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Universidad Veracruzana

Facultad de Ciencias Qumicas


Poza Rica - Tuxpan

EVALUACIN ELECTROQUMICA DE EXTRACTOS


VEGETALES COMO INHIBIDORES DE CORROSIN

TESIS
PARA PRESENTAR EL EXMEN DEMOSTRATIVO DE LA EXPERIENCIA
EDUCATIVA EXPERIENCIA RECEPCIONAL DEL PROGRAMA EDUCATIVO DE
INGENIERA QUMICA

PRESENTA:
REYES CASTILLO RENDN

ASESOR INTERNO:
MTRO. ERNESTO GALLARDO CASTN

ASESOR EXTERNO:
DR. JOS LUIS RAMREZ REYES

Poza Rica de Hgo., Ver.

Abril 2011

CONTENIDO
pgina
Lista de figuras

vi

Lista de tablas

xiii

Nomenclatura

xv

Resumen

xvii

Abstract

xix

Introduccin

Captulo I

Antecedentes

1.1

Definicin de corrosin

1.2

Modalidades y clasificacin de la corrosin

1.2.1

Clasificacin de la corrosin por causas

14

1.3

Mtodos de control para la corrosin

19

1.3.1

Recubrimientos protectores

19

1.3.1.1

Definicin de recubrimiento

19

1.3.1.2

Funcin de un recubrimiento

20

1.3.1.3

Propiedades de los recubrimientos

21

1.3.1.4

Sistemas de recubrimientos

21

1.3.2

Proteccin catdica

23

1.3.2.1

Proteccin catdica mediante nodos de sacrificio

23

1.3.2.2

Proteccin catdica por medio de fuerza electromotriz (fem) 23


impresa

1.3.3

Proteccin andica

24

1.3.4

Inhibidores de corrosin

24

1.3.4.1

Clasificacin de los inhibidores

25

1.3.4.2

Eficiencia de inhibidores

26

1.3.5

Uso de mtodos de control para la corrosin

27

Captulo II Marco terico

31

2.1

La fsica y la qumica de la corrosin

31

2.2

Fundamentos de electroqumica

34

2.2.1

Celdas electroqumicas

37

2.2.1.1

Celdas electrolticas

37

2.2.1.2

Celdas galvnicas

38

2.2.2

Corrosin electroqumica

40

2.3

Termodinmica de la corrosin

43

2.3.1

Potenciales de electrodo

43

2.3.2

Energa libre de Gibbs

44

2.3.3

Serie de fuerza electromotriz (fem)

