temperature
from 278.15 K to 318.15 K were reported. From experimental information, molar volume, V(x, T), excess molar
volume, VE(x, T), thermal expansion coefficient, (x, T), thermal expansion coefficient of excess, E(x, T),
velocity of sound deviation, u(x, T), isentropic compressibility, S(x, T) and isentropic compressibility of
excess, SE(x, T), were calculated. Each set of excess results was fitted to a polynomial equation like Redlich and
Kister [1] as a function of composition and temperature, with deviations within the range of experimental error.
Binary mixtures studied showed negative values of E, u y SE, over the whole composition and temperature
range. Also, velocity of sound was predicted with the models proposed by Nomoto [2,3], Van Dael [4] and Ernst
et al. [5].

*Corresponding author: alejandra.mariano@fain.uncoma.edu.ar

RESUMEN
Spanish title: Propiedades acsticas y datos volumtricos de mezclas lquidas que contienen
valeronitrilo y esteres; efectos debidos a los cambios de temperatura. En este trabajo se reportan los datos
experimentales de densidad, , y de la velocidad del sonido u, de sistemas binarios de valeronitrilo y propanoato
de metilo, y de valeronitrilo y propanotao de etilo, a presin atmosfrica y en un rango de temperatura entre
278,15 K y 318,15 K . El volumen molar, V(x, T), el volumen molar de exceso, VE(x, T), el coeficiente de
expansin trmica, (x, T), el coeficiente de exceso de expansin trmica, E(x, T), la desviacin de la velocidad
del sonido, u(x, T), la compresibilidad isentrpica, S(x, T) y la compresibilidad isentrpica de exceso, SE(x,
T), fueron calculados. Cada conjunto de resultados de exceso se ajust a una ecuacin polinmica como Redlich
y Kister [1] como una funcin de la composicin y de la temperatura, con desviaciones dentro de la gama de
error experimental. Las mezclas binarias estudiadas mostraron valores negativos de E, u y SE, sobre todo el
rango de composicin y temperatura. Adicionalmente, se predijo la velocidad del sonido con los modelos
propuestos por Nomoto [2,3], Van Dael [4] y Ernst et al. [5].

OXIDATIVE STABILITY IN ALMONDS OF BERTHOLLETIA EXCELSA;

ACCELERATED DETERIORATION OF THE DRY FRUITS UNDER
THERMAL CONDITIONS
Juan Carlos Callisaya A., Juan Antonio Alvarado K.
Department of Chemistry, Instituto de Investigaciones Qumicas IIQ, Centro de Estudios e Investigaciones
en Qumica de Alimentos CEIQA, Universidad Mayor de San Andrs UMSA, P.O. Box 303, Calle Andrs
Bello s/n, Ciudad Universitaria, Cota Cota, Phone 59122792238, La Paz, Bolivia, jkallisaya34@gmail.com,
jaalvkir@gmail.com

Keywords: Antioxidant activity, Phenolic compounds, Bertholletia excelsa, Lecythidaceae

ABSTRACT
Bertholletia excelsa (Lecythidaceae), amazonian almonds from Bolivia or Brazil nuts is an economically
important plant in the Bolivian Amazonian region . It has a significant content of bioactive compounds with
antioxidant properties such as vitamin C, E, -carotenes and a complex mixture of phenolic compounds. It is very
susceptible to oxidative deterioration, which is the biggest problem in this type of food, with the altering of the
texture, appearance, flavor and aroma. However, the high content of phenolic compounds inhibits lipid oxidation
of these nuts, depending on the variation of the characteristic physical and chemical parameters.. The aim of this
work is to determine the oxidative stability of lipids in of Bertholletia excelsa.
According to the experimental design (Diagram 1) we proceed to take 3 to 4 nuts for each one of the four
heat treatments, each forty days. Determining the peroxidation is carried out with the TBARS technique. It occurs
the formation of a coloured complex MDA-TBARS when the sample is treated with trichloroacetic acid (TCA).
The extract obtained from the samples under acidic conditions is distilled, the solution of TBA is added to
portions of the distillate under thermal conditions, the solution takes a pinkish coloration that can be
spectrophotometrically quantified at a wavelength of 538 nm. The oxidative process of the dry fruit comports
thermal conditions at four temperatures showing a zero-order kinetics. The concentration of MDA increases with
the induced peroxidation accelerated process The useful life activation energy was 19,89 kcal/mol, a value
according to the literature. Also, the lifetime estimated in the oxidative stability study concludes that at a storage
temperature below -80C, almonds have a duration of 7 years and at temperatures of 20, 25 and 45 C, the
lifetime diminishes to 2.5; 2.4; and 2.1 years, respectively. The variation of the storage temperature at -80, 20, 25

and 40 C evidence a dependence between the rate constant of reaction "k" and temperature, wherein the
variation in the degradation rate of lipids is increased at higher temperature.
*Corresponding author: jkallisaya34@gmail.com

