UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
Universidad del Per, Decana de Amrica
FACULTAD DE INGENIERIA GEOLGICA, MINERA,
METALRGICA, GEOGRFICA Y CIVIL.
E.A.P. INGENIERA DE MINAS

TERCER INFORME DE FISICOQUMICA: CINETICA

QUIMICA

DOCENTE: Ing. Godelia Canchari Silverio

ASIGNATURA: Fisicoqumica
ALUMNO: Marcos Abal Yacsayauri
CODIGO: 15160216

2016

CONTENIDO
OBJETIVOS ........................................................................ 3
INTRODUCCIN ................................................................ 4
RESEA HISTRICA ......................................................... 5
MARCO TERICO.............................................................. 7
CINTICA QUMICA ......................................................... 7
CINTICA DE LAS REACCIONES ...Error! Marcador no
definido.
RAPIDEZ DE REACCIN Error! Marcador no definido.
MECANISMOS DE REACCIN ........Error! Marcador no
definido.
CATALIZADORES E INHIBIDORES .Error! Marcador no
definido.
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE
REACCIN ..................................................................... 25
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD
DE REACCIN ............................................................... 26
EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE LOS
REACTANTES ................................................................ 26
NATURALEZA DE LOS REACTANTES ......................... 26
ESTADO FSICO DE LOS REACTANTES ..................... 27
MATERIALES:................................................................... 28
EXPERIMENTO N1....................................................... 28
EXPERIMENTO N2....................................................... 28
PROCEDIMIENTO ............................................................ 29
EXPERIMENTO N1....................................................... 29
EXPERIMENTO N2....................................................... 29

CONCLUSIONES.............................................................. 31

OBJETIVOS

Estudiar la influencia de la concentracin en la velocidad de al

reaccin
Determinar la velocidad de la reaccin qumica

INTRODUCCIN
La cintica de las reacciones qumicas es la parte de la qumica que se
encarga del estudio de la rapidez con la que tienen lugar las reacciones ,
uno de los temas ms importantes en cualquier proceso qumico. El
conocimiento de las velocidades de reaccin es importante no slo por s
mismo, sino tambin para la industria qumica, para comprender procesos
bioqumicos importantes para la vida y en otros campos de aplicacin. Por
lo tanto, debemos definir qu es eso de la rapidez con que transcurre una
reaccin y aprender a medirla, as como descubrir qu relaciones existen
entre la rapidez de las reacciones y el equilibrio qumico. Pero sobre todo,
debemos saber cmo tienen lugar las reacciones y cules son los
procesos microscpicos que corresponden a los cambios en las especies
qumicas. Dado que la mayora de las reacciones se producen a travs de
colisiones moleculares de algn tipo, es importante tambin estudiar la
naturaleza de estas colisiones y la cintica qumica participa en dicho
estudio.

RESEA HISTRICA
Antes de 1900, el gran foco de la cintica en las reacciones qumicas
consista en establecer leyes naturales acerca de la rapidez de estas.
Existieron diferentes estudios desde hace ms de 200 aos, cuando
Wenzel en 1771 not que la disolucin de zinc y cobre en cido no era
instantnea, sino que tomaba un tiempo finito de tiempo. Posteriormente
en 1778, Priestley encontr que la cantidad de tiempo requerido para
transformar el xido de mercurio en mercurio elemental era dependiente
la cantidad de oxigeno presente. As se consider que las primeras
medidas sobre las velocidades de las reacciones qumicas mostraban que
exista un tiempo finito para que se llevaran a cabo, sin embargo, an no
se entendan bien estos fenmenos (Massel, 2001).
En una serie de artculos publicados entre 1860 y 1879, los
cientficos Hercourt y Essen mostraron que exista una relacin entre la
rapidez de las reacciones qumicas y la concentracin de los reactivos.
Este perodo histrico es muy importante ya que qumicos como Bernoulli,
Joule, Kronig y particularmente Maxwell, permitieron a travs de la teora
cintica de los gases determinar bases conceptuales para comprender
diferentes fenmenos y poder estudiarlos con nuevas teoras, por ejemplo
la Teora de las Probabilidades (Niaz, 2009). Durante los siguientes aos,
en1886 Vant Hoff propuso la idea para mostrar que la rapidez de las
reacciones era una funcin de la concentracin en el reactor y de la
temperatura. Arrhenius cuantific el comportamiento sobre la temperatura
en la rapidez de una reaccin qumica y Menschutkin mostr que la rapidez
tambin variaba con la estructura de las molculas y la naturaleza de
los disolventes (Massel, 2001).
Las primeras teoras de la rapidez de una reaccin fueron propuestas
entre 1889 y 1930. En 1889 Arrhenius escribi una famosa publicacin
Estudios de dinmica qumica- donde propuso que las reacciones eran
activadas porque slo las molculas calientes en realidad pueden
reaccionar. Eso condujo a la idea que la rapidez de una reaccin era
determinada por la rapidez de colisin de las molculas calientes. En
1918, Trautz y Lewis cuantificaron la idea mostrando que la rapidez de una
reaccin era igual a la rapidez de la colisin, por la probabilidad de que la
colisin conduzca a la reaccin. El modelo resultante se llam Teora de
colisiones, el cual sigue vigente (Massel, 2001).
Actualmente, la Cintica de las Reacciones Qumicas se considera una
rama de la Termodinmica, la cual investiga los estados intermedios

