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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA UFSC

CENTRO TECNOLGICO CTC

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECNICA - EMC

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS PGMAT

DISCIPLINA: MATERIAIS METLICOS INDUSTRIAIS EMC 1304000

TEMA: LIGAS DE ALUMNIO E SUAS APLICAES

Professor: Dr. Carlos Augusto Silva de Oliveira


Discente: Pedro Lamaro 201400629

07/11/2014
FLORIANPOLIS, SC

SUMRIO

1 CARACTERSTICAS GERAIS DO ALUMNIO........................................................3


1.1 PROPRIEDADES MECNICAS......................................................................................3
1.2 COMPORTAMENTO ELTRICO....................................................................................4
1.3 SOLUBILIDADE DE HIDROGNIO...............................................................................5
1.4 PRODUO......................................................................................................................6
1.5 FABRICAO..................................................................................................................8
1.5.1 Processo Bayer............................................................................................................8
1.5.2 Processo Hall-Hrout................................................................................................10
1.5.3 Lingotamento.............................................................................................................11

2 LIGAS COMERCIAIS DE ALUMNIO.....................................................................12


2.1 CLASSIFICAO...........................................................................................................13
2.2 TRATAMENTOS.............................................................................................................14
2.3 APLICAES.................................................................................................................16
2.3.2 Ligas Al-Cu...............................................................................................................22
2.3.3 Ligas do sistema Al-Zn..............................................................................................26
2.2.4 Ligas Al-Mg-Si..........................................................................................................29
2.3 COMPOSTOS INTERMETLICOS EM LIGAS DE ALUMNIO.................................32
2.3.1 Compostos Al3X com elementos de transio............................................................35
2.3.2 Compostos Al3X com lantandeos.............................................................................37
2.3.3 Compostos Al3X com actindeos...............................................................................38
2.4 LIGAS DE ALUMNIO PARA ELEVADAS TEMPERATURAS...................................39
2.5 DISCUSSO...................................................................................................................44
REFERNCIAS.....................................................................................................................46

1 CARACTERSTICAS GERAIS DO ALUMNIO

1.1 PROPRIEDADES MECNICAS


O alumnio um elemento abundante no planeta Terra, sendo o terceiro em
ocorrncia depois do oxignio e do silcio. Este metal apresenta uma massa especfica
de 2,70g/cm3, e um mdulo de elasticidade de 69 x103 MPa. Este material pode ser
processado mecanicamente com facilidade, considera-se que um material no txico e
pode ser reciclado, gastando apenas 5% da energia necessria para produzi-lo a partir da
alumina (ASKERLAND e PHUL, 2008).
O alumnio puro considerado um material que apresenta excelente ductilidade,
com valores observados de 35 a 50% de alongamento temperatura ambiente. Como a
maioria dos metais CFC ele no apresenta transio dctil frgil. O trabalho frio
eleva substancialmente seu limite de resistncia trao, uma pea recozida com limite
de resistncia trao de 27 MPa pode ter sua resistncia elevada para 125 MPa com
trabalho a frio da ordem de 75%. Tratando-se de alumnio ultra-puro, no sero
mantidas as propriedades mecnicas oriundas do trabalho frio temperatura ambiente,
pois na ausncia de impurezas o metal gradualmente recupera-se e sofre recristalizao
(ASKERLAND e PHUL, 2008).
O alumnio ultra-puro, que apresenta uma pureza de 99,9999%p., tem um limite
de resistncia a trao com valor prximo a 12 MPa, enquanto que para ndices de
pureza da ordem de 90,0%p. este valor salta para 40 MPa e certas ligas de alumnio
endurecidas por precipitao podem alcanar elevados patamares de resistncia, como
625 MPa. Este elemento apresenta uma estrutura cristalina do tipo Cbica de Face
Centrada - CFC, que tem um baixo mdulo de cisalhamento (1,0 MPa) e tambm
ligaes parcialmente direcionais que lhe conferem uma considervel energia de falha
de empilhamento (150 mJ/m2). Isto permite com que as bandas de falhas de

empilhamento tenham espaamentos de apenas um ou dois tomos. Tais estreitos


espaamentos podem entrar em colapso por flutuao trmica, o que torna o
deslizamento cruzado mais fcil em alumnio do que em qualquer outro metal CFC.
Diferentemente de outros metais CFC, como o cobre, impurezas de tomos de soluto
frequentemente no diminuem a energia de falha de empilhamento no alumnio
(RUSSEL e LEE, 2005). Algumas propriedades selecionadas do alumnio so
apresentadas na Figura 1.1.

Figura 1.1 Propriedades selecionadas do alumnio (adaptada de: RUSSEL e LEE, 2005).

1.2 COMPORTAMENTO ELTRICO


Sua condutividade eltrica est entre as mais altas de todos os materiais. Embora
os metais do grupo 11 da tabela peridica (Ag, Cu, Au) tenham condutividades maiores
do que o alumnio, eles so muito mais pesados e mais caros, tornando sua aplicao
impraticvel em muitos casos, por esta razo, conforme ser discutido no captulo 2, o
alumnio e suas ligas so preferencialmente utilizados como soluo para aplicaes em
linhas de transmisso. Conforme pode ser observado nas figuras 1.2a e 1.2b, a
resistividade eltrica do alumnio varia com os efeitos da temperatura e concentrao de
soluto. Em relao ao aumento de temperatura, os elevados valores causam uma

intensificao das interaes eltron-fton o que causa mais resistividade eltrica, um


fenmeno semelhante observado com o aumento do teor de soluto em um material
(RUSSEL e LEE, 2005).

Figura 1.2 Resistividade eltrica do alumnio variando com (a) temperatura e (b) teor de impurezas
(adaptada de: RUSSEL e LEE, 2005).

1.3 SOLUBILIDADE DE HIDROGNIO


Embora a maioria dos gases apresente baixa ou nenhuma solubilidade em
alumnio, este elemento, quando em estado lquido, pode dissolver quantidades
substanciais de hidrognio conforme nos mostra a Figura 1.3, o que leva a formao de
bolhas no material solidificado, ocasionando a diminuio de sua resistncia mecnica.
A solubilidade do hidrognio cai consideravelmente quando o metal se solidifica.
Durante o estado lquido o alumnio reage com a gua, de onde liberado o hidrognio,
conforme a Reao 1.1 (RUSSEL e LEE, 2005), (KAUFMAN e ROOY, 2004):
3H2O + 2Al 6H + Al2O3

(Reao 1.1)

Como potenciais fontes de contaminao por hidrognio, podem ser citadas a


atmosfera, superfcies refratrias, as quais no foram totalmente secadas, ferramentas,
ligas me, componentes de carga para fundio ou mesmo produtos de combusto em
fornos a gs. Em ligas de alumnio com a presena de teores de magnsio, ocorre a
formao de um xido de magnsio amorfo o qual mais permevel difuso do
hidrognio atmosfrico no metal lquido. Um processo que pode minimizar este
fenmeno a desgaseificao, que a insero de um gs inerte no banho lquido com o

objetivo de reduzir as concentraes de hidrognio por sua difuso em bolhas formadas


com o gs inerte. Em aplicaes industriais, desenvolveram-se tcnicas utilizando
rotores para elevar a eficincia da mistura destes gases com o alumnio de forma a
reduzir os tempos de reao para obteno de baixos nveis de hidrognio. Os gases
mais utilizados neste processo so o argnio e/ou nitrognio (KAUFMAN e ROOY,
2004), (ROOY, 1992).

Figura 1.3 Solubilidade do hidrognio em alumnio a 1 atm de presso (adaptada de: KAUFMAN e
ROOY, 2004).

1.4 PRODUO
A produo mundial atual de alumnio deu um salto significativo quando
comparada com a da metade do sculo XIX, naquela poca este metal era produzido por
um processo envolvendo a reduo do AlCl3 com K ou Na, que era um processo caro e
que podia fabricar apenas pequenas quantidades. Isto mudou no perodo compreendido
entre 1886-1888, quando ocorreu o desenvolvimento praticamente simultneo primeiro
do processo de reduo eletroltica do alumnio por Charles Hall e Paul Hrout, o
processo denomina-se, portanto, Hall-Hrout, o desenvolvimento do processo para a
obteno de Al2O3 a partir da bauxita por Karl Bayer, alm da criao do dnamo para a
gerao de energia eltrica em larga escala. Estas inovaes foram responsveis pela
transformao do alumnio no principal metal no-ferroso, (RUSSEL e LEE, 2005),
(SHACKELFORD, 2000) as figuras 1.4 e 1.5 ilustram a produo mundial de alumnio
primrio por regio, para o ano de 2013, e por ano, de 1973 a 2013, respectivamente.

40
30
20

Milhes de toneladas mtricas

50

Figura 1.4 Produo mundial de alumnio primrio em 2013, em milhes de toneladas mtricas
(adaptada de: International Aluminum Institute, 2014a).

1970

1980

1990

2000

2010

Ano

Figura 1.5 Produo mundial de alumnio primrio por ano, em milhes de toneladas mtricas
(adaptada de: International Aluminum Institute, 2014b).