46

2.3.4

Diagrama de Pourbaix

47

2.3.5

Ecuacin de Nernst

51

2.4

Cintica de la corrosin

53

2.4.1

Leyes de Faraday

54

2.4.2

Ecuacin de Arrhenius

55

2.4.3

Cintica del electrodo en equilibrio

57

2.4.4

Potencial de corrosin y densidad de corriente

59

2.5

Descripcin del proceso de corrosin

60

2.6

Mtodos electroqumicos

62

2.6.1

Resistencia a la polarizacin lineal

63

2.6.2

Espectroscopa de impedancia electroqumica

65

2.6.2.1

Diagrama de Nyquist

66

2.6.2.2

Diagrama de Bode

77

2.6.3

Curvas de polarizacin potenciodinmicas

78

2.6.3.1

Mtodo de Tafel

80

2.7

Inhibidores y extractos

85

2.7.1

Inhibidores de corrosin

86

2.7.1.1

Caractersticas de los inhibidores de corrosin

87

2.7.1.2

Clasificacin de los inhibidores de corrosin

88

2.7.1.3

Principales formas de accin de los inhibidores

89

2.7.1.4

Sinergia de las mezclas de inhibidores

91

2.7.1.5

Mtodos de estudio de los inhibidores

95

2.7.1.6

Uso de inhibidores de corrosin

96

ii

2.7.1.6.1

Inhibidores para aguas de enfriamiento y calderas

97

2.7.1.6.1.1

Sistemas de recirculacin abierto

97

2.7.1.6.1.2

Sistemas de un solo paso

97

2.7.1.6.1.3

Sistemas de recirculacin cerrada

98

2.7.1.6.1.4

Calderas

98

2.7.1.6.2

Inhibidores de corrosin voltiles

98

2.7.1.6.3

Pigmentos inhibidores

99

2.7.1.6.4

Inhibidores de decapado

99

2.7.1.6.5

Sistemas agua-petrleo

100

2.7.1.7

Calificacin de inhibidores

103

2.7.1.8

Desarrollos recientes

104

2.7.1.8.1

Mecanismos de accin

104

2.7.1.8.2

Inhibidores ambientalmente aceptables

105

2.7.1.8.3

Materiales nanotecnolgicos

106

2.7.1.9

Restricciones al empleo de los inhibidores

106

2.7.1.9.1

Restricciones ecolgicas

108

2.7.2

Extractos de plantas vegetales

109

2.7.2.1

Nopal

111

2.7.2.2

Residuos de tabaco

113

Captulo III Metodologa

115

3.1

Seleccin de materiales

115

3.1.1

Acero al carbn

116

3.1.2

Aluminio

117

3.1.3

Cobre

118

3.2

Procedimientos experimentales

119

3.2.1

Preparacin de muestras metlicas

119

3.2.2

Obtencin y preparacin de extractos

120

3.2.2.1

Tcnica para la obtencin de extracto de nopal

121

3.2.2.2

Tcnica para la obtencin de extracto de residuos de tabaco

122

iii

3.2.3

Preparacin de soluciones electrolticas

124

3.2.3.1

Soluciones porcentuales de HCl

125

3.2.3.1.1

Soluciones de extractos en HCl

126

3.2.3.2

Solucin porcentual de NaCl

130

3.2.3.2.1

Soluciones de extractos en NaCl

131

3.2.4

Preparacin de la celda de corrosin

134

3.2.5

Desarrollo experimental

136

3.2.5.1

Condiciones experimentales

136

3.2.5.2

Procedimiento experimental

138

3.2.6

Mtodo de evaluacin de la eficiencia de inhibicin

138

Captulo IV Resultados

140

4.1

Tablas de resultados electroqumicos

141

4.2

Resultados de eficiencia

146

4.3

Presentacin de imgenes de las muestras metlicas

159

4.3.1

Morfologa de muestras metlicas en HCl

159

4.3.1.1

Acero al carbn

159

4.3.1.2

Aluminio

160

4.3.1.3

Cobre

161

4.3.2

Morfologa de muestras metlicas en NaCl

162

4.3.2.1

Acero al carbn

162

4.3.2.2

Aluminio

163

4.3.2.3

Cobre

164

4.4

Grficas de resultados de las pruebas electroqumicas

165

4.4.1

Muestras metlicas con extracto de nopal en HCl

165

4.4.2

Muestras metlicas con extracto de residuo de tabaco en 170


HCl

4.4.3

Muestras metlicas con extracto de nopal en NaCl

174

4.5

Anlisis de resultados

185

4.5.1

Muestras metlicas con extracto de nopal en HCl

186

iv

4.5.2

Muestras metlicas con extracto de residuo de tabaco en 194


HCl

4.5.3

Muestras metlicas con extracto de nopal en NaCl

200

4.5.4

Muestras metlicas con extracto de residuo de tabaco en 206


NaCl

4.6

Discusin de resultados

212

4.6.1

Extracto de nopal

212

4.6.2

Extracto de residuos de tabaco

219

Conclusiones

226

Recomendaciones

233

Bibliografa

238

Glosario

xxii

Apndices

xxxi

Apndice I Potenciales estndar de reaccin de media xxxi


celda a 25 0c
Apndice II Serie galvnica de metales y aleaciones

xxxiv

Apndice III Grficas del estudio electroqumico

xxxv

Apndice IV Extractos y sus elementos

xliii

LISTA DE FIGURAS

Pgina
CAPTULO I
1.1 Clasificacin de la corrosin de acuerdo a la apariencia del metal

corrodo
1.2 Tipos de corrosin localizada

10

1.3 Corrosin por erosin

11

1.4 Corrosin por fisuras

13

1.5 Corrosin uniforme

13

1.6 Corrosin galvnica

17

1.7 Proteccin catdica de un tubo de hierro bajo tierra

29

1.8 Proteccin contra la corrosin mediante la galvanizacin

29

CAPTULO II
2.1 Proceso de ionizacin de un metal

33

2.2 Proceso de corrosin

33

2.3 Celda electroqumica natural del proceso de corrosin

35

2.4 Celda electroltica para para la obtencin de metales activos mediante

38

electrolisis de slidos fundidos


2.5 Celda galvnica de Zn-Cu

39

2.6 Pila seca cinc-grafito

40

2.7 Direccin del flujo de corriente entre un nodo y un ctodo en una

41

celda de corrosin.
2.8 Zonas termodinmicamente estables.

50

2.9 Diagrama de equilibrio Potencial pH para el sistema Hierro Agua a

50

25 C.
2.10 Arreglo de cationes en solucin acuosa

58

2.11 Esquema del perfil de energa del electrodo en equilibrio

58

2.12 Representacin del vector de Impedancia en el plano complejo

68

2.13 Seal de voltaje sinusoidal

69

2.14 Diagramas de Randles, Argand y Nyquist

69

vi

2.15 Circuito equivalente propuesto para explicar el comportamiento de

70

los metales pasivos


2.16 Representaciones de circuitos equivalentes

71

2.17 Circuito equivalente para la impedancia de Warburg

75

2.18 Respuesta en el plano complejo de un circuito equivalente

76

2.19 Variacin de la respuesta en el plano complejo

76

2.20 Representacin de Z frente a Z , para obtener Re y RT por

77

extrapolacin.
2.21 Diagrama de Bode Z y diagrama de ngulo de fase para circuitos
de la figura 2.7 a)
2.22 Curva de Polarizacin Potenciodinmica
2.23 Esquema de una reaccin andica en el diagrama de Tafel
2.24 Comportamiento de Mezclas de Inhibidores de Corrosin
2.25 Comportamiento Sinergstico de una mezcla de Inhibidores zincmolibdeno
2.26. Efectos del tipo de Inhibidor en Curvas de Polarizacin

77

78
82
92
93

93

CAPTULO III
3.1. Extracto de Nopal en la forma como fue utilizado

122

3.2. Extracto de Residuos de Tabaco como fue utilizado

123

3.3 Celda de Corrosin Electroqumica Experimental

134

3.4 Equipo electroqumico Potenciostato ACM instruments

135

CAPTULO IV
4.1. Acero al carbn en Extracto de Nopal y Residuos de Tabaco con

159

distintas concentraciones de HCl


4.2. Muestras de Aluminio en Extracto de Nopal y Residuos de Tabaco

160

con distintas concentraciones de HCl


4.3. Muestras de Cobre en Extracto de Nopal y Residuos de Tabaco con

161

distintas concentraciones de HCl


4.4. Muestras de Acero al Carbn en Extracto de Nopal y Residuos de
Tabaco con NaCl al 3% en peso.

vii

162

4.5. Muestras de Aluminio en Extracto de Nopal y Residuos de Tabaco

163

con NaCl al 3% en peso


4.6. Muestras de Cobre en Extracto de Nopal y Residuos de Tabaco con

164

NaCl al 3% en peso.
4.7 Diagramas de impedancia en Nyquist para el Acero al Carbn con

165

Extracto de Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin.


4.8 Diagramas de impedancia en Bode para el Acero al Carbn con

166

Extracto de Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin


4.9 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Acero al Carbn

166

con Extracto de Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin


4.10 Curvas de impedancia en Nyquist para el Cobre con Extracto de

167

Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin


4.11 Curvas de impedancia en Bode para el Cobre con Extracto de Nopal

167

en HCl a 48 hr de Inmersin
4.12 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Cobre con

168

Extracto de Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin


4.13 Curvas de impedancia en Nyquist para el Aluminio con Extracto de

168

Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin


4.14 Curvas de impedancia en Bode para el Aluminio con Extracto de

169

Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin


4.15 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Aluminio con

169

Extracto de Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin


4.16 Curvas de impedancia en Nyquist para el Acero al Carbn con

170

Extracto de Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin


4.17 Curvas de impedancia en Bode para el Acero al Carbn con

170

Extracto de Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin


4.18 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Acero al Carbn

171

con Extracto de Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin


4.19 Curvas de impedancia en Nyquist para el Cobre con Extracto de
Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin

viii

171

4.20 Curvas de impedancia en Bode para el Cobre con Extracto de

172

Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin


4.21 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Cobre con

172

Extracto de Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin


4.22 Curvas de impedancia en Nyquist para el Aluminio con Extracto de

173

Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin


4.23 Curvas de impedancia en Bode para el Aluminio con Extracto de

173

Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin


4.24 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Aluminio con

174

Extracto de Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin


4.25 Curvas de impedancia en Nyquist para el Acero al Carbn con

175

Extracto de Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.26 Curvas de impedancia en Bode para el Acero al Carbn con