(desequilibrios) de las transformaciones fsico-qumicas desde la variable

tiempo, la cual es inherentemente dependiente del camino que siguen
tales procesos. As sobre la base del concepto de reversibilidad en el
equilibrio qumico, desde un enfoque macroscpico, es que parmetros
como temperatura, presin, concentracin, etctoman una importancia
significativa, los estudios se basan en estados de equilibrio y procesos
reversibles desde un enfoque microscpico por lo que trabaja sobre
parmetros como temperatura, presin, etc. La diferencia entre la Cintica
y la Termodinmica, es que la primera estudia los procesos fsicos
y qumicos tomando en cuenta la perspectiva temporal.

MARCO TERICO
CINTICA QUMICA
La termodinmica nos permite saber si una reaccin es espontnea o no
segn factores termodinmicos como entalpa, entropa y energa libre,
pero no informa acerca de la rapidez con que se produce el cambio
qumico. La Cintica Qumica determinar si una reaccin es lenta o rpida
al estudiar los factores que determinan la velocidad y el mecanismo, es
decir, la etapa o serie de etapas en las que ocurre el cambio.
La velocidad de reaccin corresponder a la rapidez con que tiene lugar
una reaccin; durante el cambio, la concentracin de los reactantes
disminuir, mientras que la concentracin de los productos aumentar. La
velocidad media, entonces, se medir a travs del cambio de
concentracin en un periodo determinado de tiempo.
A partir de una reaccin A B, donde A est representado por las esferas
rojas y B por las esferas azules, en la figura se ilustra cmo cambian las
concentraciones a medida que transcurre el tiempo.

CINETICA DE REACCIONES
El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista
termodinmico o desde el cintico. El estudio termodinmico permite
conocer la posicin en la cual la reaccin alcanzar el equilibrio.
Cuantitativamente la posicin de equilibrio viene definida por la constante
de equilibrio, que representa el cociente de las actividades de productos y
reaccionantes:
aC aD
(1)

A+B<=>C+D

K = --------aA aB

El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se

producir la reaccin. Sin embargo, no da ninguna informacin relacionada
con la duracin del proceso. Los criterios termodinmicos no incluyen la
variable tiempo, puesto que slo consideran la diferencia de propiedades
del sistema entre los estados inicial y final y, por lo tanto, no se ocupan de
la velocidad a la que tiene lugar la reaccin ni los estados intermedios por
los que transcurre. Debido a sto, existen procesos termodinmicamente
espontneos que no se producen a velocidad apreciable o que lo hacen a
velocidades muy pequeas. Un ejemplo es la formacin de agua a
temperatura ambiente a partir de la combustin de hidrgeno:
H2 + 1/2 O2

<=>

H2O

/\G = - 198 Kj / mol

A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene lugar a

pesar de que la variacin de energa libre a 25 oC es muy negativa. Para
que la reaccin se produzca, el proceso debe acelerarse utilizando un
catalizador (tal como negro de platino) o bien iniciarse en algn punto con
una chispa que produzca un aumento de temperatura suficiente.
Para completar los conocimientos termodinmicos de los procesos
qumicos, la cintica qumica trata dos aspectos bsicos: la descripcin del
mecanismo de reaccin o conjunto de pasos y estados intermedios que se
producen durante la reaccin, y la formulacin de una ley de velocidad que
describa adecuadamente y en detalle la velocidad de la reaccin.