RESUMEN
Spanish title: Estabilidad oxidativa en almendras de Bertholletia excelsa; deterioro acelerado del
fruto seco en condiciones termales. La almendra amaznica o nuez de Brasil (Bertholletia excelsa) es una
planta importante de la amazonia boliviana. Tiene un contenido importante de compuestos bioactivos con
capacidad antioxidante como la vitamina C, E, - caroteno y una mezcla compleja de compuestos fenlicos. Es
muy susceptible al deterioro oxidativo, que es el mayor problema en este tipo de alimentos, alterando la textura,
apariencia, sabor y aroma. Sin embargo, el alto contenido de compuestos fenlicos inhibe la oxidacin lipdica de
los alimentos dependiendo de las condiciones fsicas y propiedades qumicas de las sustancias contenidas en las
almendras.
El objetivo de este estudio es determinar la estabilidad oxidativa de los lpidos en la almendra amaznica
boliviana (Bertholletia excelsa).
De acuerdo al diseo experimental (diagrama 1) se procede a la toma de 3 a 4 nueces de almendra de cada
tratamiento trmico, cada cuarenta das. La determinacin de la peroxidacin se realiza con la tcnica TBARS.
La formacin del complejo MDA-TBARS colorido se produce cuando la muestra es tratada con cido
tricloroactico (TCA). El extracto de las muestras obtenido bajo condiciones cidas es destilado y la solucin de
TBA se agrega a porciones del destilado qu es incubado en caliente, la solucin toma una coloracin roscea
que se cuantifica mediante espectrofotometra a una longitud de onda de 538 nm.
El proceso oxidativo de la almendra amaznica a las 4 temperaturas de estudio se ajusta a una cintica de
orden cero, donde la concentracin de MDA se incrementa en el proceso de aceleracin inducida de la
peroxidacin. La energa de activacin hallada segn la ley de velocidad obtenida en el estudio de vida til fue de
19,89 kcal/mol, valor que se encuentra dentro de los parmetros bibliogrficos. Asimismo, el tiempo de vida
estimada en el estudio de la estabilidad oxidativa, concluye que a una menor temperatura de almacenamiento 80
C las almendras tienen una duracin de 7 aos y que a las temperaturas de 20, 25 y 45 C el tiempo de vida va
disminuyendo a 2,5; 2,4; y 2,1 aos respectivamente. La variacin de la temperatura de almacenamiento entre los
rangos de 80, 20, 25 y 40 C evidencia una dependencia entre la constante de velocidad de reaccin k y la
temperatura, donde la variacin en la velocidad de degradacin de los lpidos se incrementa a mayor temperatura.

SEPARATION AND CHARACTERIZATION OF MACROMOLECULES

BY ASYMMETRICAL FLOW FIELD FLOW FRACTIONATION
Catalina Fuentes1,2, Daniel Osorio1,2, J. Mauricio Pearrieta1,*, Lars Nilsson2
1

Department of Chemistry, School of Pure and Natural Sciences, Major San Andrs University, P. O. Box:
330,
La Paz, Bolivia, Calle Andrs Bello s/n, Ciudad Universitaria Cota Cota, Phone 59122795878, La Paz,
Bolivia

Food Technology, Engineering and Nutrition, Faculty of Engineering LTH, Lund University, PO Box 124,
S-221 00 Lund, Sweden

*Corresponding author: jmpenarrieta1@umsa.bo

Spanish title: Separacin y caracterizacin de macromolculas utilizando Fraccionamiento en Flujo

mediante Campo de Flujo Asimtrico.
In present work it is summarized the application and use of Asymmetrical Flow Field Flow Fractionation known
as AF4 as a method for characterization and fractionation of macromolecules and colloidal particles whose

application in Food Science increased the last years. This paper summarized the AF4 use, its instrumental
considerations and the evaluable properties than can be achieved by the proper detection techniques.
En el presente trabajo se resume la aplicacin y uso de la tcnica fraccionamiento en flujo mediante campo de
flujo asimtrico con sus siglas en ingls AF4 (Asymmetrical Flow Field Flow Fractionaltion) como un mtodo
para el fraccionamiento y caracterizacin de macromolculas y partculas coloidales cuyo uso se ha
incrementado en los ltimos aos, particularmente en la ciencia de Alimentos. Este artculo resume la utilizacin
del AF4, sus consideraciones instrumentales as como las propiedades qumicas que pueden ser evaluadas por
sus diferentes tipos de detectores.