Como exemplo da utilizao do alumnio em transportes, a massa total de um


novo automvel nos Estados Unidos caiu 16% entre os anos de 1976 e 1986, de 1705 kg
para 1438 kg. Majoritariamente, isto foi ocorreu pela reduo de 29% no uso de aos
convencionais (de 941 kg para 667 kg) e um incremento de 63% no uso de ligas de
alumnio (de 39 kg para 63 kg), assim como um aumento de 33% na utilizao de

polmeros e compsitos (de 74 kg para 98 kg). Ainda, o percentual total de alumnio


empregado em carros estadunidenses aumentou em 102% nos anos de 1990
(SHACKELFORD, 2000). Atualmente, ligas de alumnio tambm so bastante
empregadas em aplicaes aeronuticas. O mais recente Airbus A380, a maior aeronave
comercial j construda, emprega 66% do seu peso vazio em ligas de alumnio
(WILLIAMS e STARKE, 2003).

1.5 FABRICAO
A obteno do alumnio e suas ligas a partir do minrio chamado bauxita segue
uma cadeia que apresenta basicamente trs etapas, sendo elas, o processo Bayer,
Processo Hall-Hrout e Refino (produo de liga).
1.5.1 Processo Bayer
Neste processo ocorre a extrao da alumina a partir da bauxita. Isto feito
devido ao fato de que este minrio apresenta elevadas concentraes de alumina e suas
reservas mundiais so consideradas suficientes para atender a demanda global pelos
prximos dois sculos. A Figura 1.6 um diagrama esquemtico do processo Bayer,
suas etapas principais consistem em: moagem, digesto, precipitao e calcinao.
Cardarelli (2005) nos fornece uma descrio sucinta destas quatro etapas:

Figura 1.6 Diagrama esquemtico do processo Bayer.


Fonte: adaptado de ABAL (2004a).

Na moagem, a bauxita extrada da mina passa por uma britadeira, produzindo


partculas da ordem de 30mm de dimetro, as quais so lavadas com o objetivo de
remover minerais argilosos e slica. Em seguida, o minrio misturado a um licor
custico reciclado a jusante do processo, resultando em uma suspenso com 90% das
partculas com menos de 300 m de dimetro. Este licor custico oriundo de um
processo de filtragem de hidratos aps sua precipitao, contendo, portanto, NaOH e
Ca(OH)2. O processo Bayer tambm conhecido como ciclo Bayer por envolver o
reciclo permanente deste licor. O banho resultante pr-aquecido por algumas horas
antes de ser enviado para a etapa de digesto, que consiste no processo de aquecimento
em autoclave a temperaturas que variam de acordo com o tipo de minrio bauxtico
utilizado, caso trate-se de bauxita gibstica, utiliza-se a faixa de temperaturas de 135 a
150C presso atmosfrica, com a ocorrncia da Reao 1.2. Para a bauxita
boehmtica utiliza-se de 205 a 245C tambm sob presso atmosfrica (Reao 1.3),
enquanto que a diasporitica necessita de uma presso de 3,5 a 4,0 MPa e temperaturas
acima de 250C para a digesto ocorrer, mas sua reao ocorre como na Reao 1.3.
2AlO(OH).H2O + 2NaOH 2NaAlO2 + 4H2O

(Reao 1.2)

2AlO(OH) + 2NaOH 2NaAlO2 + 2H2O

(Reao 1.3)

A soluo resultante da digesto bombeada para tanques precipitadores. Nesta


etapa, a soluo resfriada, diluda com gua da lama vermelha e acidificada com a
adio de CO2. O dixido de carbono forma uma soluo de cido carbnico a qual
neutraliza o hidrxido de sdio do primeiro tratamento. Esta neutralizao precipita
seletivamente o hidrxido de alumnio [Al(OH)3]. O licor ento enviado para tanques
espessadores, devido baixa cintica de precipitao desta soluo, onde o hidrxido de
alumnio precipita lentamente medida que a temperatura diminui, sendo que finas
partculas de hidrxido de alumnio so adicionadas para nuclear o processo de
precipitao. O licor ento filtrado, onde a frao contendo soluo custica enviada
para os digestores e os cristais precipitados de hidrxido de alumnio, que afundam no
tanque, so removidos e desidratados a vcuo. O prximo processo, de calcinao
ocorre em fornos rotativos ou em calcinadores de leito fluidizado, operando a
aproximadamente 1000C. Sdio a impureza majoritria presente na alumina
produzida no processo Bayer, isto pode ser um impedimento para certas aplicaes

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tcnicas, mas h vrios mecanismos de reduo do grau de contaminao, como


lixiviao ou o uso de slica para a formao de uma fase solvel de sdio-silicato. A
reao de calcinao ocorre como na Reao 1.4 abaixo (HABASHI, 2003):
2Al(OH)3 Al2O3 + 3H2O

(Reao 1.4)

1.5.2 Processo Hall-Hrout


Este um processo que consiste na eletrlise do alumnio a partir da alumina e
energeticamente intensivo. Teoricamente, 1 kAh de corrente eltrica poderia produzir
0,3356 kg de alumnio, mas apenas 85-95% deste montante obtido, por esta razo as
principais refinarias de alumnio esto localizadas em reas as quais tm acesso a
recursos energticos abundantes e de baixo custo. O aparato necessrio para a reduo
da alumina consiste, basicamente, em uma clula eletroltica (cuba) conforme desenho
esquemtico na Figura 1.7 (HABASHI, 2003).

Figura 1.7 Clula eletroltica para reduo do alumnio.


Fonte: adaptado de Habashi (2003).

Neste processo utiliza-se criolita lquida (Na 3AlF6) como eletrlito para a
dissoluo da alumina e seus anodos so de carbono, feitos de coque e piche pr-cozido,
e seu catodo formado por um revestimento espesso de carbono ou grafite. Com a
insero de corrente, o banho eletroltico aquecido entre 940 a 980C para produzir
um sal eletrlito lquido. Ento, o banho sofre eletrlise a baixa voltagem (4 a 5 volts),

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mas a alta corrente (50 a 150 kA). Durante a eletrlise, que um processo de refino
contnuo, ctions de alumnio so reduzidos a alumnio em metal no ctodo (-)
formando um bolso de alumnio lquido no fundo da clula, onde ocorre extrao
peridica. No anodo de carbono (+), oxignio produzido a partir de nions de xido e
combina-se com o carbono para formar o CO2 com alguns traos de hidrocarbonetos
fluorados. Portanto, o material andico permanentemente consumido e deve ser
substitudo frequentemente. A equao geral do mecanismo de reduo da alumina
apresentada na Reao 1.5. Como uma regra geral para os processos descritos nos itens
1.5.1 e 1.5.2, para se produzir uma tonelada de alumnio so necessrias duas toneladas
de alumina, que por sua vez requerem de 5 a 6 toneladas de bauxita (CARDARELLI,
2005), (HABASHI, 2003).
2 A l 2 O3+ 3C 4 Al +3 C O2

(Reao 2.5)

1.5.3 Lingotamento
O processo seguinte na cadeia do alumnio a transformao em lingotes. Um
processo bastante difundido, especialmente nas proximidades dos produtores primrios,
o lingotamento contnuo rotativo, o qual consiste nas seguintes etapas principais:
sendo a primeira a deposio do alumnio lquido em fornos revrberos, onde tambm
podem ser adicionadas cargas que consistem em materiais do reciclo interno. Nestes
fornos, ocorre o tratamento do metal lquido com a insero de materiais os quais tm a
finalidade de corrigir sua composio qumica, remover gs hidrognio, alm de
facilitar a separao do metal de interesse de sua escria. Aps este procedimento, o
metal lquido segue por um sistema de tratamento em linha que realiza o refino de gro
por adio de inoculantes, os quais so frequentemente constitudos de ligas base de
titnio e boro, desgaseificao por borbulhamento de gases inertes, sistema este
constitudo por rotores de grafite em fornos aquecidos por resistncias e filtragem com
filtros cermicos que objetivam a eliminao de incluses. Aps todas estas etapas, o
metal lquido seguir para o lingotamento, seguido de processos de conformao. A
Figura 1.8 ilustra o processo de produo por lingotamento contnuo rotativo. Um
desenho esquemtico da roda de lingotamento, pea a qual solidifica o metal,
apresentada na Figura 1.9 (SANTOS, 2005).

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Figura 1.8 Layout fabril de um processo de lingotamento contnuo para o alumnio.


Fonte: adaptado de Santos (2005).

Figura 1.9 Desenho esquemtico de uma roda de lingotamento contnuo rotativo.


Fonte: adaptado de Santos (2005).

2 LIGAS COMERCIAIS DE ALUMNIO


As ligas de alumnio apresentam propriedades, como resistncia trao,
inferiores s do ao, mas sua resistncia especfica (ou razo resistncia mecnica/peso
especfico) excelente quando comparado com outras ligas metlicas (ASKERLAND e
PHUL, 2008). Isto pode ser evidenciado na Tabela 2.1, onde so comparadas as
resistncias especficas de ligas gerais baseadas nos materiais indicados na primeira
coluna e tambm seu custo por quilograma. Alm disso, o alumnio pode combinar-se
com a maioria dos metais de engenharia, de onde possvel ajustar as ligas obtidas para
alcanar as caractersticas tecnolgicas desejadas, mas naturalmente, uma liga no pode
combinar todas as propriedades timas para cada aplicao e por isto devem ser
entendidas as vantagens e limitaes de cada uma delas (ABAL, 2004b).