176

Extracto de Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.27 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Acero al Carbn

176

con Extracto de Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.28 Curvas de impedancia en Nyquist para el Cobre con Extracto de

177

Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.29 Curvas de impedancia en Bode para el Cobre con Extracto de Nopal

177

en NaCl a 48 hr de Inmersin
4.30 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Cobre con

178

Extracto de Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.31 Curvas de impedancia en Nyquist para el Aluminio con Extracto de

178

Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.32 Curvas de impedancia en Bode para el Aluminio con Extracto de

179

Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.33 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Aluminio con

179

Extracto de Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.34 Curvas de impedancia en Nyquist para el Acero al Carbn con
Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin

ix

180

4.35 Curvas de impedancia en Bode para el Acero al Carbn con

181

Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.36 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Acero al Carbn

181

con Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.37 Curvas de impedancia en Nyquist para el Cobre con Extracto de

182

Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.38 Curvas de impedancia en Bode para el Cobre con Extracto de

182

Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.39 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Cobre con

183

Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.40 Curvas de impedancia en Nyquist para el Aluminio con Extracto de

183

Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.41 Curvas de impedancia en Bode para el Aluminio con Extracto de

184

Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.42 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Aluminio con

184

Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin


4.43 Comparacin de eficiencias del Extracto de Nopal a diferentes

188

concentraciones de HCl para el Acero al Carbn


4.44 Comparacin de eficiencias del Extracto de Nopal a diferentes

190

concentraciones de HCl para el Cobre


4.45 Diagrama de Nyquist para el Aluminio en HCl 1% en peso, con el

191

extracto de Nopal como inhibidor a las 0, 24 y 48 hrs de exposicin


4.46 Relacin de parmetros electroqumicos de la evaluacin del

193

Extracto de Nopal a diferentes concentraciones de HCl para el Aluminio


4.47 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco a

195

diferentes concentraciones de HCl para el Acero al Carbn


4.48 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco a

197

diferentes concentraciones de HCl para el Cobre


4.49 Diagrama de Nyquist para el Aluminio en HCl 5% en peso, con el
extracto de Residuo de Tabaco como inhibidor a las 0, 24 y 48 hrs de
exposicin
x

198

4.50 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco a

199

diferentes concentraciones de HCl para Aleacin de Aluminio


4.51 Comparacin de eficiencias del Extracto de Nopal a diferentes

202

concentraciones para el Acero al Carbn en NaCl 3% en peso


4.52 Comparacin de eficiencias del Extracto de Nopal a diferentes

204

concentraciones para el Cobre en NaCl 3% en peso


4.53 Relacin de parmetros electroqumicos de la evaluacin del

205

Extracto de Nopal en NaCl sobre Aluminio


4.54 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco a

207

diferentes concentraciones para Acero al Carbn en NaCl 3% en peso


4.55 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco a

209

diferentes concentraciones para Cobre en NaCl 3% en peso


4.56 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco a

211

diferentes concentraciones para Aleacin de Aluminio en NaCl 3% en


peso
4.57 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Nopal en

213

HCl 10% en peso


4.58 Microscopa del cobre con extracto de Nopal en HCl 10% en peso

214

4.59 Microscopa del Aluminio con extracto de Nopal en HCl 10% en peso

215

4.60 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Nopal 1%

216

en peso en NaCl al 3%
4.61 Microscopa del Cobre tratado con extracto de Nopal 1% en peso en

217

solucin neutra de NaCl al 3% en peso


4.62 Microscopa de Aleacin de Aluminio tratado con extracto de Nopal

218

1% en peso en solucin neutra de NaCl al 3%


4.63 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Residuo de

219

Tabaco en HCl 10% en peso


4.64 Microscopa del Cobre tratado con extracto de Residuo de Tabaco

220

en HCl 10% en peso


4.65 Aluminio tratado con extracto de Residuo de Tabaco en HCl 10%

xi

221

4.66 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Residuo de

222

Tabaco 1% en peso en solucin neutra de NaCl al 3%


4.67 Microscopa del Cobre tratado con extracto de Residuo de Tabaco

223

1% en peso en solucin neutra de NaCl al 3%


4.68 Microscopa de Aleacin de Aluminio tratado con extracto de

225

Residuo de Tabaco 1% en peso en solucin neutra de NaCl al 3%


APNDICE III
III.1 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de

xxxv

nopal en HCl 5% en peso sobre el acero al carbn a 0, 24 y 48 hr esttico


III.2 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de

xxxvi

nopal en HCl 10% en peso sobre el acero al carbn a 0, 24 y 48 hr


esttico
III.3 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de

xxxvii

nopal en HCl 1% en peso sobre cobre a 0, 24 y 48 hr esttico


III.4 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de

xxxviii

nopal en HCl 5% en peso sobre cobre a 0, 24 y 48 hr esttico


III.5 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de

xxxix

Residuo de Tabaco en HCl 5% en peso sobre Aluminio a 0, 24 y 48 hr


esttico
III.6 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de

xl

Nopal 10% en NaCl 3% en peso sobre Acero al Carbn a 0, 24 y 48 hr


esttico
III.7 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de

xli

Residuo de Tabaco 10% en NaCl 3% en peso sobre Cobre a 0, 24 y 48


hr esttico
III.8 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de
Residuo de Tabaco 10% en NaCl 3% en peso sobre Aluminio a 0, 24 y 48
hr esttico

LISTA DE TABLAS
xii

xlii

CAPTULO I

Pgina

1.1 Costos de la corrosin por ao

1.2 Comparacin de los potenciales de reduccin de las

28

reacciones de media celda


CAPTULO II
2.1 Serie de fuerza electromotriz (fem)