Mecanismos de reaccin

Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin qumica, los

reactivos constituyen el estado inicial y los productos el estado final. Al
pasar del estado inicial al estado final, se produce un cambio de la energa
libre. Cuando el cambio es negativo se dice que la reaccin es espontnea
y no existe ningn impedimento termodinmico para que la reaccin se
produzca, sin embargo este enfoque slo tiene en cuenta las propiedades
de reactivos y productos aislados, no incluye los posibles obstculos que
puedan existir durante la reaccin. Consideremos la siguiente reaccin:
AB + C

<=>

A + BC

La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los
reactivos AB y C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas para
permitir un solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin embargo, la
disminucin de la distancia comporta un aumento de la repulsin entre las
nubes electrnicas. Para vencer la repulsin, las molculas de los
reactivos deben acercarse con suficiente energa cintica. Por encima de
una determinada energa que permita el solapamiento eficaz, se
empezarn a formar los nuevos enlaces de los productos, a la vez que se
debilitarn los enlaces de los reactivos, formndose una especie integrada
por todas las molculas de reactivos y en la cual unos enlaces se estn
rompiendo mientras otros se estn formando. Esta especie se conoce
como complejo activado. Finalmente, se acabaran de romper los enlaces
de los reactivos para conducir a la formacin de los productos de la
reaccin. El proceso global se puede esquematizar en la forma:

AB + C

<=>

ABC

<=>

A + BC

La figura siguiente muestra la variacin de la energa en funcin de la

coordenada de reaccin:

Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer
las fuerzas de repulsin, la energa del complejo activado es ms alta que
las energas de los reactivos y de los productos. La diferencia entre la
energa de los reactivos y la del complejo activado se denomina energa

de activacin, y puede considerarse como una barrera energtica que

deben sobrepasar los reactivos para transformarse en productos.
La reaccin anterior se produce con la formacin de un solo complejo
activado y superando una sola barrera de energa de activacin. Este tipo
de procesos se llama reacciones elementales. Una reaccin puede
transcurrir tambin mediante dos o ms procesos elementales. En tal
caso, diremos que la reaccin es compleja.
El nmero de molculas que toman parte como reactivos en un proceso
elemental se denomina molecularidad. Se conocen reacciones
elementales unimoleculares, bimoleculares y trimoleculares, aunque estas
ltimas son muy escasas. La descomposicin del ozono nos proporciona
un buen ejemplo de reaccin compleja, con una etapa unimolecular y dos
etapas bimoleculares:
O3

<=>

O3 + O

-->

O2 + O

2 O2

Sumando las etapas elementales se obtiene la reaccin global:

2 O3

-->

3 O2

El conjunto de los procesos elementales de una reaccin se denomina

mecanismo de reaccin.

Ecuacin de velocidad y orden de reaccin

La extensin en la cual ha progresado una reaccin se conoce como grado

de avance de la reaccin, E, para reacciones a volumen constante puede
definirse como:
Ci (t) - Cio
(1)

E = --------------ri

En esta expresin Ci (t) es la concentracin del componente i que hay en

el tiempo t, Cio la inicial y ri el coeficiente estequiomtrico con su signo,
positivo para productos y negativo para reactivos. El grado de avance es
independiente de la especie que se mida, por ello la velocidad de reaccin
se puede definir como la variacin del grado de avance con el tiempo:

dE
(2)

dCi (t)

------- = ------ . --------dt

ri

dt

Por ejemplo, en la reaccin trimolecular:

A+2B

-->

3D

la velocidad se puede expresar convenientemente como:

dCA
(3)

dCB

dCD

v = - ------- = - --- . ------- = --- . ------dt

dt

dt

La divisin por los coeficientes estequiomtricos es necesaria para unificar

el concepto de velocidad de reaccin, hacindolo independiente de la
especie qumica considerada. Adems, asegura que la velocidad de
reaccin sea siempre positiva, tanto si se considera un reactivo como un
producto.
La expresin que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones de los compuestos que toman parte en ella denomina ley
de velocidad o ecuacin de velocidad. En el caso de un proceso elemental,
la velocidad es proporcional al producto de las concentraciones de los
reactivos elevadas a sus correspondientes coeficientes estequiomtricos.
Dos ejemplos son:

A+B

2A

-->

-->

v = k [A] [B]

v = k [A]2

La constante de proporcionalidad k se conoce como constante de

velocidad o cintica.
Para reacciones complejas, la ecuacin de velocidad no es tan sencilla, y
depende del mecanismo de reaccin. De todas formas, para muchas
reacciones la velocidad es proporcional a potencias de las
concentraciones de los reactivos:
(4)

v = k [A] n [B] m

En la ecuacin anterior, las potencias son los ordenes de reaccin

respecto a cada uno de los reactivos. As, n es el orden de reaccin
respecto a la especie A, y m es el orden de reaccin respecto a la especie
B. La suma de todos los ordenes de reaccin, n + m + ..., se denomina
orden global de la reaccin. En los procesos elementales los ordenes de
reaccin respecto a cada uno de los reactivos coinciden con los
respectivos coeficientes estequiomtricos y el orden global de la reaccin
coincide con su molecularidad.
Como ejemplo de reaccin con una ley de velocidad sencilla se puede
considerar la reaccin de iodo con el hidrgeno:
I2 + H2

-->

2 HI

En determinadas condiciones experimentales es un proceso elemental

gobernado por la ley de velocidad siguiente:

(5)

v = k [I2 ] [H2 ]

Segn esto, esta reaccin es de primer orden respecto al iodo y al

hidrgeno, y de segundo orden global. Adems, al tratarse de un proceso
elemental nico podemos afirmar que la molecularidad es dos y que la
reaccin es bimolecular.

En cambio, la ecuacin de velocidad para la reaccin compleja de

descomposicin del ozono es:
[O3 ] 2
(6)

v = k --------[O2 ]

Un orden de reaccin no tiene por que ser un nmero entero, sino que
puede ser un nmero fraccionario o incluso negativo. En estos casos,
siempre se trata de reacciones complejas. Un ejemplo es:

[H2 ] [Br2 ] 3/2

Br2 + H2

-->

2 HBr

v = k ----------------------[Br2 ] + k' [HBr]

Determinacin experimental de la ecuacin de velocidad

Cuando se aborda el estudio cintico de una reaccin, el primer objetivo

es establecer la ecuacin de velocidad. Lo cual supone la determinacin
de los ordenes de reaccin y de la constante de velocidad. As, si se
estudia una reaccin de la forma:
aA+bB

-->

como primera aproximacin, podemos suponer una ley general del tipo:

(7)

v = k [A] n [B] m

Para determinar los ordenes de reaccin se puede hacer uso del mtodo
de las velocidades iniciales, el cual se basa en la medida de la velocidad
inicial, vo, para a diversas mezclas de reaccin en las que se mantienen

constantes todas las concentraciones excepto una. En esas condiciones

la velocidad aparece como una funcin de la nica concentracin variable
y, por lo tanto, se puede determinar fcilmente el orden de reaccin
respecto a dicha especie. As, en la reaccin anterior, para determinar n
se mantendra constante la concentracin de B y se hara uso de la
expresin:
(8)

vo = k' [A]on

donde k' incluye el trmino constante de concentracin de B. Tomando

logaritmos resulta:

(9)

log vo = log k' + n log [A] o

que es la ecuacin de una recta. Una serie de experiencias realizada para

diversas concentraciones iniciales de A nos permitir obtener diversos
puntos de la recta. El orden de reaccin, n, es la pendiente de la recta, que
puede obtenerse ajustando por mnimos cuadrados.
Experimentalmente, la determinacin de la velocidad inicial se lleva a cabo
tomando medidas de la concentracin dentro de un intervalo de tiempo
suficientemente pequeo al comienzo de la reaccin. As por ejemplo, si
se toman una serie de medidas de la concentracin de A a diferentes
valores del tiempo t desde el instante inicial donde t = 0, la velocidad inicial
se puede calcular como:
1
(10)

[A] t - [A] o

v o= --- . --------------a

Las series de medidas de vo permitirn calcular el orden de reaccin

respecto a A. Las medidas de la concentracin del reactivo se toman
haciendo uso de un mtodo analtico suficientemente sensible, rpido y
selectivo. Usualmente se emplea un mtodo basado en la medida de una
propiedad fsica proporcional a la concentracin de la especie de inters,
tal como la absorbancia, o el potencial de un electrodo selectivo.

Una vez determinado el orden de la reaccin respecto a una especie, se

procede a determinar el orden respecto a otra y as sucesivamente. En el
caso de reacciones complejas es necesario estudiar el orden de reaccin
respecto a las concentraciones de los productos, puesto que en
numerosas ocasiones tambin estn incluidos en la ley de velocidad.
Cuando se conocen todos los ordenes se puede determinar la constante
de velocidad de la forma:
vo
(11)

k = ----------------[A]on [B]om

Alternativamente se puede ajustar la recta:

(12)

log vo = log k + log ( [A]on [B]om )

y obtener k de la ordenada en el origen.