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Tabela 2.1 Resistncia especfica e custo dos principais materiais de Engenharia.


Limite de
resistncia
trao (Mpa)
Alumnio
2,70
572
Berlio
1,85
379
Cobre
8,93
1034
Chumbo
11,36
69
Magnsio
1,74
379
Nquel
8,90
1241
Titnio
4,51
1103
Tungstnio
19,25
1034
Zinco
7,13
517
Aos
7,84
1379
Aramida/epxi
1,4
1379
Fonte: adaptado de Askerland e Phul (2008).
Material-Base

Peso especfico
(g/cm3)

Resistncia
especfica
(N.m)x105
21,8
20,8
11,9
0,5
22,1
14,2
24,9
5,6
7,4
17,8
101,6

Custo por
quilograma
(R$/Kg)
3,18
1860,61
3,79
2,39
7,98
21,80
21,27
21,27
2,12
0,53
-

2.1 CLASSIFICAO
Muitas so as ligas de alumnio utilizadas na indstria, sua classificao mais
elementar refere-se ao seu uso, sejam ligas para fundio ou trabalhveis. Dentro destas
duas classificaes, dividem-se as ligas em sries, sendo que cada srie tem um ou mais
elementos de liga principais, conforme pode ser observado na Tabela 2.2. Alm dos
elementos de liga principais, utiliza-se usualmente teores de outros elementos como Si,
Fe, Cu, Mn, Mg, Cr, Ni, Zn, Ti, Ga, V, B, Pb ou Zr, sendo que a presena ou no destes
elementos e seus limites de composio podem variar consideravelmente e h alguns
padres normativos os quais especificam seus limites de composio, como o caso da
norma NBR ISO 209 (ABNT, 2010).
Tabela 2.2 Classificao das ligas de alumnio.
Designao
Ligas trabalhveis
Designao
1XXX
99,00%(min) Al
1xx.x
2XXX
Al-Cu
2xx.x
3XXX
Al-Mn
3xx.x
4XXX
Al-Si
4xx.x
5XXX
Al-Mg
5xx.x
6XXX
Al-Mg-Si
7XXX
Al-Zn-Mg
7xx.x
8XXX
Al-(Sn, Li, Fe, Ni e outros)
8xx.x
9xx.x
Fonte: Russel e Lee (2005a); Askerland e Phul (2008); ABAL (2004b)

Ligas para fundio


99,00%(min.) Al
Al-Cu
Al-Si (com Cu e/ou Mg)
Al-Si
Al-Mg
Al-Zn
Al-Sn
Al-(outros elementos)

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No tarefa fcil descrever a funo de cada elemento de liga em uma liga


comercial de alumnio, devido ao fato de que esta se altera no somente com a
quantidade de elementos presentes, mas tambm pela sua interao conjunta. Em geral
pode-se elencar os elementos como aqueles que conferem liga sua propriedade
principal, seja resistncia mecnica, resistncia corroso, fluidez, etc. e os quais tm
funo acessria, seja pelo controle de microestrutura e impurezas (ABAL 2004b).
Ainda sobre a nomenclatura das sries, os dgitos marcados com X na Tabela 2.2
so utilizados apenas em situaes onde se deve somente indicar a srie a qual uma liga
pertence, para identificar ligas em especfico, o procedimento asseguir adotado. O
alumnio de pureza comercial, por exemplo, da srie 1000 pode ser identificado como
1050, onde o segundo dgito 0, indica que no h modificaes na composio
original do produto e os dois ltimos dgitos 50, indicam que trata-se de um material
com alumnio de pureza mnima de 99,50%. Caso se trate de uma liga, como por
exemplo, a 6061 os dois ltimos dgitos so arbitrrios e identificam o registro da liga,
sendo necessrio, portanto consultar sua composio, caso no se saiba (RUSSEL e
LEE, 2005a). A Tabela 2.3 apresenta composies qumicas de ligas comerciais.

2.2 TRATAMENTOS
So variados os tratamentos possveis de serem aplicados em ligas de alumnio,
estes tratamentos so muitas vezes denominados de tmperas. A Tabela 2.4 apresenta as
principais condies as quais ligas de alumnio so submetidas. F a condio como
fabricada, onde no h indicao de controle algum sobre condies de endurecimento
por deformao e/ou exposio a tratamentos trmicos.
As tmperas H indicam o grau de endurecimento por deformao conferido
liga. Frequentemente utiliza-se nmeros os quais indicam se h combinaes com
outros tratamentos, conforme indicado na Tabela 2.5 e um segundo nmero usado para
apontar o grau de endurecimento conferido ao material (endurecimento este conferido
aps prvio recozimento completo), como por exemplo H14 (35% de deformao a
frio), H16 (55% de deformao a frio), H18 (full-hard 75% de deformao a frio)
(ANSI, 1988). Algumas normas, como a ASTM B233 indicam requisitos de resistncia
para estas tmperas, seja um fio de 12,7mm de dimetro da liga 1350 submetida s

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condies H12 ou H22, devem conter um limite de resistncia a trao de 59-97 MPa,
enquanto que H16 ou H26 devem estar no intervalo 117-252 MPa (ASTM B233, 2012).
Tabela 2.4 Designaes bsicas das tmperas do alumnio.
Designao
Condio
F
Como fabricada
O
Recozida
H
Endurecida por deformao: ligas trabalhveis endurecidas por trabalho a frio
W
Solubilizada
T
Tratada termicamente em uma condio que no F ou O
Fonte: Russel e Lee, (2005a).
Tabela 2.5 Designaes para endurecimento por deformao.
Designao
Condio
H1x
Endurecida por deformao apenas
H2x
Endurecido por deformao seguida de recozimento parcial
H3x
Endurecimento por deformao seguido de estabilizao
Fonte: Russel e Lee, (2005a).

As tmperas O, W e T significam, respectivamente: recozimento, solubilizao e


tratamento trmico. H vrias normas as quais indicam parmetros especficos para
estas tmperas, dentre elas, destaca-se a ASTM B918 (2009). De uma forma geral,
aplica-se recozimento a ligas que passaram por um processo de conformao, com o
objetivo de atingir recristalizao ou a ligas fundidas, para melhorar suas propriedades
de ductilidade e estabilidade dimensional. As ligas solubilizadas so, normalmente,
aquecidas a temperaturas elevadas e resfriadas temperatura ambiente para preservar a
condio de metaestabilidade de sua soluo slida. Este tratamento recorrente em
materiais os quais envelhecem naturalmente temperatura ambiente. Para mais detalhes
sobre as tmperas O e W, consultar a norma supracitada. As ligas sujeitas tmpera T
(tratada termicamente) passam por uma combinao de etapas as quais tm como
objetivo principal endurecer o material. Os diferentes tratamentos utilizados neste caso
so indicados na Tabela 2.6 (RUSSEL e LEE, 2005a).
Tabela 2.6 Designaes para os tratamentos trmicos.
Designao
T1
T2
T3
T4
T5
T6
T7
T8

Condio
Resfriada da temperatura de fabricao e envelhecida naturalmente
Resfriada da temperatura de fabricao, trabalhada a frio e envelhecida naturalmente
Solubilizada, trabalhada a frio e envelhecida naturalmente
Solubilizada e envelhecida naturalmente
Resfriada da temperatura de fabricao e envelhecida artificialmente
Solubilizada e envelhecida artificialmente
Solubilizada e estabilizada por superenvelhecimento
Solubilizada, trabalhada a frio e envelhecida artificialmente

16

T9
Solubilizada, envelhecida artificialmente e trabalhada a frio
T10
Resfriada da temperatura de fabricao, trabalhada a frio e envelhecida artificialmente
Fonte: Russel e Lee, (2005a).

A Figura X mostra o efeito dos tratamentos trmicos em ligas de alumnio


selecionadas. Evidencia-se que os maiores limites de escoamento (LE) e de resistncia
trao (LRT) foram obtidos pelos tratamentos os quais empregaram envelhecimento
artificial T6 e T9.

Figura 2.1 Influncia dos diferentes tratamentos trmicos em ligas de alumnio (RUSSEL e LEE,
2005a).