47

2.2

Diferentes clasificaciones de los inhibidores de corrosin

88

2.3

Propiedades

94

formadoras

de

pelculas

de

algunos

Inhibidores Inorgnicos sobre Fe


2.4 Tipos de Inhibidores para los Metales ms comunes

94

2.5 Aplicacin de Inhibidores, Materiales y Procesos.

101

2.6 Estndares para la Evaluacin de Inhibidores de Corrosin

104

CAPTULO IV
4.1 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con HCl al

141

1%
4.2 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con HCl al

141

5%
4.3 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con HCl al

142

10%
4.4 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 1% en

142

peso con HCl al 1%


4.5 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 1% en

143

peso con HCl al 5%


4.6 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con NaCl

143

al 3%
4.7 Metales Base en Extracto de Nopal 10% en peso con NaCl

144

al 3%
4.8 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 1% en

144

peso con NaCl al 3%


4.9 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 10% en
xiii

145

peso con NaCl al 3%


4.10 Metales Base sin Extracto en HCl concentrado

145

4.11 Metales Base sin Extracto en NaCl al 3% en peso

145

4.12 Eficiencias del Extracto de Nopal en HCl sobre Acero al

147

Carbn
4.13 Eficiencias del Extracto de Nopal en HCl sobre Cobre

148

4.14 Eficiencias del Extracto de Nopal en HCl sobre Aluminio

149

4.15 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en HCl

150

sobre Acero al Carbn


4.16 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en HCl

151

sobre Cobre
4.17 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en HCl

152

sobre Aluminio
4.18 Eficiencias del Extracto de Nopal en NaCl sobre Acero al

153

Carbn
4.19 Eficiencias del Extracto de Nopal en NaCl sobre Cobre

154

4.20 Eficiencias del Extracto de Nopal en NaCl sobre Aluminio

155

4.21 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl

156

sobre Acero al Carbn


4.22 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl

157

sobre Cobre
4.23 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl

158

sobre Aleacin de Aluminio


4.24 Eficiencia de inhibicin del extracto de Nopal a 48 hr

232

inmersin
4.25 Eficiencia de inhibicin del extracto de Residuos de

232

tabaco a 48 hr inmersin
APNDICE IV
IV.1 Extractos y sus elementos

xliii

xiv

NOMENCLATURA
A

a
A
a
c
b
B
C
Cdl
E
E
Ea0
E corr

E
Eo
F
F
G
G O
G( productos)
G(reactivos)

G *
I
ICA
I
i corr

ia
ic
J
j0 , a

j 1
K

k
LPR final
LPR original
L
M
M
M+n
a

rea superficial en cm2.


Coeficiente de transferencia electrnico
Constante de la ecuacin de Tafel
Coeficientes de Tafel andico
Coeficientes de Tafel catdico
Pendiente de Tafel
Constante de Tafel mV/mA
Capacidad de los condensadores
capacitancia de la doble capa
Numero de electrones compartidos
Diferencia de Potencial
Potencial de equilibrio
Potencial de corrosin
Potencial al que tiene lugar el proceso electroqumico
Potencial en condiciones estndar
Frecuencia en Hertz
Constante de Faraday (96500 C)
Cambio de energa libre de Gibbs K/J
Cambio de energa libre en condiciones estndar
Cambio de energa libre de Gibbs de los productos
Cambio de energa libre de Gibbs de los reactivos
Energa de activacin
Corriente en Amperes
ndice de Corrosividad Atmosfrico en %.
Diferencia de corriente
Densidad de corriente
Velocidad de disolucin andica
Velocidad de disolucin catdica
Efecto de inhibidor
Densidad de corriente de intercambio
unidad imaginaria con un argumento de 900
Constante de la Ley de Accin de Masas
Constante de la ecuacin de Arrhenius
Resistencia a la polarizacin lineal final
Resistencia a la polarizacin lineal original
Capacitancia
Masa reaccionante
Metal de valencia n
Metal en su forma inica
Sobre-potencial para una reaccin andica
xv

p.eq
pH
P
Pi
Q
R
R
Rp
Rs
Re
Rt
R
R
T
T
V
Vcorr
Vcorr1

Vcorr2

w
W
Y
Zc

ZL
Z
Z
Z
Z

Sobre-potencial para una reaccin catdica


Sobrepotencial
Nmero de electrones que se transfieren en la reaccin
Coeficiente de difusin de Warburgh
ngulo de fase en grados.
Densidad del material en gramos/cm2
peso equivalente en gramos
Potencial de hidrgeno
Prdida de peso en gramos.
Peso inicial en gramos.
Cantidad total de electricidad, en coulombs
Constante de los gases ideales
Resistencia en
2
Resistencia a la polarizacin lineal en cm
Resistencia de la solucin
Resistencia del electrolito
Resistencia de transferencia de carga
Constante de los gases ideales (0.082 atmlt/molK)
Velocidad de reaccin
Tiempo en segundos.
Temperatura en grados Kelvin
Voltaje en Volts
Velocidad de corrosin, en mm/ao
Velocidad de corrosin en ausencia de inhibidor
Velocidad de corrosin en presencia de inhibidor
Frecuencia angular mxima 2f
Impedancia de Warburgh
Admitancia en 1
Resistencia por capacitores
Resistencia por autoinducciones
Impedancia del circuito en 1
2
Componente real de la Impedancia, expresada en cm
2
Componente imaginaria de la Impedancia, expresada en cm
Modulo de impedancia

xvi

RESUMEN
La corrosin de los metales es un fenmeno natural que actualmente es
responsable de un dao global importante dentro del sector industrial lo cual se
evidencia en la alteracin de la durabilidad y de la operatividad de numerosas
maquinarias y equipos.

Para poder disminuir este efecto existen

varios mtodos para su control y

prevencin de la corrosin, uno de los mtodos tradicionales ms utilizados para


disminuir la velocidad de corrosin, es el uso de inhibidores, los cuales son
sustancias que se utilizan en bajas concentraciones para controlar los efectos de
la corrosin en procesos industriales por el contacto con soluciones acuosas o
tambin se aplican como compuestos inhibidores en la formulacin de pinturas
anticorrosivas para ambientes agresivos

[4]

. Sin embargo, en el pasado la

formulacin de estos se basaban en inhibidores inorgnicos con sustancias tales


como cromatos, nitratos y polifosfatos, cuyas repercusiones ecolgicas ha
mermado el uso de tales sustancias.
En la actualidad, debido a su alta toxicidad, favorablemente han sido
reemplazados por sustancias de tipo orgnico (por ejemplo los fosfonatos,
poliacrilatos y aminas), siendo los ms populares el cido 1-hidroxi-etano-1,1
difosfnico (HEDP) y el cido nitrilo-trimetilenefosfnico (NTMP) combinados con
zinc en bajas concentraciones, as como con polmeros dispersantes de bajo peso
molecular [2-3].

En el presente trabajo de tesis, se evaluaran propiedades inhibidoras para la


corrosin en extractos de nopal y de residuos de tabaco, como una alternativa
ms, al uso de inhibidores de tipo inorgnico. Los extractos se obtuvieron de la
planta de nopal y de los residuos de tabaco, debido a los reportes que hay en la
literatura sobre las propiedades inhibidoras del muclago de nopal como ayuda de
procesamiento en mezclas de concreto y su baja corrosividad para el acero de
refuerzo

[26]

y en el caso del segundo como una alternativa de reciclaje en un


xvii

material que es considerado un material de casi nula utilidad y que an conserva


propiedades que pueden aprovecharse para proteger estructuras metlicas al
liberarse en los lixiviados, etc. [27].