Integracin de leyes de velocidad sencillas

Reacciones de orden cero: En este caso la velocidad de formacin del

producto viene dada por una ecuacin del tipo:

d [P]
(13)

-------- = k
dt

cuya integracin conduce a:

(14)

[P] = [P]o + k t

y por tanto a una variacin lineal de la concentracin con el tiempo.

Reacciones de orden cero se encuentran frecuentemente en catlisis
heterognea, cuando la reaccin se lleva a cabo sobre una superficie
saturada de reactivo. Y en reacciones catalizadas con suficiente exceso
de substrato para saturar el catalizador.

Reacciones de primer orden: Corresponden a procesos elementales

unimoleculares:

-->

La ley de velocidad es del tipo:

d[A]
(15)

-------- = - k [A]
dt

La integracin de esta ecuacin conduce a una expresin logartmica:

(16)

ln [A] = - k t + ln [A]o

Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de pendiente

igual a -k y con ordenada en el origen igual a ln [A]o. En procesos
gobernados por leyes de primer orden la concentracin de reactivo, A,
disminuye exponencialmente y, de manera simultnea, la concentracin
de producto aumenta tambin exponencialmente:

(17)

[A] = [A]o e - k t

(18)

[P] = [A]o (1 - e - k t )

Un concepto importante en cintica es el tiempo de vida media o perodo

de semireaccin. Se define como el tiempo necesario para que la
concentracin del reactivo se reduzca a la mitad. En el caso de una
reaccin de primer orden resulta:
(19)

[A]o / 2 = [A]o e - k t1/2

y por tanto, la vida media viene dada por:

(20)

t1/2 = ( ln 2) / k

Algunos ejemplos de reacciones de primer orden son:

La desintegracin de un istopo radiactivo:
Ra

-->

Rn +

La isomerizacin del ciclopropano:

(CH2 ) 3

-->

CH 3 - CH=CH 2

Finalmente, la descomposicin del pentxido de dinitrgeno:

2 N2 O5

-->

4 NO2 + O2

que es una reaccin compleja, pero que globalmente sigue una cintica de
primer orden.

Reacciones de segundo orden: Pueden darse dos casos, dependiendo de

que la ecuacin de velocidad sea funcin de la concentracin de un solo

reactivo o de dos. El primer caso corresponde a una reaccin elemental

del tipo:

2A

-->

que podr describirse mediante la ecuacin de velocidad de segundo

orden siguiente:

d[A]
(21)

-------- = - k [A] 2
dt

La integracin de esta ley de velocidad conduce a:

(22)

1 / [A] = k t + 1 / [A]o

y por tanto, la representacin de 1/[A] frente al tiempo da lugar a una recta

de pendiente k y ordenada en el origen 1/[A]o. La concentracin de A
experimenta una variacin hiperblica con el tiempo:

(23)

[A] = [A]o / (1 + [A]o k t )

El tiempo de vida media para este tipo de reacciones tiene la expresin:

(24)

t1/2 = 1 /( [A]o k )

El otro tipo de reaccin de segundo orden viene representado por el

proceso elemental:
A+R

-->

que esta gobernado por la ecuacin de velocidad:

d[A]
(25)

-------- = - k [A] [R]

dt

si llamamos x a la concentracin de A que ha reaccionado en el tiempo t,

la ley de velocidad integrada ser:

1
(26)
t

[R]o ( [A]o - x )

-------------- ln ----------------------- = - k

[R]o - [A]o

[A]o ( [R]o - x )

Un caso particular importante se encuentra cuando la concentracin de

uno de los reactivos es muy grande en comparacin a la concentracin del
otro. En tal caso, la concentracin del reactivo en exceso puede
considerarse constante con el tiempo, por lo que la ley de velocidad
quedar:
(27)

v = k' [A]

es decir, la ecuacin de velocidad se transforma en una ecuacin de

seudo-primer orden.
Algunos ejemplos de reacciones de segundo orden son:
Disociacin del cido iodhdrico:
2 HI

-->

I2 + H2

Sntesis del cido iodhdrico:

I2 + H2

-->

2 HI

Hidrlisis de un ster:
RCO2 R' + NaOH

-->

RCO2 Na + R'OH

Dimerizacin de hidrocarburos:
2 C4 H6

-->

C8 H12

Estudio de mecanismos complejos

El mecanismo complejo ms sencillo es el formado por dos reacciones

consecutivas de primer orden:
k1
A

-->

k2
B

-->

Las ecuaciones de velocidad para las especies A y B son:

d[A]
(28)