2.3 APLICAES
As ligas de alumnio apresentam vrios usos, dentre os quais pode-se discorrer
brevemente de: (i) indstria aeroespacial, (ii) automotiva, (iii) indstria eltrica e (iv)
estruturas.
i. A aviao nasceu com inovaes oriundas da utilizao de alumnio. O primeiro modelo
dos irmos Wright, feito em 1903 utilizou um motor construdo em alumnio, era a
primeira vez que tal aplicao era colocada em prtica (Figura 2.2a)
(SMITHSONIAN NATIONAL AIR AND SPACE MUSEUN, 2014). Na construo
de aeronaves, o alumnio utilizado devido sua elevada resistncia especfica,
majoritariamente so empregadas ligas de Al-Cu e Al-Zn-Mg na fabricao das

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longarinas de asas, fuselagem e trem de pouso. Tipicamente, a liga 7075 usada na


condio T6 (solubilizada e envelhecida artificialmente) e a liga 2024 na T3
(solubilizada, trabalhada a frio e envelhecida naturalmente) ou T8 (solubilizada,
trabalhada a frio e envelhecida artificialmente). Ambas as ligas perdem resistncia
acima de 373K (100oC) e, portanto no so utilizadas em aeronaves supersnicas,
que esto sujeitas a exposio a elevadas temperaturas. A liga Rolls-Royce RR.58
(2618A) utilizada na aeronave Aeroespatiale/BAC Concorde (Figura 2.2b), a qual
voava at duas vezes a velocidade do som, estava sujeita temperaturas de at 448K
(175oC), foi feita para suportar boa resistncia fluncia a at 523K (250 oC) e era
originalmente um material para componentes forjados de turbinas de aeronaves de
combate, como o Gloster Meteor (SMALLMAN e NGAN, 2007a), (DOYLE, 1969).
As mais recentes ligas comerciais de alumnio so as ligas as quais contm ltio.
A adio de 1% em peso deste elemento capaz de reduzir o peso do material em
3%, alm de elevar o mdulo de elasticidade da liga e melhorar sua resistncia
fadiga. Naturalmente a primeira aplicao deste material foi em aeronaves militares,
especificamente nas coberturas das asas e estabilizadores horizontais do RA-5C, em
aeronaves como o F-16, a substituio de certos componentes de ligas de alumnio
convencionais por ligas contendo ltio permitiram dobrar a sua vida til. Ligas
contendo ltio so usualmente classificadas como da srie 2XXX, ou da srie 8XXX,
neste ltimo caso, se for o elemento de liga principal (QUIST e NARAYANAN,
1989), (WILLIAMS e STARKE, 2003).
As mais recentes ligas para uso aeronutico, as quais ainda no so consideradas
comerciais, so as ligas baseadas no sistema Al-Sc, sendo este elemento considerado
uma terra rara. Tais materiais foram originalmente desenvolvidos na extinta Unio
Sovitica (URSS), para utilizao nos jatos supersnicos MiG-29, devido s sua
baixa densidade, elevada estabilidade trmica e nicas caractersticas de
endurecimento por precipitao (AHMAD, 2003). Ainda hoje, aeronaves modernas
utilizam ligas de alumnio em grande parte de suas estruturas. A Figura 2.2c
apresenta a distribuio de materiais utilizados em um jato comercial moderno, o
Airbus A380 que a maior aeronave de transporte de passageiros j construda
(WILLIAMS e STARKE, 2003).

18

(a)

(b)

Figura 2.2 (a) Motor utilizado pelos irmos Wright, (b) Aeronave civil supersnica Concorde e (c)
Distribuies dos materiais utilizados no Airbus A380.
Fonte: (a)Smithsonian Institute (2014), (b) Seattle flight museun (2014) e (c) Williams e Starke (2003).

ii. As ligas de alumnio tm sido gradativamente aplicadas em automveis, devido


necessidade por economia de combustvel e reduo de peso. As ligas mais
comumente utilizadas para estas aplicaes so as ligas da srie 5XXX, devido sua
excelente conformabilidade e as ligas da srie 6XXX, endurecvel por precipitao.
Ambas as ligas so reconhecidas por sua mdia resistncia e excelente resistncia
corroso. Estes materiais so utilizados em tiras para estampagem, peas fundidas ou
extrudadas, conforme pode ser visto na Figura 2.3. Em motores, elas so utilizadas
em pistes, cabeas de cilindros e no crter. Ligas de Al-Si da srie 3xx.x tambm
tm sido utilizadas, mas para blocos de motores e pistes com cilindros de ferro
fundido para conferir resistncia ao desgaste. Outras aplicaes incluem rodas e
trocadores de calor. Apesar do bom desempenho na indstria automotiva,
importante ressaltar que estruturas feitas em alumnio no so a melhor soluo em
termos de custo, o que pode impactar negativamente na competitividade de
automveis fabricados com estes materiais (SMALLMAN e NGAN, 2007a),
(HIRSCH, 2004), (MILLER, et al. 2000). Outro potencial campo de aplicaes do
alumnio na indstria automobilstica na substituio de condutores automotivos de

19

cobre, os quais representam hoje, aproximadamente 20 Kg do peso de um veculo. A


expectativa de que se possa reduzir este valor pela metade com a utilizao de
condutores de alumnio da srie 1XXX, os quais apresentam boa resistncia ao
dobramento, boa condutividade eltrica e flexibilidade (SUSAI et al. 2011).

Figura 2.3 Desenho esquemtico de peas de alumnio para o Audi A8.


Fonte: Hirsch, (2004).

iii. Ligas de alumnio tambm so extensivamente utilizadas na construo devido ao seu


baixo peso, resistncia ao ataque atmosfrico e acabamento superficial. Estruturas
fabricadas em alumnio podem tornar as etapas de transporte e elevao mais
simples, alm de reduzir as cargas transmitidas para as fundaes. As aplicaes
preferenciais para estas estruturas so telhados e coberturas (Figura 2.4a), onde os
esforos vivos so pequenos quando comparados com as cargas mortas. Outra
aplicao preferencial so estruturas mveis, como pontes militares (Figura 2.4b).
Geralmente utiliza-se materiais do sistema Al-Mg-Si, como as ligas 6063 e 6082 nas
condies T6 ou T4 onde conformao desejada (SMALLMAN e NGAN, 2007a),
(MAZZOLANI, 2014).

20

Figura 2.4 (a) Centro de exposies interamericano e (b) Ponte militar mvel.
Fonte: (a) Mazzolani (2014), (b) Hglung e Nilsson apud Mazzolani (2014).

iv. Utiliza-se quase que exclusivamente condutores de alumnio na transmisso de energia


das unidades geradoras at as unidades de medio, estes condutores so utilizados
em linhas de transmisso primria e secundria, em redes de alta tenso e em
aplicaes comerciais e residenciais. (ABAL, 2014) Apenas uma libra de alumnio
iguala a capacidade de conduo de corrente de duas libras de cobre, o que permite a
construo de linhas de transmisso com a metade de estruturas de apoio do que nas
utilizadas em condutores de cobre (THE ALUMINUM ASSOCIATION, 2014). A
Tabela 2.7 apresenta propriedades selecionadas do alumnio e do cobre.
Ligas da srie 6XXX so muito empregadas tambm na indstria eltrica, pois
sua elevada resistncia (assim como de ligas da srie 5XXX) um fator desejvel. O
alumnio de pureza comercial (1XXX), por apresentar uma elevada condutividade
eltrica tambm largamente empregado. Estes materiais so aplicados em linhas de
transmisso, substituindo condutores de Cu, que so mais caros (SMALLMAN e
NGAN, 2007a). A Figura 2.5 apresenta um condutor de alumnio com alma de ao
(CAA), um cabo que consiste de coroas sucessivas de fios de alumnio ao redor de
uma cordoalha de ao, o qual representa funo mecnica, sua aplicao voltada
para linhas de transmisso.
Tabela 2.7 Propriedades selecionadas do alumnio e do cobre.
Material do
Densidade
condutor
(g/cm3)
Cobre
8,9
Alumnio
2,7
Fonte: Susai et al. (2011).

Condutividade eltrica
(%IACS)
100
66

*IACS: International Annealed Copper Standard.

Seo transversal do
fio (mm2)
0,5
0,75

Peso do fio
(g/m)
4,3
2,0

21

Figura 2.9 Condutor de alumnio com alma de ao (CAA). (ver CAL)


Fonte: Stabiloy.

As aplicaes gerais de cada liga encontram-se resumidas nas tabelas 2.4 e 2.5.
Tabela 2.4 Aplicaes gerais para ligas de alumnio trabalhveis.
Srie
1XX
X
2XX
X
3XX
X
4XX
X
5XX
X
6XX
X

Aplicaes usuais
Eletricidade, indstria qumica, alimentcia, trocadores de calor, utenslios domsticos
Aeronutica, transporte, peas usinadas e forjadas para mquinas e equipamentos
Aplicabilidade geral na construo civil, carrocerias de nibus, furges e vages
Fios de soldagem para as ligas das sries 1XXX, 3XXX e 6XXX
Aeronutica, transportes, elementos estruturais, ind. qumica e construo civil
Eletricidade, estruturas para construo civil, embarcaes, ind. qumica e alimentcia,
utenslios domsticos, vages ferrovirios, estruturas solicitadas, carrocerias e equipamentos
rodovirios
Aeronutica, militar, mquinas e equipamentos, moldes e estruturas

7XX
X
Fonte: Russel e Lee (2005a); Askerland e Phul (2008); ABAL (2004b)

Tabela 2.5 Aplicaes gerais para ligas de alumnio para fundio.