Para la evaluacin de los extractos se hace el uso de mtodos electroqumicos,


Espectroscopa de Impedancia Electroqumica (EIS), Resistencia a la Polarizacin
Lineal (LPR), y Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas, las cuales son tcnicas
muy confiables para el monitoreo constante y continuo de los procesos de
corrosin, asimismo proporcionan resultados en un tiempo muy corto acerca del
proceso

electroqumico

de

corrosin,

adems

se

realizan

microscopas

electrnicas de barrido (MEB), anlisis por dispersin de rayos X y microscopas


pticas de los productos de corrosin formados en la superficie metlica de las
probetas.

El estudio se lleva a cabo con la participacin conjunta de las entidades


acadmicas de la Universidad Veracruzana: el Instituto de Ingeniera de Veracruz
y la Facultad de Ciencias Qumicas de Poza Rica, con el objetivo del desarrollo y
generacin de nuevos conocimientos, atendiendo a las necesidades del mundo
contemporneo y prever las del futuro ms dependientes de los productos
naturales y el reciclaje de materiales de reso.

xviii

ABSTRACT

Corrosion of metals is a natural phenomenon which is currently responsible for a


major global damage in the industrial sector as evidenced in the alteration of the
durability and operation of many machines and equipment.

To reduce this effect there several methods for control and prevention of corrosion,
one of the traditional methods more used to reduce the rate of corrosion, is the use
of inhibitors, which are substances that are used in low concentrations to control
effects of corrosion in industrial processes by contact with aqueous solutions or
also applied as inhibitors compounds are in the formulation of anticorrosion
paintings for aggressive environments. However, in the past the formulation of
these inhibitors were based on inorganic substances such as chromates, nitrates
and polyphosphates, the ecological impact to reduced the use of such substances.
At present, due to its high toxicity, have been replaced for organic substances
(such as phosphonates, polyacrylates and amines), the most popular the 1hydroxy-ethane-1, 1 diphosphonic acid (HEDP) and nitrile-trimetilenefosfnico acid
(NTMP) combined with zinc in low concentrations, as well with

as dispersant

polymers of low molecular weight.

In this thesis, will be evaluated properties corrosion inhibiting of nopal extracts and
residues of snuff, as an alternative to the use of inhibitors inorganics. The extracts
were obtained from the nopal plant and snuff butts, because there are reports in
the literature on the inhibitory properties of the nopal mucilage as a processing aid
in concrete mixtures and your low corrosivity for steel reinforcement and in the
case of the latter as an alternative recycling a material that is considered a material
of almost no use and still retains properties that can be used to protect metal
structures when released in the leachate, etc.

xix

For the evaluation of the extracts was done using electrochemical methods,
electrochemical impedance spectroscopy (EIS), linear polarization resistance
(LPR) and the curves potentiodynamics polarization, which are very reliable
techniques for continuous monitoring and continuous corrosion processes, also
provide results in a very short time on the electrochemical corrosion, also took
performed scanning electron microscopy (SEM), analysis by X-ray scattering and
optical microscopy of the corrosion products formed on the metal surface of the
specimens.

The study was conducted with the joint participation of academic institutions of the
University Veracruzana: the Institute of Engineering of Veracruz and the School of
Chemical Sciences of Poza Rica, with the goal of development and generation of
new knowledge, addressing the needs of the contemporary world and foresee the
future more dependent on natural products and recycling of reuse materials.

xx

OBJETIVO GENERAL
Evaluar extractos de plantas vegetales como inhibidores de corrosin por medio
de mtodos electroqumicos bajo condiciones controladas de pH y temperatura,
adems de generar conocimiento y ofrecer una alternativa en la necesidad de
buscar nuevas sustancias que ayuden al control de la corrosin y sobre todo que
no daen a los ecosistemas y ni al medio ambiente.

OBJETIVOS ESPECFICOS:
1. Utilizar extractos de plantas vegetales mediante una previa seleccin
cualitativa.
2. Aplicar la metodologa establecida bajo norma para la preparacin de los
extractos.
3. Utilizar equipos y dispositivos para el desarrollo de las tcnicas
electroqumicas.
4. Caracterizar electroqumicamente extractos tanto en HCl como en NaCl
respectivamente.
5. Comparar los resultados obtenidos despus de la aplicacin de las
tcnicas electroqumicas con los estudios de morfologa y microscopa
electrnica de barrido.

HIPTESIS DE TRABAJO
Los extractos de nopal y residuos de tabaco poseen propiedades inhibidoras de
corrosin, los cuales al dispersarse en solucin acuosa actan formando capas
pasivas sobre el sustrato o modificando las caractersticas del medio agresivo
tanto en solucin neutra con NaCl como en HCl. Tales propiedades favorecen la
aplicacin de los extractos en el control y proteccin anticorrosiva sobre
estructuras metlicas, adems generan alternativas en materia de uso y empleo
de sustancias orgnicas con bajo impacto ambiental.
xxi

INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
El hecho de ser la metalurgia un proceso reversible, conduce a los materiales
metlicos a formas similares a aqullas de las cuales fueron obtenidos de la
naturaleza, implicando este fenmeno una disminucin de las reservas nacionales
y mundiales de minerales y energticos, justificando los fenmenos de corrosin y
la magnitud de sus efectos. Con metales se opera en todas las ramas productivas
de la sociedad, y son precisamente los materiales metlicos los que de manera
general experimentan el ataque ms intenso, destruyndose por tanto, ms
rpidamente.
De esta manera, la corrosin es la causa general de la alteracin y destruccin de
la mayor parte de los materiales metlicos fabricados por el hombre. Si bien esta
fuerza destructiva ha existido siempre, no se le ha prestado atencin hasta los
tiempos modernos, como efecto de los avances de la civilizacin en general y de
la tcnica en particular. El desarrollo de los mtodos de extraccin y uso de los
combustibles, muy especialmente del petrleo, as como la expansin de la
industria qumica, han modificado la composicin de la atmsfera de los centros
industriales y de las aglomeraciones urbanas [1,7].