A THEORETICAL MODEL FOR CREATION OF ZnO NANOTUBES: A

SEMI-EMPIRICAL THERMODYNAMIC STUDY
M. Al-Anber
Department of Physics and Mathematics, Fenner Building, room 081, University of Hull, Cottingham Road,
Hull, HU6 7RX, UK, M.Al-Anbar@hull.ac.uk
Department of Physics, Faculty of Science, Basrah University, Karmet Ali, Basrah, Iraq

Keywords: Zinc oxide nanotubes, Nanotubes, Thermodynamic, Semi-empirical method

ABSTRACT
The thermodynamic functions to test the ZnO nanotubes building were investigated by the semi-empirical
method PM6 calculations. It was found that the priority to build tetragonal ZnO nanotubes is by tetragonal
periodic units (I) and that tetragonal ZnO nanotubes with a N=4 length were more favourable than those
constructed by the tetragonal periodic units and than those of one layer (I). Also, hexagonal ZnO nanotubes,
which were built from the hexagonal periodic unit (VI), were more spontaneous since they have more spontaneity
than the tetragonal ZnO nanotubes. The added part (II) to build the diameters of ZnO nanotubes was the most
favourable. It was established that the entropy didn't have a real influence on these building processes.
*Corresponding author: moh@physicist.net

RESUMEN
Spanish title: Un modelo terico para la creacin de nanotubos de ZnO: un estudio semi-emprico
termodinmico. Las funciones termodinmicas para poner a prueba la construccin de nanotubos de ZnO fueron
investigadas por el mtodo de clculos semi-empricos PM6. Se encontr que la prioridad para construir
nanotubos de ZnO tetragonales es por unidades tetragonales peridicas (I) y que los nanotubos de ZnO
tetragonales con un N = 4 de longitud fueron ms favorables que los construidos por las unidades peridicas
tetragonales y que los de una capa (I). Adems, los nanotubos de ZnO hexagonales, que fueron construidos a
partir de la unidad peridica hexagonal (VI), fueron ms espontneos, ya que tienen una mayor espontaneidad
que los nanotubos de ZnO tetragonales. La parte aadida (II) para construir los dimetros de los nanotubos de
ZnO fue la ms favorable. Se estableci que la entropa no tuvo una influencia real en estos procesos de
construccin.

EVALUATION OF FREE CYANIDE IN SUPERFICIAL WATERS OF

RIVER PARAGUAY NEARBY A STEEL INDUSTRY

Miguel Martinez1.*, Esteban Ferro2, Fernando de Pablos3

1

Laboratorio de Anlisis de Recursos Vegetales (LAREV), rea Fitoqumica, Facultad de Ciencias Exactas
y Naturales, Universidad Nacional de Asuncin (UNA), Av. Mcal Lpez 3492 c/ 26 de Febrero, Campus
Universitario, phone +59521585 600/01, San Lorenzo, Central, Paraguay, miguelfacen@gmail.una.py

Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Asuncin (UNA), Av. Mcal Lpez 3492 c/ 26 de
Febrero, Campus Universitario, phone +59521585562, San Lorenzo, Central, Paraguay,
decano@qui.una.py
Paraguay
3

Facultad de Qumica, Universidad de Sevilla, C/ Profesor Garca Gonzlez, S/N, C.P: 41012 (Sevilla),
phone
+34954557131/33/35/32, Espaa