22

Srie
Aplicaes usuais
1xx. Barramentos para motores eltricos, rotores, equipamentos industriais
x
2xx. Pistes, cabeas de cilindros, vlvulas, engrenagens
x
3xx. Rodas de aeronaves, quadros de equipamentos eltricos, corpos de vlvulas, camisas de gua,
x
componentes de msseis, peas de sees finas, blocos de motores
4xx. Peas externas de motores, componentes arquitetnicos, perfis, chassis, elementos de mquinas
x
5xx. Componentes martimos, estruturas de processamentos de alimentos, uso arquitetnico
x
7xx. Peas para conjuntos de brasagem
x
8xx. Mancais e buchas
x
Fonte: Russel e Lee (2005a); Askerland e Phul (2008); ABAL (2004b)

2.3 PRINCIPAIS LIGAS ENDURECVEIS POR PRECIPITAO


Entre as sries do alumnio, no so todas as quais tm a capacidade de
endurecer quando tratadas termicamente. As ligas capazes de responder a um tratamento
trmico, portanto tratveis termicamente, so as cujos principais sistemas so Al-Cu,
Al-Mg-Si, Al-Zn-Mg, Al-Sn. A pesar das excelentes resistncias especficas destas ligas,
a quantidade de precipitado que pode formar-se limitada, alm disso, muitos destes
materiais no podem ser utilizados em temperaturas superiores a 448 K na condio
envelhecida (ASKERLAND e PHUL, 2008).
Nos tpicos seguintes, sero revisados brevemente os principais sistemas das
ligas endurecveis por precipitao. Dentre as ligas citadas no pargrafo anterior, no
foram encontramos muitos estudo sobre ligas Al-Sn e por esta razo, seu estudo foi
suprimido nesta reviso bibliogrfica. Adiciona-se ao conjunto de ligas supracitado, as
ligas com adies de Li, as quais tm encontrado importantes aplicaes na indstria
aeronutica.
2.3.2 Ligas Al-Cu
O sistema de ligas endurecvel por precipitao mais amplamente
estudado o Al-Cu e vrias ligas comerciais baseadas neste sistema continuam em uso
na srie 2XXX. Sua sequncia de precipitao varia dependendo do grau de
supersaturao e da temperatura de envelhecimento (RINGER & HONO, 2000). Alguns

23

estudos na literatura (ABE et al., 1982); (NAGAY et al., 1976) propem que a sequncia
de precipitao desta liga seja:
ss zonas GP ' ' '

A Figura 2.11 mostra a parte rica em Al do diagrama de equilbrio do binrio,


incluindo as linhas solvus do estvel e dos metaestveis das zonas GP, e . A
Tabela 2.7 apresenta algumas propriedades das fases mostradas no diagram binrio.

Figura 2.11 Parte rica em Al do diagrama binrio Al-Cu (SMALLMAN, 2007b).


Tabela 2.7 propriedades do Al2Cu (HATCH, 1984b).
Caractersticas
Designao da fase
Estrutura
Smbolo de Pearson
Grupo especial
Parmetro de rede ()

A
B
C

tomos por clula unitria


Densidade (g/cm3)
Ponto de fuso (K)

Medida
Calculada

"
Tet
4,04
4,04
7,68
6
4,12
-

Valores

Tet BC
4,04
4,04
5,80
12
4,34
4,35
863

Tet
I4/mcm
6,066
6,066
4,874
1209*
3,34
1213

24

A sequncia completa de precipitao s ocorrer quando a liga for envelhecida


a temperaturas abaixo da linha solvus da zona GP. Vrios passos neste processo sero
suprimidos ao aquecer a liga a temperaturas prximas a ou acima das temperaturas
solvus intermedirias (RINGER e HONO, 2000). Isto pode ser ilustrado pela Figura
2.12, a qual apresenta ligas envelhecidas abaixo e acima da linha solvus da zona GP. No
envelhecimento a 403K (130C) ocorre endurecimento em dois estgios, o primeiro
atribudo formao de zonas GP que aps atingirem um dimetro crtico de 5 a 10nm,
um perodo de incubao tem incio, no qual o tamanho e dureza da zona permanecem
constantes. O segundo estgio est associado com a combinao de precipitados e
tetragonais, sendo que o ltimo que apresenta planos (001) coerentes, mas (100) e (010)
incoerentes com a matriz, o que eleva as tenses internas na matriz, e a combinao de
ambos est associada com a maior dureza da liga (PORTER e EASTERLING, 1992),
(RINGER et al., 1994). A 463K (190C), o endurecimento de estgio nico ocorre
devido ao fato de a temperatura estar acima da linha solvus da zona GP e nuclear
diretamente. Contudo, a menor fora motriz para precipitao, em conjunto com a
frao volumtrica mais baixa de a 463K, resulta em uma disperso mais coalescida
e em menor pico de dureza. A cintica do processo de envelhecimento mais rpida a
esta temperatura devido ao fato de que mais elevada difusividade de soluto e isto produz
um tempo mais curto para o pico de dureza que a 403K. A nucleao de em stios de
acelerada, da mesma forma a 463K (RINGER e HONO, 2000).
Ainda na Figura 2.12, a liga com presena de Sn apresenta um comportamento
distinto. Neste caso ocorre uma associao de com partculas de Sn, sugerindo que as
partculas de Sn mantm uma interface preferencial com os precipitados . Resumindo,
o processo de precipitao, ocorre pela formao rpida, assistida por lacunas de
clusters de tomos de Sn durante, ou imediatamente aps, o resfriamento rpido aps a
solubilizao, seguido de precipitao uniforme de partculas de Sn (~4nm beta-Sn
(I41/amd, a=0,583nm, c=0,318nm). Em seguida, ocorre a nucleao heterognea de
em partculas de Sn, neste ponto, os contornos no coerentes de nucleiam nas
partculas de Sn no coerentes, resultando em uma disperso fina e uniforme de
precipitados (RINGER et al., 1994)

25

Figura 2.12 Envelhecimento de uma liga Al-Cu e Al-Cu-Sn (RINGER et al., 1994).

2.3.2.1 Ligas de Al-Cu-Li-X


Adies de Li em ligas de Al-Cu tm despertado interesse em aplicaes
aeroespaciais (RIOJA, 1998), pois estas ligas apresentam baixa densidade, resistncia
especfica melhorada, maior ductilidade, elevada tenacidade fratura e razo
rigidez/peso melhores do que ligas comerciais das sries 2XXX e 7XXX e compsitos
de fibra de carbono (DONNADIEU et al., 2011). Ligas do tipo Al-Cu-Li-X (onde
X=Mg, Zn, Mn, Zr) apresentam acentuada resposta ao envelhecimento. Estas ligas tem
uma sequncia de precipitao complexa, o que poder incluir fases dos binrios Al-Li,
Al-Cu, Al-Cu-Li e Al-Cu-Mg, dependendo de sua composio qumica (CHEN et al.,
2013). O endurecimento por precipitao do binrio Al-Li ocorre com a formao do
Al3Li () metaestvel (KULKARNI, et al., 1989). A Figura 2.13 apresenta a resposta ao
envelhecimento de uma liga Al-Cu-Li-X. Tal liga foi solubilizada a 520 oC por 1,5h e
envelhecida isotermicamente a 165C. Conforme pode ser observado na Figura 2.14,
seu padro de difrao de raios-x, na amostra na condio solubilizada e resfriada
rapidamente, as fases intermetlicas dominantes so T(Al20Cu2Mn3), (Al2Cu),
(Al3Li) e (Al3Zr). No envelhecimento a 0,5h, T e (Al5Cu6Mg2) so as fases
principais, mas existe o efeito combinado da precipitao de T, , , T1(Al2CuLi) e

26

na amostra envelhecida por 16h. Isto sugere que T1 e so as fases endurecedoras


principais durante o processo de envelhecimento (CHEN et al., 2013).

Figura 2.13 Resposta ao envelhecimento da liga Al-Cu-Li-X (CHEN et al., 2013).

Figura 2.14 Padres de difrao de raios-x para os diferentes tempos de tratamento (CHEN et al.,
(2013).

2.3.3 Ligas do sistema Al-Zn

27

Ligas do sistema Al-Zn so frequentemente utilizadas em conjunto com o Mg e


o Cu para aplicaes destinadas conformao. Ligas envolvendo estes elementos
constituem importantes ligas tratveis termicamente e apresentam as maiores
resistncias para ligas comerciais de alumnio. As caractersticas de tais ligas so
influenciadas pela elevada solubilidade de ambos os elementos no Al. Neste sistema
ternrio, composies para reaes invariantes esto em nveis to elevados de Mg e Zn
que fuso fora do equilbrio raramente encontrada. No intervalo de composies
comerciais, as temperaturas solvus so geralmente baixas em comparao com outros
sistemas de ligas tratveis termicamente. As fases em equilbrio com a matriz de Al em
ligas comerciais so designadas , T e (entre outras, conforme Figura 2.16). O
endurecimento por precipitao das ligas com excesso de Zn ocorre com a formao de
zonas coerentes at atingir a fase , caso o Mg esteja em excesso, a precipitao
caminhar para a estrutura T. Caractersticas selecionadas destas fases apresentam-se na
Tabela 2.8 (HATCH, 1984b).

Figura 2.16 Projeo liquidus do sistema ternrio Al-Mg-Zn (thermodyn.)