Varios de los estudios efectuados han sealado que entre un 20 y un 25% del
costo total de la corrosin pudiera haberse evitado, mediante una mejor aplicacin
de las diferentes tcnicas anti-corrosin existentes, y con una mayor toma de
conciencia de los riesgos que conlleva la corrosin. Ms all de la frialdad de los
nmeros y de los porcentajes del Producto Nacional Bruto, los problemas
derivados de la corrosin se dejan sentir en tres vertientes:

1) Econmica (prdidas directas e indirectas);


2) Conservacin de recursos (agotamiento de las reservas naturales);
3) Seguridad humana (fallos fatales en medios de transporte, corrosin de
bidones que contienen residuos radioactivos, escapes en tuberas de
refrigeracin de plantas nucleares, etc.) [1].
1

INTRODUCCIN
Como se ha dicho, las prdidas producidas por la corrosin van ms all del
marco puramente econmico, alcanzando cuestiones relativas a la salud, la vida y
al futuro de la humanidad. Por la magnitud y repercusin de este fenmeno, tan
perjudicial en todas las esferas de la vida socioeconmica de la nacin, adquiere
importancia decisiva en los procesos productivos industriales que operan con
fluidos y en condiciones de alta agresividad, por todo esto, se justifica el uso de
mtodos de proteccin contra la corrosin. Para poder disminuir este efecto
existen dos mtodos clsicos : el primero de ellos consiste en proteger el metal
con recubrimientos, separando de esta forma la superficie del metal de la
atmsfera y el segundo apunta al empleo de aleaciones especiales lo cual acarrea
un incremento de costos que muchas veces causa un impacto negativo dentro de
la industria metalfera. Una estrategia moderna para resolver este problema, sin
tener que recurrir a incrementar excesivamente los costos de operacin, se radica
en el uso de inhibidores.
Actualmente, el uso de inhibidores es uno de los mtodos ms utilizados para
disminuir la velocidad de corrosin, ya que son sustancias que inhiben
activamente el deterioro de un metal por corrosin, en caso de que un
recubrimiento presente algn defecto tal como porosidad, fractura, etc. Es decir,
son sustancias que se utilizan en bajas concentraciones para controlar los efectos
de la corrosin en procesos industriales por el contacto con soluciones acuosas o
tambin se aplican como compuestos inhibidores en la formulacin de pinturas
anticorrosivas para ambientes agresivos

[1]

. Diferentes tipos de vegetales estn

siendo estudiados como inhibidores de corrosin del acero en cido sulfrico, en


general muestran un comportamiento mixto en el mecanismo de inhibicin, lo cual
ofrece una excelente proteccin para superficies de acero al carbn

[4,6]

. Recientes

desarrollos cientficos y requerimientos de regulacin indican que hay que aadir a


las propiedades de corrosin, las de ambientalmente aceptables (Inhibidores
Ecolgicos), reduccin de las propiedades de arrastre y tendencia humectable

[6]

Sin embargo, por el afn de encontrar tecnologas eficaces y prcticas,


conjuntamente empresas y centros de investigacin han desarrollado tecnologas
errneas y egostas con el planeta, donde a travs de toda la cadena de
2

INTRODUCCIN
produccin, hay emisiones de residuos peligrosos, pues la mayora de las veces
se trabajan con sustancias que se precipitan, volatilizan o se difunden, adems en
el empleo de estos mismos productos, los residuos de materiales que se generen
tambin causan estragos a los diferentes ecosistemas del planeta, incrementando
as, el deterioro del medio ambiente y restando el desarrollo sustentable de los
recursos naturales [8].
As pues, en el pasado los tratamientos de corrosin ms eficientes para acero al
carbn se basaban en inhibidores inorgnicos tales como los cromatos, los
nitratos y los polifosfatos. A partir de la dcada de los 60s, debido a su alta
toxicidad, han sido reemplazados por tratamientos orgnicos (ej. fosfonatos,
poliacrilatos y aminas), siendo los ms populares el cido 1-hidroxi-etano-1,1
difosfnico (HEDP) y el cido nitrilo-trimetilenefosfnico (NTMP) combinados con
zinc en bajas concentraciones, as como con polmeros dispersantes de bajo peso
molecular

[8-9]

. En la actualidad hay una tendencia hacia el desarrollo de

inhibidores a partir de sustancias de origen natural. De esta manera, para la


inhibicin de la corrosin del acero en medios cidos se ha propuesto el uso de
una diversidad de extractos de plantas

[11-12]

ya que contienen sustancias como

alcaloides, taninos, pigmentos aminocidos que actan como inhibidores.


Por ello, el presente trabajo de tesis responde a la necesidad de buscar
alternativas en el desarrollo de nuevos productos y procesos que no daen al
medio ambiente, as pues, se llevara a cavo la evaluacin de dos tipos de
extractos vegetales de nopal y de residuos de tabaco y su caracterizacin por
medio de tcnicas electroqumicas para determinar propiedades inhibidoras, no
solo con el propsito de contrarrestar los efectos de la corrosin, en dos de los
medios ms agresivos, como son el HCl y el NaCl, sino que al mismo tiempo
generar conocimiento referidos a tecnologa con cuyas propiedades son
ambientalmente aceptables. Adems se complement el estudio con la aplicacin
de los mtodos morfologa con microscopio ptico y de anlisis de superficie como
el microscopio electrnico de barrido el anlisis por dispersin de rayos X y a las
muestras metlicas expuesta s a los extractos en presencia de los cloruros a pH
cido y neutro respectivamente.
3

CAPTULO I

ANTECEDENTES

CAPTULO I

ANTECEDENTES
El hombre, en su afn de lograr mejores condiciones de vida, ha usado
constantemente su ingenio durante su larga historia. Para el logro de tal objetivo,
mucho lo debe al uso de metales que ahora forman parte de nuestra vida cotidiana y,
casi sin quererlo, se ha creado una dependencia tal que sera imposible hablar del
desarrollo y avance de la civilizacin moderna sin el uso de metales y aleaciones. La
produccin de acero y la mejora de sus propiedades mecnicas han hecho posible
su empleo en los dominios ms variados. Desgraciadamente, el desarrollo en la
utilizacin de los productos siderrgicos va acompaado, paralelamente, de un
aumento en el tributo que cada ao se paga a la corrosin. A veces los daos
causados por un problema de corrosin pueden ser muy amplios y variados.
Una encuesta realizada sobre los problemas que plantea la corrosin a la Industria
Qumica Mexicana [Ciencia y Desarrollo nm. 64 p. 103, septiembre-octubre 1985]
ha sealado la incidencia del fenmeno en ms de un 90% de las empresas que
contestaron la encuesta. Ello habla por s mismo de la gravedad del problema, y
seguramente a nivel nacional, englobando a todos los sectores productivos,
representa una cantidad ms que respetable de dinero. No obstante, no son tanto los
indicadores econmicos lo preocupante, sino la incidencia que la corrosin tiene en
la seguridad humana. El costo social de la corrosin puede llegar a ser tan elevado
que debera prestrsele una mayor atencin por el lado de las autoridades,
empezando

por

la

propia

toma

de

conciencia

personal.