Keywords: Free cyanide, Analysis, Water, Paraguay, River, Steel, Industry

ABSTRACT
Siderurgical wastewater from steel industrial waste is considered as a high power pollutant due to its toxic and
corrosive qualities. Toxicity in wastewaters from coke is due to high concentration of cyanides and heavy metals;
the high acidity or basicity, given its corrosive features, is also a strong polluting factor. The aim of this study is
determining the free cyanide concentration in samples from superficial water of the Paraguay River nearby a
siderurgical plant. The colorimetric method pyridine and barbiturical acid was employed. Two samplings were
made, in winter and spring (August and November 2011). The results were compared with the maximal permitted
limits according to the US Environmental Protection Agengy (USEPA), as well as the limits defined by the
Secretara del Medio Ambiente de Paraguay (SEAM, resolution N 222/02) which establishes the quality indexes
of water in the Republic of Paraguay. The latter establishes a concentration of 0.20 mg CN-. L-1 as the top
allowed value. Weve found that stations E4 and E4 corresponding to the second sampling showed 0.81 y 2.0 mg
CN-. L-1 as concentration values respectively, exceeding thus the accepted standard values as defined by the two
organisms. However, the rest of the stations from both samplings showed values complying with the national and
international norm.
*Corresponding author: miguelangelquimi@hotmail.com

RESUMEN
Spanish title: Evaluacin de cianuro libre en aguas superficiales del ro Paraguay cercanas a una
industria del acero. Las aguas residuales siderrgicas, son consideradas entre muchos, uno de los desechos
industriales inorgnicos de gran poder contaminante, por sus caractersticas txicas y corrosivas. Las
caractersticas txicas, principalmente en las aguas residuales de coque, se deben a las concentraciones
normalmente elevadas de cianuros y metales pesados, adems de la elevada acidez o alcalinidad de dichas aguas
que confieren al desecho un fuerte poder corrosivo. El objetivo del presente trabajo fue determinar la
concentracin de CN- libre, en muestras de aguas superficiales del ro Paraguay aledaas a una industria
siderrgica, correspondientes a dos campaas de muestreo, por el mtodo de la piridina-cido barbitrico
(colorimetra). Las dos campaas de muestreo se realizaron durante los meses de agosto y noviembre del ao
2011, correspondientes a las estaciones de invierno y primavera, respectivamente. Los resultados obtenidos
fueron comparados con los Lmites Mximos Permisibles por la Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados
Unidos y con la resolucin N 222/02 de la Secretara del Medio Ambiente de Paraguay, a travs de la cual se
establece el padrn de calidad de las aguas dentro del territorio paraguayo. La misma considera una
concentracin de 0,20 mg CN-. L-1 como valor mximo permitido, hallndose que las estaciones E4 y E4
correspondientes a la segunda campaa de muestreo, con valores de concentracin 0,81 y 2,0 mg CN-. L-1
respectivamente, sobrepasaron el valor establecido por ambos entes reguladores, sin embargo, las dems

estaciones pertenecientes a ambas campaas presentaron valores que se encuentran por debajo de los umbrales
establecidos por las normativas nacionales e internacionales.

INTRODUCCION
Muchas de las especies qumicas que se encuentran en los efluentes industriales son consideradas altamente
txicas para los organismos acuticos como es el caso del cianuro (CN-), especie qumica biolgicamente activa y
de nula o escasa abundancia en las aguas naturales [1], por lo cual no pueden ser desechadas directamente en
cauces de agua o sistemas de alcantarillado, sin previo tratamiento.
El cianuro se usa ampliamente en la industria, especialmente para la limpieza de metales y en galvanoplastia.
Es tambin uno de los principales contaminantes de los efluentes residuales procedentes del lavado de gases, en
las plantas de gas y del coque en los altos hornos. El cianuro tambin se usa en ciertas operaciones de
procesamiento de minerales o de otras fuentes, se han comprobado numerosas muertes de peces en los sistemas
acuticos superficiales [2].
La planta siderrgica, alrededor de la que se han establecido las estaciones de muestreo, se encuentra ubicada
en el centro urbano de la Ciudad de Villa Hayes, a 38 km de la Ciudad de Asuncin, en el Departamento de
Presidente Hayes de la Regin Occidental (Chaco Paraguayo), con coordenadas geogrficas 25 5,0' 29" S y 57
30' 32" O. La siderrgica, desarrolla sus actividades industriales a orillas de uno de los ros ms importantes del
pas, del cual se extrae el agua, que luego es tratada para el consumo humano.
En la zona se desarrollan adems, actividades pesqueras, recreativas, extraccin de arena lavada para
construcciones, etc., lo que significa que la industria tiene la responsabilidad de cumplir con las normas
ambientales impuestas por la autoridad de aplicacin en el pas. Dichas normas, establecen Lmites Mximos
Permisibles (LMP) para las descargas lquidas industriales que deben ser acatados a cabalidad, con el fin de
disminuir la contaminacin de recursos naturales y evitar consecuencias sobre la salud humana y animal.