Tabela 2.8 Caractersticas de fases selecionadas de ligas Al-Mg-Zn (OHBA et al., 1984), (BERGMAN
et al., 1957), (FEUERBARCHER et al., 2007), (HATCH, 1984B).
Caractersticas
Valores
Fase
MgZn2
Mg3Zn3Al2
Designao

T
Estrutura
HC
CCC
Smbolo de Pearson
hP12
cI162

28

Grupo espacial

P63/mmc
5,223
5,223
8,566
12
5,09
5,2
863

a
b
c

Parmetro de rede ()
tomos por clula unitria

Medida
Calculada

Densidade (g/cm3)
Ponto de fuso (K)

Im3
14,16
14,16
14,16
162
3,66
3,8
803

Considerando o processo de precipitao de uma liga com excesso de Zn,


Emburry e Nicholson (1965) estudaram uma liga Al-5,9%p.Zn-2,9%p.Mg solubilizada a
temperaturas que variaram entre 623 e 783K, seguindo envelhecimento no intervalo de
353 a 453K. De acordo com os autores, no envelhecimento, aps 20 minutos a 408K, os
primeiros precipitados comeam a aparecer, eles consistem de zonas GP esfricas com
aproximadamente 30 de dimetro, em seguida precipita-se a fase de metaestvel

'

em forma de disco, a qual gradualmente transforma-se na fase de equilbrio, em forma


de ripas, logo, sua sequncia de precipitao pode ser descrita por:
MgZ n2
ss Zonas GP ' )

Sabe-se que

'

possui forma hexagonal, com as dimenses a=0,496nm,

c=1,405nm, ocorrendo em um plano de hbito {111} e que

nove orientaes, designadas

orientao de forma que (10.0)


traos de

pode ocorrer em at

1 9
. Uma destas, designadas

//{110} e (00.1)

'

tem uma

//{111} exibem o mesmos

' . Alm disso, foi proposto que a transformao

nucleada diretamente nos precipitados

'

deve ser

existentes, ao invs de por dissoluo e

reprecipitao (GJNNES e SIMENSEN, 1970), (YAMAMOTO et al., 1998),


(HANSEN et al., 2004).

29

Alguns estudos tm sido conduzidos para avaliar o efeito de outros elementos


nas propriedades mecnicas das ligas deste sistema, como exemplos, podem ser citados
o emprego de Cu, Ag e Zr. O efeito das adies de Cu e/ou Ag ocorre principalmente no
sentido de refinar a disperso da precipitao ao invs de introduzir novos precipitados
metaestveis, quando envelhecido a 423K, isto ocorre com a facilitao da nucleao
'
direta da fase

solvus

por adies de Ag e a reduo da barreira de nucleao e reduo do

' / 2 pelas adies de Cu (RINGER e HONO, 2000). O efeito destes

elementos sobre a dureza da liga, assim como sua resposta ao envelhecimento


ilustrado na Figura 2.17.

Figura 2.17 Efeito de diferentes elementos do sistema Al-Zn envelhecido a 423K (RINGER e
HONO, (2000) apud CARAHER, POLMEAR e RINGER (1998)).

2.2.4 Ligas Al-Mg-Si


As ligas da srie 6XXX contm adies de Mg e Si, os quais na condies
envelhecida e tratada termicamente, precipitam o Mg 2Si como fase endurecedora. O si
em excesso fornece um aumento de resistncia considervel em relao obtida por
uma quantidade especfica de Mg2Si, mas tende a reduzir a resistncia corroso da
liga. Muitas ligas deste sistema contm Mn ou Cr para aumento de resistncia e controle
de tamanho de gro. Cu tambm benfico para o aumento de resistncia (HATCH,

30

1984a). De acordo com Zhang et al. (2001), o pseudo binrio Al-Mg 2Si apresenta uma
reao pseuto euttica na composio Al-13,9%p.Mg2Si no intervalo de temperaturas
de 583,5 a 584C. Tal diagrama apresentado na Figura 2.19.

Figura 2.19 Diagrama pseudo binrio Al-Mg2Si (ZHANG et al., 2001).

Os estgios primrios da liga 6061 envelhecida artificialmente foram


investigados por Edwards et al. (1998). Naquele trabalho, APFIM e TEM foram usados
para mostrar que os estgios iniciais de decomposio envolvem a formao de
aglomerados separados de Si e Mg seguidos de formao de co-aglomerados de Si-Mg.
Este estgio seguido pela formao de zonas de escala fina ou precipitados e
progressivamente precipitam-se , e . Independentemente da fase , a razo Mg:Si
em todos os produtos de decomposio foi de aproximadamente 1:1. Um estudo
subsequente de Murayama e Hono (1999) usando 3DAP sugere que a razo atmica de
Mg e Si nas zonas GP e precipitados varia dependendo da composio da liga de
forma que a precipitao do Mg2Si ocorre apenas em ligas om a composio Al-Mg 2Si
quasibinria. Estes pesquisadores tambm examinaram o mecanismo de envelhecimento
natural, a evoluo da precipitao de co-aglomerados para e o papel do excesso de

31

Si na cintica da resposta ao envelhecimento. Logo, a sequncia de precipitao de


Mg2Si de equilbrio pode ser representada por (STIPCICH et al., 2012):
SS ZonasGP ' ' ' ( M g 2 Si)

Algumas caractersticas das fases e apresentam-se na Tabela 2.9.


Tabela 2.9 propriedades do Mg2Si (HATCH, 1984b).
Caractersticas
Designao da fase
Estrutura
Smbolo de Pearson
Grupo espacial
Parmetro de rede ()

a
b
c

tomos por clula unitria


Densidade (g/cm3)
Ponto de fuso (K)

Medida
Calculada

Valores

HC
7,05
7,05
4,05/12,15*
12
1,99
1100

CFC
Fm3m
6,351
6,351
6,351
3
4,38
4,50
3063

Ligas deste sistema contendo um excesso de Si tm encontrado nveis


satisfatrios de dureza durante perodos prolongados de envelhecimento, conforme pode
ser observado na Figura 2.20. Esta figura apresenta a resposta da dureza sob diferentes
condies de envelhecimento das ligas de Al-Mg-Si solubilizadas a 833K. A Figura
2.20a apresenta uma liga com 0,48%at. de excesso de Mg, com composio Al1,48%at.Mg-0,48%at.Si, a Figura 2.20b apresenta uma liga com composio quasibinria, Al-0,82%at.Mg-0,47%at.Si e a Figura 2.20c, uma liga com 0,57%at. de excesso
de Si: Al-0,93%at.Mg-1,03%at.Si (CERESARA et al., 1969), (DOAN et al., 2002).
A liga com excesso de Mg (Figura 2.20a) apresentou dureza mais reduzida que
as outras, isto devido a, neste caso, -Mg 2Si precipitar-se separadamente a quase a
mesma temperatura que , sendo que sua presena consumir Mg e Si presentes em Al, o que reduzir a formao de precipitados . Por outro lado, o pico de dureza mais
elevado na liga com excesso de Si (Figura 2.20c) pode ser explicado pela supresso da
formao de partculas -Mg2Si cubides a temperaturas as quais o em formato de
agulhas precipita-se. Isto implica que o -Mg 2Si no dissolvido crescem com
dificuldade nas temperaturas de formao de e os tomos em excesso de Si

32

facilitaro a precipitao de , que promove extenso endurecimento no material


(DOAN et al., 2002).

Figura 2.20 Variao da dureza com o tempo de envelhecimento a diferentes temperaturas. (a)
0,48%at.Mg em excesso de Mg, (b) liga quasi-binria e (c) 0,57%at. em excesso de Si (DOAN et al.,
2002).

3 LIGAS BASEADAS EM COMPOSTOS Al3X


3.1 COMPOSTOS INTERMETLICOS EM LIGAS DE ALUMNIO

33

Ligas de alumnio apresentam uma variedade de fases intermetlicas, as quais


ocorrem devido elevada eletronegatividade e trivalncia do alumnio. A origem destas
fases com metais de transio e com o silcio ainda motivo de investigao e h
evidncias de que eltrons de valncia so absorvidos na camada d dos metais de
transio e so substitudos por eltrons da camada do alumnio. Isto leva reduo dos
espaamentos alumnio-metal de transio para a ligao inica. A estabilidade de tais
fases e os limites de sua variao composicional so determinados por fatores como seu
tamanho e valncia (HATCH, 1984b).
Em sistemas binrios, algumas fases podem ser exatamente estequiomtricas,
como o AlSb. Outros sistemas podem ter um intervalo composicional estreito o qual no
contm a composio de sua frmula, como o caso do Al 2Cu quando contm defeitos
no seu reticulado. Outros, como o caso do Ag 2Al, apresentam um intervalo
composicional mais largo. Metais de transio frequentemente exibem uma sucesso
com estequiometria definida e, muitas vezes, complexa, por exemplo: Co 2Al9, Co4Al13,
CoAl3, Co2Al5 e CoAl. Metais de transio tambm apresentam frequentemente o
comportamento de metaestabilidade, onde uma fase introduzida durante solidificao
com elevada taxa de resfriamento transforma-se em outra no estado slido, como FeAl 6
FeAl3, ou uma variante metaestvel precipita-se de uma soluo slida supersaturada
como MnAl12

Em ligas ternrias, poucas fases intermetlicas de outros sistemas

binrios podem formar um euttico pseudo-binrio com soluo slida de alumnio,


como por exemplo, Mg2Si ou MgZn2. Contudo, fases mais complexas como Mg3Zn3Al2
(para a liga Al-Zn-Mg) e Cu6Mg2Al5 e CuMgAl (em Al-Cu-Mg) tambm ocorrem. Em
sistemas quaternrios comum a formao de mais de uma soluo slida em equilbrio
com o -Al (HATCH, 1984b).
Uma categoria de intermetlicos que tm despertado o interesse de muitos
estudiosos e so apontados como promissores compostos para ligas de alumnio para
elevadas temperaturas, so os trialuminetos (KNIPLING et al., 2006), (KNIPLING,
2006). So vrios os elementos os quais cristalizam-se para formar trialuminetos do tipo
Al3X, sendo X um elemento de transio, um lantandeo, ou um actindeo. A Figura 3.1
apresenta uma tabela peridica com indicaes da literatura sobre estes elementos.
Observa-se que o Sc o nico elemento de transio que apresenta uma estrutura de
equilbrio L12 com o alumnio. Nos grupos IV e V da tabela peridica, prevalente

34

entre seus elementos a formao das estruturas D022 e D023 tetragonais em sua forma
monoltica. Conforme ilustrado na Figura 3.2, tais estruturas no so to simtricas
quando o L12 cbico. Outras estruturas de baixa simetria podem ser obtidas com
elementos de transio, tais como Fe, Co, Ni, Re e Ir (KNIPLING, 2006).