Lo

"normal"

desgraciadamente entre los utilizadores de metales en su mayor o menor grado de


ignorancia acerca del cmo y cundo puede ocurrir la corrosin y el modo de
prevenirla o evitarla. [1].

Un estudio efectuado por el National Bureau of Standards de los Estados Unidos


[Efectos econmicos de la corrosin metlica en los Estados Unidos, Departamento
4

CAPTULO I

ANTECEDENTES

de Comercio, 1979] seala que tomando como base el ao 1975, los costos totales
de la corrosin metlica pueden estimarse del orden de los 70 mil millones de
dlares, lo cual supone un 4.2% del Producto Nacional Bruto (PNB). El estudio
seala que aproximadamente un 15%, o sea 10,500 millones de dlares (0.6% del
PNB) pudiera haberse evitado. Durante una investigacin en la que se invirti un
periodo de 3 aos, se evaluaron los efectos econmicos provocados por la corrosin
de los materiales metlicos, los cuales se estimaron en aproximadamente 475
millones de dlares, un 4.9% del PNB de Egipto. Los estudios de que disponemos
hasta la fecha han sido realizados entre 1949 y 1979 y provienen bsicamente de 9
pases. Los resultados globales estn reproducidos en la siguiente tabla, con la
indicacin del costo total de la corrosin expresado en dlares americanos del valor
del ao de estudio. Asimismo y en aquellos casos en que ha sido posible, se expresa
el porcentaje del Producto Nacional Bruto para el ao en que se realiz el estudio [14].

Tabla 1.1 Costos de la corrosin por ao


Ao

Pas

En millones de dlares EUA En % del PNB

1949

EUA

5 500

1960-61

India

320

1964

Suecia

58 a 77

1965

Finlandia

47 a 62

0.58 a 0.77

1968-69

RFA

6 000

3.0

1969

URSS

6 700

2.0

1969

Gran Bretaa

3 200

3.5

1973

Australia

550

1.5 a 3.0

1974

URSS

18 850

4.1

1975

EUA

70 000

4.2

1976 77

Japn

9 200

1.8

2000

Japn

101 724

3,76

2002

EUA

276 000

3,1

Fuente: Genesc J, et al., 1996, pg. 21

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Para varios de los pases de que se dispone de datos, el costo de la corrosin


representa aproximadamente entre un 2 y un 4% del PNB, no existen muchos datos
sobre cmo se reparten estos costos. El informe Hoar, precisa que para este pas los
costos debidos a la corrosin soportados por algunos sectores industriales, se
pueden desglosar aproximadamente as: transportes (26%), naval (21%), la industria
de la construccin (18%), el petrleo y la qumica (13%), etc.

Recientemente en los EUA, se realiz una actualizacin sobre los costos de la


corrosin, arrojando datos muy interesantes en los principales sectores de la
productividad como el industrial (50%), infraestructura (8.2%), servicios (17,35%),
transporte (10,76%) y produccin y manufactura (6,37%) [G. H. Koch, M. P. H.
Brongers and N. G. Thompson, Corrosion costs and preventive strategies in the
USA, Report FHWA-RD-01-156, USA (2002)]. El comit de corrosin del Japn ha
realizado un severo estudio que dur 10 aos en dos etapas que arroj importantes
resultados sobre las metodologas reportadas en la literatura para validar los costos
de corrosin de un pas [Commitee on costs of corrosion in Japan, Japan Soc. of
corrosion engineering and Japan Ass. of corrosion control, Japan (2000)].

Estos datos reportados de estudios muy rigurosos a nivel mundial son una muestra
de la importancia que hay que darle a la corrosin, es cierto que es un fenmeno
natural y que no puede detenerse, ms aun, la misma naturaleza tiende a reclamar lo
que es suyo. Sin embargo y para fines industriales este fenmeno puede ser
controlado mediante mtodos de control y proteccin para la corrosin.

En el presente estudio, se aborda un mtodo que actualmente es muy utilizado por


su efectividad y fcil manejo, este acta ya sea formando pelculas sobre la
superficie metlica, o bien entregando sus electrones al medio, el cual se caracteriza
por sustancias que inhiben la corrosin.

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Sin embargo y como ya se ha mencionado, en los ltimos aos se ha dado gran


atencin a los cada vez mayores problemas que presenta la corrosin metlica,
provocados por el progresivo deterioro del medio ambiente. Por ejemplo, numerosos
trabajos han puesto de relieve la influencia de la contaminacin atmosfrica,
especialmente en zonas urbanas e industriales, o sobre la velocidad de corrosin de
diferentes materiales.

De esta manera, los estudios han incidido en la relacin que la contaminacin del
medio ambiente ejerce sobre la corrosin. En cambio, se ha dedicado mucha menos
atencin a la relacin inversa, el efecto que la corrosin tiene sobre el medio
ambiente. Esto podra ser debido a que la accin de la corrosin sobre el medio
ambiente suele presentarse de una manera menos general, con efectos ms
puntuales, tanto en su localizacin como en el tiempo, si bien casi siempre revestidos
de gravedad. Por otra parte, la misma naturaleza de este tipo de problemas hace que
en ellos se encuentren comprometidos tcnicos como ingenieros de proceso o jefes
de seguridad, la mayora de las veces poco interesados en los fenmenos de
corrosin [14].

El uso de sustancias para inhibir la corrosin con alto impacto ambiental es un


ejemplo claro del efecto de la corrosin sobre el medio ambiente, si bien numerosos
estudios se han realizado, toda va se siguen buscando mejores alternativas
mediante el uso de sustancias completamente biodegradables y de bajo impacto
ambiental, por ejemplo el uso de extractos de plantas vegetales, es una medida
interesante que vale la pena su estudio y evaluacin, cuyo juicio es la base del
presente trabajo de tesis. Ms adelante se cita un apartado referente a extractos de
plantas vegetales utilizados como inhibidores de corrosin.

CAPTULO I

ANTECEDENTES

1.1 DEFINICIN DE CORROSIN


La corrosin, en el sentido ms amplio, es un fenmeno natural, por medio del cual
los sistemas qumicos expresan su tendencia hacia un estado de equilibrio estable y
puede definirse de varias maneras [15]:
Destruccin o deterioracin de un material a causa de su reaccin con el
medio ambiente.
Destruccin de los materiales por medios cualesquiera, excepto mecnicos.
Proceso inverso de la metalurgia extractiva, en virtud del cual los materiales
metlicos tienden a su estado combinado, en el que se encuentran en la
naturaleza.