SYNTHESIS OF ALKENES: CLAISEN REARRANGEMENT OF ALLYL

VINYL ETHERS, PART II; MECHANISTIC VIEWS; THE ORGANIC
CHEMISTRY NOTEBOOK SERIES, A DIDACTICAL APPROACH, N
10
Jos A. Bravo1,*, Jos L. Vila2
1

Department of Chemistry, Laboratorio de Fitoqumica, Instituto de Investigaciones en Productos Naturales

IIPN, Universidad Mayor de San Andrs UMSA, P.O. Box 303, Calle Andrs Bello s/n, Ciudad Universitaria
Cota Cota, Phone 59122792238, La Paz, Bolivia, jabravo@umsa.bo

Department of Chemistry, Laboratorio de Sntesis y Hemisntesis, Instituto de Investigaciones en

Productos
Naturales IIPN, Universidad Mayor de San Andrs UMSA, P.O. Box 303, Calle Andrs Bello s/n, Ciudad
Universitaria Cota Cota, Phone 59122795878, La Paz, Bolivia, joselu62@hotmail.com

Keywords: Organic Chemistry, Alkenes, Allyl vinyl ethers, Claisen rearrangement,

Mechanisms of Reactions, W. Carruthers.

ABSTRACT
This is the tenth theoretical assay in the series: The Organic Chemistry Notebook Series, a Didactical
Approach.
The aim of this series of studies is to help students to have a graphical view of organic synthesis reactions of
diverse nature. We have taken a series of reactions compiled by W. Carruthers in Some modern methods of

organic synthesis, and we have proposed didactical and mechanistic views for them. This theme is included in
the chapter Formation of carbon-carbon double bonds in the mentioned text.
In the present chapter, we expose a complementing of Claisen rearrangements of ally-vinyl ethers. A first
approach in this study comports the Claisen rearrangement feature regarding the stereochemical control that
conducts to the definition of the positioning of substituents on the new single bond that arises from
rearrangement. This feature serves as a sort of transmission of chirality along a carbon chain. We proposed
mechanisms for this feature. As an example we elaborated mechanisms for a key step in the synthesis of (+)15(S)-prostaglandin A2 involving the stereochemical control mentioned. We also covered from a mechanistic
stand point the theme of the geometry of the enol ether double bond and its control by means of the procedure
described by Ireland. We elaborated too, the mechanisms for the conversion of allylic ester into the E-ketene
acetal or the Z-ketene acetal and subsequent acid formation including the example of the E-crotyl propanoate and
the Z-crotyl propanoate.
*Corresponding author: joseabravo@outlook.com

RESUMEN
Spanish title: Sntesis de alquenos mediante transposicin de Claisen de teres alil-vinlicos, parte II;
vistas mecanicsticas; de la serie: El cuaderno de notas de qumica orgnica, un enfoque didctico,
N10. Este es el dcimo ensayo terico en la serie: El cuaderno de qumica orgnica, un enfoque didctico.
El objetivo de esta serie de estudios es ayudar a los estudiantes a disponer de una visin grfica de
reacciones de sntesis orgnicas de diversa naturaleza. Hemos tomado una serie de reacciones compiladas por W.
Carruthers en: Some modern methods of organic synthesis, para las cuales hemos propuesto vistas
mecanicsticas y didcticas. Este tema esta incluido en el captulo Formation of carbon-carbon double bonds
del mencionado texto.
En el actual captulo, abordamos un complemento de la transposicin de Claisen de teres alil-vinlicos. Un
primer enfoque en este estudio comporta el sobresaliente hecho de la transposicin de Claisen que guarda
relacin con el control estereoqumico que conduce a la definicin de la posicin de los sustituyentes en el nuevo
enlace simple que se forma de la transposicin. Este hecho remarcable sirve como una especie de transmisin de
quiralidad a lo largo de la cadena carbonada. Hemos propuesto mecanismos para este hecho. Como un ejemplo
hemos elaborado mecanismos para el paso clave en la sntesis de (+)-15(S)-prostaglandin A2 que involucra el
mencionado control estereoqumico. Tambin, hemos cubierto mecanicsticamente el tema de la geometra del
doble enlace del enol eter y su control por medio del procedimiento descrito por Ireland. Tambin hemos
elaborado los mecanismos para la conversin de ster allico en E-ceteno acetal o en Z-ceteno acetal y su
subsecuente conversin en cido incluyendo el ejemplo del propanoato de E-crotyl y de Z-crotyl.