Figura 3.1 - Elementos de liga para o Al que formam trialuminetos Al 3X termodinamicamente estveis
(KNIPLING et al., 2006).

Figura 3.2 - Estruturas comumente formadas por compostos intermetlicos (KUMAR, 1990).

35

Trialuminetos intermetlicos so mais abundantes entre os elementos


lantandeos, quase todos eles formam componentes termodinamicamente estveis do
tipo Al3X (KNIPLING, 2006). Existe um contnuo decrscimo no raio dos elementos ao
longo da srie dos lantandeos, e isto afeta a estabilidade dos compostos intermetlicos
formados (CANNON e HALL, 1975).
3.1.1 Compostos Al3X com elementos de transio
So treze os elementos de transio os quais cristalizam-se em trialuminetos
termodinamicamente estveis com o alumnio. Entre estes compostos, o Al 3Sc do grupo
III tem gerado mais ateno na literatura cientfica, pois alm dele, nenhum outro
trialumineto de elevada simetria como L12 estvel existe entre os elementos de transio
(KNIPLING, 2006). Tambm, sua baixa densidade e seu elevado ponto de fuso o
tornam um atrativo candidato para aplicaes estruturais a elevadas temperaturas
(RYSET e RYUM, 2005). Ainda no grupo III da tabela peridica, temos o Y, o qual
forma o Al3Y, composto que apresenta uma estrutura metaestvel cbica L1 2, mas com
estrutura de equilbrio hexagonal D019 (FOLEY e PEREPEZKO, 1994).
Os elementos do grupo IV (Ti, Zr e Hf) formam compostos intermetlicos os
quais tm despertado considervel interesse devido a seu potencial uso como um
material estrutural de alta resistncia para altas temperaturas, mais notadamente o Ti,
devido a sua baixa densidade, e o Zr por sua resposta ao envelhecimento, alm de
ambos os elementos apresentarem baixa difusividade a elevadas temperaturas
(KUMAR, 1990), (CHANG e MUDDLE, 1997), (YOO et al., 1993), (KNIPLING et al.,
2006), (KNIPLING et al., 2007). Tais elementos cristalizam-se para formar os
compostos Al3Ti, Al3Zr e Al3Hf, respectivamente. Estes intermetlicos podem
cristalizar-se nas estruturas L12, D023 e D022. Para ligas formadas por metalurgia do p,
Srinivasan et al., (1991) apresentam um mapeamento da estabilidade destas fases em
funo da temperatura, conforme pode ser visto na Figura 3.3.
A literatura mostra que adies de elementos de transio, como o Sc e o Zr,
resultam em um significativo aumento na resistncia recristalizao (ROBSON,
2004), (DAVYDOV et al., 2000), (LEE et al., 2002), (KNIPLING et al., 2011), a ao
combinada dos dois elementos resulta na formao do Al 3(Sc,Zr) L12 o qual tem

36

resistncia recristalizao superior ao Al3Sc e o Al3Zr. (RIDDLE e SANDERS, 2004),


(RYSET e RIDDLE, 2004), (ROBSON, 2004), (DAVYDOV et al., 2000), alm de
resultar em melhores propriedades mecnicas (FUJII et al., 2003), (FULLER et al.,
2003), (DAVYDOV et al., 2999), (KNIPLING et al., 2007), (TOLLEY et al., 2005).
Devido elevada estabilidade trmica de tais precipitados, adies de Sc e Zr no Al tem
um grande potencial para uso em elevadas temperaturas, conforme pode ser observado
nos trabalhos de Fuller et al. (2003), Musin et al. (2004), Booth-Morrison (2011) e Zhou
et al. (2012).

Figura 3.3 Estabilidade de trialuminetos do grupo IV (SRINIVASAN et al. (1991).

Atualmente, estudos tm sido desenvolvidos com a combinao de dois ou mais


elementos de transio: Zhou et al. (2012) combinaram os efeitos dos tratamentos de
pr-envelhecimento, trabalho frio e envelhecimento utilizando ligas de Al-Sc-Zr. Os
autores realizaram testes de resistncia trao e condutividade eltrica e constataram
que a liga metlica poderia ser utilizada como um condutor eltrico termorresistente,
por ter apresentado boas propriedades a temperaturas como 345C por at 45 horas de
tratamento. Knipling et al. (2011) estudaram uma liga de Al-Zr-Ti e observaram que o
coalescimento de seus precipitados ocorreu acima da temperatura de 500C, temperatura
a qual os precipitados Al3Zr (L12) e Al3(Zr1-xTix) (L12) metaestveis transformam-se em
estruturas D023.
importante destacar que devido aos elevados custos do elemento Sc, sua
aplicabilidade comercial limitada, de forma que ligas de alumnio contendo este
elemento ficam restritas a aplicaes militares como aeronaves de combate e armas de
fogo, alm de aplicaes esportivas como bicicletas, tacos de golfe e de baseball
(RYSET e RYUM, 2005), (RUSSEL e LEE, 2005b).

37

3.1.2 Compostos Al3X com lantandeos


A srie dos lantandeos, popularmente denominada de terras raras (mais Y e Sc),
tm sido amplamente estudada nas ltimas dcadas. Basicamente, terras raras podem
diminuir o dano de hidrognio do alumnio pela elevao de sua solubilidade slida e
pela formao de hidretos estveis. Estes elementos atuam como refinadores de gro no
alumnio e elevam a resistncia corroso das ligas e formam uma disperso de
compostos intermetlicos de elevado ponto de fuso, alterando, desta forma, a
plasticidade, propriedades mecnicas, condutividade eltrica e trmica das ligas (NIE et
al., 2002).
Conforme pode ser observado na Figura 3.4, os elementos desta srie com raio
atmico mais elevado (Z = 57-64: La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm e Gd) encontram-se na
estrutura hexagonal D019. Os com raio atmico intermedirio (Z = 6567: Tb, Dy, Ho)
possuem estruturas rombodricas ou hexagonais (do tipo Ba3Pb, Ni3Ti, e Al3Ho,
respectivamente), enquanto que os elementos os quais apresentam menores raios
atmicos, como Er, Tm, Yb e Lu (Z = 6871) ocorrem na estrutura cbica L1 2
(KNIPLING, 2006). A relao raio atmico x nmero atmico (Z) pode ser observada
na Figura 3.4a. Os respectivos pontos de fuso para os elementos desta srie, em funo
de seu nmero atmico so apresentados na Figura 3.4b.
Figura 2.24 (a) Raio atmico dos lantandeos e (b) temperatura de fuso.

Figura 3.4 (a) Raio atmico dos lantandeos e (b) temperatura de fuso (adaptada de RUSSEL e
LEE, 2005b).

Zhang et al.(2014) estudaram a precipitao dos compostos Al 3Er e Al3Yb em


ligas de Al-Er e Al-Yb respectivamente. Segundo os autores, a variao da energia livre

38

volumtrica Gv nestas ligas mais negativa do que em ligas Al-Sc nas mesmas
concentrao e temperatura, o que resulta em um raio crtico menor e mais elevada taxa
de nucleao. Isto implica que uma mais elevada densidade de precipitados finos pode
ser esperada em ligas de alumnio contendo Er ou Yb.
Uma aplicao importante oriunda de terras raras como inibidoras de corroso
para outros metais. Em sistemas de circulao fechados de gua salina, a adio de
poucas centenas de ppm de cloretos de terras raras reduzem a corroso de ligas como as
2024 e 7075 por um fator de 10. O que ocorre a formao de uma camada de xidos
de terras raras na superfcie das ligas, o que imprime um efeito protetor (RUSSEL e
LEE, 2005b).
3.1.3 Compostos Al3X com actindeos
Na srie dos actindeos h apenas quatro elementos os quais formam fases Al 3X
de equilbrio, sendo estes: trio, urnio, netnio e plutnio as fases so Al 3Th, Al3U,
Al3Np e Al3Pu. Destas apenas a segunda e a terceira formam a estrutura
termodinamicamente estvel L12. Nenhum dos trialuminetos actindeos est em
equilbrio terminal com suas respectivas fases -Al e por esta razo no podem
precipitar-se durante o envelhecimento. Apesar de estes metais poderem ser
considerados como elementos ternrios para a modificao de outros compostos do tipo
Al3X, sua natureza radioativa impede aplicaes prticas de engenharia (KNIPLING et
al., 2006).

3.2 LIGAS DE ALUMNIO PARA ELEVADAS TEMPERATURAS


Atualmente, as ligas de alumnio para elevadas temperaturas mais bem
sucedidas so primariamente baseadas em ferro como o principal elemento dopante,
promovendo a formao de fases quasi-cristalinas durante processos de solidificao
rpida. Sua resistncia a elevadas temperaturas advm de sua elevada frao
volumtrica, que pode atingir valores de 40-50%, o que difere dramaticamente das ligas
baseadas em compostos trialuminetos, isto limita seu efeito endurecedor, apesar de as
fases

apresentarem

boa

estabilidade

trmica.