-------- = - k1 [A]
dt

d[B]
(29)

-------- = k1 [A] - k2 [B]

dt

La primera reaccin est gobernada por una ley de primer orden:

(30)

[A] = [A]o e - k1 t

La segunda reaccin obedece a la ecuacin diferencial siguiente:

d[B]
(31)

-------- = k1 [A]o e - k1 t - k2 [B]

dt

que indica que B se forma a medida que A se destruye y, al mismo tiempo,

B se descompone siguiendo una reaccin de primer orden. Si se considera
que inicialmente [B]o = 0 y [C]o = 0, la integracin de la ecuacin diferencial
conduce a:

[A]o k1
(32)

[B] = ------------- ( e - k1 t - e - k2 t )
k2 - k1

y como [C] = [A]o - [A] - [B], resulta:

k2 e - k1 t
(33)

k1 e - k2 t

[C] = [A]o ( 1 - ------------- + ------------- )

k2 - k1

k2 - k1

A partir de esta expresin se puede deducir que si k1 > > k2 entonces:

(34)

Igualmente, si k2 > > k1 resulta:

[C] = [A]o (1 - e - k2 t )

(35)

[C] = [A]o (1 - e - k1 t )

Podemos concluir que cuando uno de los procesos es claramente ms

lento que los otros se produce un efecto de "cuello de botella", y la
velocidad total de la reaccin resulta controlada por este proceso. Esta
etapa ms lenta que controla la velocidad del proceso global, se llama
etapa limitante de la velocidad.
Una situacin de particular inters se encuentra cuando la especie
intermedia B es muy reactiva (k2 > > k1). En este caso, su velocidad de
destruccin igualar a la de formacin, siendo su concentracin muy
pequea y adems, mientras la concentracin de A se mantenga
relativamente alta se podr suponer que la concentracin de B es
constante con el tiempo. Cuando estos requisitos se cumplen se dice que
se ha alcanzado el estado estacionario. En este momento se tiene:
d[B]
(36)

-------- = k1 [A] - k2 [B] = 0

dt

de donde:

k1
(37)

k1

[B] = ------ [A] = ------ [A]o e - k1 t

k2

k2

La concentracin de C con el tiempo aumentar segn la ley:

(38)

[C] = [A]o (1 - ( 1 + k1 / k2 ) e - k1 t

Que coincide aproximadamente con la ecuacin original no simplificada

cuando se cumplen las dos condiciones necesarias para alcanzar el

estado estacionario, esto es, que k2 > > k1 y que t > > 1/k2. La primera
condicin asegura la presencia de un proceso muy rpido en el cual el
intermedio se destruya a medida que se forma, lo que mantiene su
concentracin constante. La segunda condicin implica que se requiere un
cierto tiempo durante el cual la concentracin del intermedio aumenta
desde cero hasta alcanzar la concentracin estacionaria. Este tiempo se
conoce como perodo de induccin.
Cuando se propone un mecanismo para una reaccin compleja, hay que
comprobar que las reacciones elementales se combinan para dar la
reaccin global. En algunos casos existen sustancias que no aparecen en
la reaccin global pero si participan en la reaccin como especies
intermedias. En el mecanismo siguiente:
2 NO2

-->

NO3 + CO

NO3 + NO

-->

NO2 + CO2

Cuya reaccin global es:

NO2 + CO

-->

NO + CO2

La especie NO3 es un intermedio de la reaccin.

En algunos mecanismos complejos aparecen etapas que son equilibrios
rpidos, este caso, puede suponerse que la velocidad de la reaccin
directa iguala a la de la reaccin inversa con el fin de simplificar el estudio
del mecanismo.
Un ejemplo de cmo se puede hacer uso de estas simplificaciones lo
constituye la reaccin de descomposicin del ozono, para la cual el
mecanismo propuesto es:
O3

<=>

O3 + O

O2 + O

--- >

2 O2

(equilibrio rpido)
(etapa lenta)

La velocidad de la reaccin global estar determinada por la velocidad de

la etapa ms lenta:

(39)

v = k2 [O3 ] [O]

En esta expresin aparece la concentracin de un intermedio, nos interesa

poner la velocidad en funcin de las concentraciones de los reactivos.
Como el equilibrio primero es rpido podemos suponer que la velocidad
de la reaccin inversa es igual a la de la reaccin directa:

(40)

k1 [O3 ] = k -1 [O2 ] [O]

por lo tanto:

k1 [O3 ]
(41)

[O] = -------------k -1 [O2 ]

sustituyendo podemos obtener la ecuacin de la velocidad de la reaccin

global:

k1 k2 [O3 ] 2
(42)

[O3 ] 2

v = ----------------- = k -------k -1 [O2 ]

[O2 ]

Velocidad de reaccin y constante de equilibrio

En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos se mantienen

constantes y, por tanto, sus derivadas respecto al tiempo sern cero. Por
ejemplo, en el proceso elemental:

NO + CO2

-->

NO2 + CO

en el equilibrio la velocidad ser:

(43)
[CO]e = 0

v = kd [NO]e [CO2 ]e - ki [NO2 ]e

y por tanto:

(44)

kd [NO]e [CO2 ]e = ki [NO2 ]e [CO]e

por lo tanto, en el estado de equilibrio las velocidades de las reacciones

directa e inversa se igualan. Esto se conoce como principio del equilibrio
detallado, o tambin como principio de reversibilidad microscpica. Este
principio indica que en el equilibrio todos los procesos elementales estn
perfectamente balanceados con su reaccin inversa, y que la velocidad
del proceso directo iguala la velocidad del proceso inverso. El equilibrio es
un estado dinmico, donde reactivos y productos se destruyen y es forman
con la misma velocidad.
De la ecuacin anterior se puede obtener:
[NO2 ]e [CO]e
(45)

kd

v = ---------------------- = -----[NO]e [CO2 ]e

ki

que nos dice que la constante de equilibrio es igual al cociente entre las
constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIN

Dentro de los factores que alteran la cintica de reaccin estn:
Temperatura.
Concentracin.

 Naturaleza de los reactantes.

Estado fsico en que se encuentran los reactantes.
El grado de disgregacin, cuando los reactantes son slidos.
Los catalizadores e inhibidores.

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE

REACCIN
Al incrementar la temperatura la velocidad de la reaccin aumenta. Este
hecho encuentra explicacin en las dos teoras revisadas, dado que un
aumento de la temperatura favorece los choques efectivos entre las
molculas, habiendo, adems, ms molculas de reactantes que poseen
la
energa
suficiente
para
formar
el
complejo
activado.
En general, un aumento de temperatura de 10C se traduce en un aumento
de la velocidad cercana al doble de su valor original.

EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE LOS REACTANTES

Al aumentar la concentracin de los reactantes, aumenta la probabilidad
de choques efectivos entre las molculas, y adems existen ms
molculas que tienen la energa necesaria para formar el complejo
activado.
A mayor concentracin, mayor es la velocidad de reaccin.

NATURALEZA DE LOS REACTANTES

Cuando la reaccin implica el rompimiento de enlaces covalentes ser,
generalmente, ms lenta que cuando ocurre entre partculas que se
encuentran como iones.

ESTADO FSICO DE LOS REACTANTES

Las reacciones homogneas entre gases o entre sustancias disueltas
suceden generalmente con mayor rapidez que si estuvieran en estado
slido. En el primer caso es mayor el nmero de choques entre las
molculas,
lo
que
favorece
la
velocidad
de
reaccin.
El grado de divisin de los slidos influye en la cintica de la reaccin, ya
que cuando aumenta la superficie efectiva de contacto entre los
reactantes, mayor es la probabilidad de que tenga lugar el choque de las
molculas. Cuando el slido est como un trozo, la reaccin se produce
con las molculas de la superficie.
ENERGA DE ACTIVACIN
En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri que las molculas deben
poseer una cantidad mnima de energa para reaccionar. Esa energa proviene
de la energa cintica de las molculas que colisionan. La energa cintica sirve
para originar las reacciones, pero si las molculas se mueven muy lento, las
molculas solo rebotarn al chocar con otras molculas y la reaccin no
sucede.
Para que reaccionen las molculas, stas deben tener una energa cintica
total que sea igual o mayor que cierto valor mnimo de energa llamado energa
de activacin (Ea). Una colisin con energa Ea o mayor, consigue que los
tomos de las molculas alcancen el estado de transicin. Pero para que se
lleve a cabo la reaccin es necesario tambin que las molculas estn
orientadas correctamente.
La constante de la rapidez de una reaccin (k) depende tambin de la
temperatura ya que la energa cintica depende de ella. La relacin entre k y la
temperatura est dada por la ecuacin de Arrhenius:

MATERIALES:
EXPERIMENTO N1
Magnesio en cinta
3 tubos de ensayo y gradilla
Disolucin de cido clorhdrico 6M
Pipeta de 5 ml
Cinta mtrica Cronmetro

EXPERIMENTO N2
5 Matraces de Erlenmeyer
5 Tubos de ensayo
Pipetas , Fiolas
Agua destilada
Cronmetro

PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTO N1
Cortar tres trozos de cinta de magnesio de 3cm cada uno y de ah lijar el
xido que contenga para que el experimento no se vea afectado.
En cada uno de los tres tubos de ensayo echar las cantidades que se
indican en la tabla de disolucin de cido clorhdrico y de agua con la
pipeta de 5 ml,
Echar un trozo de cinta de magnesio (doblar la cinta para que al introducirla
en la disolucin quede cubierta completamente por esta. Agitar levemente
para que la cinta se introduzca en la disolucin) en el primer tubo y medir
el tiempo en que tarda en reaccionar completamente.
Anotar los resultados en la tabla:
Experimento

Ml de agua

Ml HCl

Tiempo

5,0

32,61s

2,5

2,5

10,32 min

3,7

1,3

10,20 min

EXPERIMENTO N2
Se rotulan del 1 al 5 los los matraces de Erlenmeyer.
Para pr3eparar el tiosulfato se coloca 6g de tiosulfato en una vaso pequeo
se disuelve y se enrasa en una fiola hasta 10ml, luego se enrasa agua 50
ml y ambos se mezclan en una vaso grande; de esta disolucin se
fraccionaran en los matraces
Se coloca en cada matraz 50, 40, 30, 20, 10 ml de tiosulfato
respectivamente.
Luego se aade agua destilada a cada Erlenmeyer de tal modo que tenga
en total 50 ml en todos los frascos el volumen debe ser constante.
Colocamos 5 tubos de ensayo en una gradilla y aadimos 5ml HCl 2M a
cada uno de los 5 tubos de ensayo

En una hoja bond blanca se marca cruz o aspa y se coloca debajo de la

placa de vidrio y encima se coloca el matraz con la primera muestra
En ese momento se aade mezcla los 5 ml de HCl al matraz que contiene
los 50 ml de la solucin de tiosulfato, se agita rotando el matraz y se coloca
sobre el aspa, de manera simultnea se coloca el cronmetro para ver
cunto tiempo se llega al equilibrio de esa reaccin qumica.
Cuando la reaccin empiece se observara que empieza a aparecer una
solucin blanquecina debido a la formacin del azufre coloidal que
finalmente no dejara percibir el aspa debajo del matraz lo cual nos indicara
que llegamos al punto final de la reaccin y se tomara el tiempo final
transcurrido.
Se repite el proceso con los matraces restantes
Anotamos los resultados en una tabla:
Experimento Ml
Na2S2O3

de Ml de agua

Tiempo

Ml de HCl 2M

25s

5,0

50

40

10

33s

5,0

30

20

44s

5,0

20

30

49s

5,0

10

40

1,44min

5,0

150

100

- -

25

CONCLUSIONES
La velocidad de una reaccin qumica se manifiesta en el
cambio de la concentracin de los reactivos o productos en relacin
con el tiempo.
La rapidez o velocidad de una reaccin s se ve afectada por la
variacin de la temperatura y concentraciones de los reactivos. En
esta prctica pudimos ver que la velocidad de reaccin de la muestra
fra (a 15C) fue excesivamente lenta. Mientras que la rapidez de
reaccin de las otras soluciones (a temperatura ambiente) fueron
mucho ms rpidas. Tambin pudimos ver cmo la concentracin
juega un papel importante en este tema, ya que la muestra con
mayor concentracin reaccion ms rpido que la de menor
concentracin.

La ley de la velocidad es una expresin que relaciona la velocidad

de una reaccin con la constante de velocidad y las concentraciones
de los reactivos, elevadas a las potencias apropiadas.

BIBLIOGRAFA

http://www.monografias.com/trabajos16/cineticaquimica/cineticaquimica.shtml

Tema 3: Cintica qumica.pdf

http://centros4.pntic.mec.es/~sierra8/aquimica/cinetica.pdf - Consultado
el 23 de
mayo

Conceptos bsicos de cintica qumica, Juan J. Baeza

http://www.uv.es/~baeza/cqtema3.html - Consultado el 22 de Mayo de

2012

WHITTEN, K.W, Qumica General, Tercera Edicin, Mc Graw-Hill.

Pg. 492.