Ainda,

uma

abordagem

do

desenvolvimento de ligas pela metalurgia convencional oferece benefcios, como

39

desempenho e economia. Como exemplo, ligas de alumnio compactadas a partir de ps


e produzidas por solidificao rpida (RSP) so suscetveis fragilizao, em parte
devido a porosidades residuais e pela presena de xidos. Alm disso, o processo de
fabricao destas ligas impacta negativamente em sua competitividade comercial e a
precipitao no estado slido em um envelhecimento aps a solidificao convencional
oferece o potencial para a gerao de fases endurecedoras com uma distribuio muito
mais fina do que as formadas no lquido (KNIPLING et al., 2006), (KRAINIKOV e
NEIKOV, 2012).
Segundo Knipling et al. (2006), so quatro os critrios para o desenvolvimento
de ligas de alumnio para elevadas temperaturas:
i.

Capacidade de formar compostos intermetlicos endurecedores;

ii.

Ocorrncia de baixa solubilidade slida em -Al;

iii.

Baixa difusividade em -Al;

iv.

Habilidade de ser solidificado convencionalmente.


i.

Capacidade de formar compostos intermetlicos endurecedores:


conforme foi discutido ao longo da seo 3.1, trialuminetos so compostos
intermetlicos insolveis os quais apresentam elevado ponto de fuso
quando comparados aos principais compostos endurecedores discutidos na
seo 2.2. Praticamente todos os compostos trialuminetos estudados
enquadram-se neste requisito e a literatura abrangente de trabalhos os quais
apresentam os processos de precipitao de tais intermetlicos. A Figura 3.5,
apresenta a resposta ao envelhecimento de algumas ligas as quais foram
envelhecidas isotermicamente a 648K. As ligas com Sc e Er foram
solubilizadas a 640oC por 24 e 48h, respectivamente e a com Er sofreu
laminao anterior ao envelhecimento, enquanto que as ligas contendo Zr e
Ti foram envelhecidas de sua condio como fundida. Observa-se que Sc e
Zr apresentam boa resposta ao tratamento.

40

Figura 3.5 Evoluo da microdureza durante o envelhecimento de ligas selecionadas (KNIPLING et


al., 2007 (Al-Zr e Al-Ti); FULLER et al., 2003 (Al-Sc), ZHANG et al., 2014 (Al-Er).

ii.

Ocorrncia de baixa solubilidade slida em -Al: observa-se nos


diagramas de fase binrios dos elementos formadores destes intermetlicos
com o alumnio que, dentre os trs principais grupos de elementos de
transio (III, IV e V) estudados pela literatura, o binrio Al-Zr apresenta
uma das menores solubilidades slidas na regio rica em alumnio, conforme
pode ser observado na Figura 3.6. Este ponto relevante, pois isto que dizer
que os compostos formados durante o endurecimento por precipitao em
ligas com teor de soluto acima de 0,083% atmico de Zr, tero suas
temperaturas de operao limitadas pela sua estrutura, enquanto que em ligas
Al-Ti, a linha solvus do diagrama transformaria tais precipitados em uma
soluo slida -Al, visto que a solubilidade slida do titnio do alumnio
de 0,79% atmico.

iii.

Baixa difusividade em -Al: Observa-se na Figura 3.7 que os elementos do


grupo IV atendem bem a este requisito, o que indica uma elevada resistncia
exposio em elevadas temperaturas. Os elementos deste grupo apresentam
difusividade mais elevada que os lantandeos apenas a temperaturas
prximas de 600 oC, portanto a aproximadamente 91% do ponto de fuso do
alumnio.

41

iv.

Habilidade de ser solidificado convencionalmente: importante que o


coeficiente de partio slido-lquido (K0) esteja prximo unidade, de
forma que seja possvel minimizar a segregao e acomodar a solidificao
convencional. Neste caso, o diagrama Al-Sc apresenta um K 0 = 0,82 e este
valor de 2,52 para o Al-Zr, contrastando com o binrio Al-Ti, que apresenta
K0 = 10.0. Para sistemas peritticos, uma linha lquidus do Al3X rasa
desejvel para minimizar a temperatura de fundio e suprimir a precipitao
de Al3X primrio durante a solidificao (KNIPLING et al., 2006).

Figura 3.6 Diagramas binrios das ligas (a) Al-Sc, (b) Al-Ti, (c) Al-Y e (d) Al-Zr (KNIPLING,
2006).

42

Figura 3.7 Difusividade de elementos selecionados em funo da temperatura.Fonte: adaptado de


Knipling et al. (2006).

O trabalho de Zhou et al. (2012) estudou uma liga de Al-0,2%p.Sc-0,04%p.Zr, a


qual foi solubilizada a 650oC por 48h, laminada frio nos graus de 79,6 e 88,5% e ento
envelhecida a 330oC por at 45h, sua resposta a este tratamento pode ser observada na
Figura 2.28. A Figura Xb apresentou basicamente o mesmo tratamento, com a diferena
de que houve um pr-envelhecimento aps a solubilizao, na temperature de 330 oC por
189 minutos. Observa-se que o material estudado apresentou acentuada resposta ao
envelhecimento a 330oC, mesmo a tempos inferiores a 0,5h e houve baixa perda de
resistncia ao longo do envelhecimento. Alm disso, as amostras que sofreram maior
grau de trabalho a frio apresentaram, naturalmente, maiores resistncias. Conform
epode ser observado na Figura Xb, as maiores resistncias foram obtidas nas amostras
com pr-envelhecimento. De acordo com os autores a origem disto ocorre devido a
precipitao de compostos Al3(Sc,Zr) durante o pr-envelhecimento, o que gera uma
mais elevada distoro do reticulado cristalino com a aplicao de trabalho a frio, o que
leva a uma taxa de nucleao mais elevada de precipitados Al 3(Sc,Zr) durante o
envelhecimento. Os autores notaram, tambm, que as amostras que sofreram pr-

43

envelhecimento, ao serem envelhecidas por uma hora, apresentaram valores de


resistncia mecnica e condutividade eltrica melhores do que de condutores de
alumnio termorresistentes tradicionais, os quais apresentam limite de resistncia
trao no interval de 120-150 Mpa, com condutividade eltrica de 56 a 60%IACS
(International Annealed Copper Standard) e temperaturas mximas de 150 a 220oC,
enquanto que nesta liga, a condutividade foi de 61,7%IACS.

Figura 2.28 Evoluo do limite de resistncia trao () e limite de escoamento para a liga Al0,2%p.Sc-0,04%p.Zr durante o envelhecimento a 330oC nas condies (a) sem pr-envelhecimento e
(b) com pr-envelhecimento.

Fonte: adaptado de Zhou et al. (2012).

3.3 DISCUSSO
Neste captulo, nos itens 2.1 e 2.2, discutiu-se os aspectos gerais do alumnio e
suas ligas, sua classificao, composio qumica, suas principais aplicaes, alm de
aspectos gerais dos principais sistemas de ligas endurecveis por precipitao, ou
tratveis termicamente e caractersticas de suas principais fases endurecedoras, alm de
sua resposta ao envelhecimento. necessrio conhecer estes parmetros para que
sirvam de comparao no estudo de ligas com diferentes compostos endurecedores.
O item 2.3 descreve brevemente alguns compostos intermetlicos comuns em
ligas comerciais de alumnio e suas variaes estequiomtricas. Em seguida, foram

44

discutidos alguns aspectos dos compostos Al3X, os quais esto sendo apontados por
pesquisadores como elementos fundamentais para futuras ligas de alumnio para
elevadas temperaturas, com destaque para adies de Sc e Zr as quais formam os
intermetlicos Al3Sc L12 estvel e Al3Zr L12 metaestvel, sendo que o ltimo sofre
transio para a estrutura de equilbrio D023. Tambm foi discutido que a aplicao
conjunta destes dois elementos forma o Al 3(Sc,Zr) L12, o qual pode conferir
propriedades mais benficas do que sua aplicao individual.
O item 2.4 apresenta-nos os critrios estabelecidos por um autor como
elementos principais para o desenvolvimento de ligas de alumnio para elevadas
temperaturas e observa-se que Sc, Zr e Ti so fortes candidatos por encaixarem-se bem
nos critrios. Isto foi ilustrado com um trabalho recente da literatura, demonstrando que
possvel combinar Sc e Zr para a obteno de condutores eltricos termorresistentes.
Em vista do elevado interesse da literatura pelo ternrio Al-Sc-Zr, do fato de o
binrio Al-Zr apresentar propriedades as quais podem servir de base para o
desenvolvimento de ligas de alumnio, que poucos estudos na literatura tm abordado
este binrio, alm de adies de zircnio serem mais utilizadas hoje como funo
acessria para a formao de dispersides no controle de recristalizao de ligas,
considera-se relevante revisitar as propriedades deste sistema binrio para que futuros
estudos possam utiliz-lo de forma mais eficiente. Os prximos captulos deste trabalho:
Solidificao e Precipitao revisaro importantes propriedades deste sistema e de que
forma estas etapas influenciam a formao de compostos metaestveis e estveis.

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