Casi todos los mecanismos de corrosin envuelven el intercambio en la transferencia


de electrones. Para poder llegar a clasificarla es necesario tener conocimiento de la
naturaleza que la origina y en qu condiciones se desarrolla.

1.2 MODALIDADES Y CLASIFICACIN DE LA CORROSIN


La corrosin es un fenmeno natural producto de una reaccin qumica o
electroqumica entre un material, generalmente metlico, y su medio ambiente (agua,
suelo, humedad) que produce un deterioro del metal incluyendo sus propiedades,
adems es causada por una reaccin oxido reduccin

[15 y 16]

. La forma ms comn

de clasificarla es la siguiente.

1. Segn la naturaleza del agente corrosivo.

De acuerdo a este factor la corrosin puede clasificar en corrosin seca y hmeda.

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Corrosin seca. Son reacciones de gases con metales a altas temperaturas o de


sales fundidas, generalmente la corrosin seca tambin es denominada como
corrosin qumica porque no se le considera electroqumica

[17 y 23]

Corrosin hmeda. Para este tipo de corrosin siempre se requiere la presencia de


humedad, es decir se lleva a cabo en un medio lquido o hmedo

[17 y 23]

2. Por el mecanismo de la corrosin.

Este factor incluye tanto a las reacciones qumicas como electroqumicas.

3. Por la apariencia del metal corrodo

[17]

, (figura 1.1).

Figura 1.1 Clasificacin de la corrosin de acuerdo a la apariencia del metal


corrodo.

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Corrosin localizada. Cuando son afectadas pequeas reas del metal. A su vez la
corrosin localizada se divide en macroscpica localizada y microscpica local. El
picado puede ocurrir en la superficie del metal o aleacin expuesta libremente y en
donde la superficie no es homognea esto quiere decir que presenta celdas locales
por diferencias metalrgicas (composicin y estructura del metal) bajo depsitos de
materia extraa o como imperfecciones en la pelcula que los recubre

[15]

. En la figura

1.2 a) y 1.2 b) se muestra la corrosin localizada y corrosin localizada por picaduras


respectivamente.

Figura 1.2 Tipos de corrosin localizada. En esta figura se puede apreciar la


corrosin localizada a) y la corrosin localizada por picaduras b).

Corrosin por erosin. Es un ataque acelerado por la alta velocidad del flujo, un
lavado lejos de proteger la pelcula mecnicamente lo distribuye el metal, es decir, es
la destruccin de un metal por la accin de la abrasin o la friccin causada por el
flujo de lquido o gas (con slidos suspendidos o sin ellos)

[15]

, la figura 1.3 muestra

este tipo de corrosin. Algunos de los mtodos que se emplean para evitar los
ataques por erosin son el empleo de materiales ms duros o, cambios en la
velocidad o en el ambiente.

10

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Figura 1.3 Corrosin por erosin.

Corrosin por grietas. Es el resultado del efecto combinado entre corrosin y


esfuerzos de tensin. Este tipo de corrosin produce roturas por agrietamiento.

Corrosin por picaduras. La corrosin por picadura se presenta por la formacin de


orificios en una superficie relativamente no atacada y las picaduras pueden tener
variadas formas, se describe como corrosin por concentracin de pilas pues resulta
de la existencia de potenciales electroqumicos diferentes dentro y fuera de las
picaduras, por una diferencia de concentracin de oxgeno. Las picaduras con falta
de oxgeno, actan como nodo y el material no atacado, como ctodo. La corrosin
por picaduras es un proceso lento que puede llevarse meses y aos antes de ser
visible, pero que naturalmente, causar fallas inesperadas. El pequeo tamao de la
picadura y las minsculas cantidades de metal que se disuelven al formarla, hacen
que la deteccin de sta sea muy difcil en las etapas iniciales.

Corrosin por exfoliacin. La corrosin por exfoliacin es una corrosin


subsuperficial que comienza sobre una superficie limpia, pero que se esparce debajo
de ella, difiere de la corrosin por picadura en que el ataque tiene una apariencia
laminar, las capas completas de material son corrodas y el ataque es generalmente
reconocido por el aspecto escamoso y ampollado de la superficie. Este mecanismo
es conocido en las aleaciones de aluminio y se combate utilizando aleaciones o
tratamientos trmicos.

11

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Corrosin por ataque selectivo. Se produce al efectuarse la remocin de uno de


los elementos de una aleacin siendo el ejemplo ms comn la eliminacin del zinc
en aleaciones de cobre-zinc, conocido con el nombre de dezincificacin. Este
fenmeno corrosivo produce un metal poroso que tiene propiedades mecnicas muy
pobres y el remedio a este caso es el empleo de aleaciones que no sean
susceptibles a este proceso.

Corrosin intergranular. Cuando un metal fundido se cuela en un molde, su


solidificacin comienza con la formacin de ncleos al azar, cada uno de los cuales
crece en un arreglo atmico regular para formar lo que se conoce con el nombre de
granos o cristales. Sin embargo, debido a la nucleacin al azar, los planos de los
tomos en las cercanas de los granos no encajan perfectamente bien y el espacio
entre ellos recibe el nombre de lmite de grano. Los lmites de grano son a veces
atacados preferencialmente por un agente corrosivo y el ataque se relaciona con la
segregacin de elementos especficos o por la formacin de un compuesto en el
lmite.

El fenmeno de lmite de grano que causa la corrosin intercristalina, es sensible al


calor por lo que la corrosin de este tipo, es un subproducto de un tratamiento
trmico como la soldadura o el relevado de esfuerzos y puede ser corregido por otro
tipo de tratamiento trmico o por el uso de una aleacin modificada.

Corrosin por fisuras o esfuerzos. Se presenta cuando un metal est sometido


simultneamente a la accin de un medio corrosivo y a tensiones mecnicas de
traccin. Se forman fisuras que pueden ser transgranulantes o intergranulantes y que
se propagan hacia el interior del metal, hasta que las tensiones se relajan o el metal
se fractura [15], ver la figura 1.4. Conocida tambin como corrosin bajo tensin.

12

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Figura 1.4 Corrosin por fisuras.

Corrosin uniforme. Cuando un metal se corroe a la misma velocidad en toda su


superficie. Se lleva a cabo sobre grandes reas de la superficie de un metal. Esta se
puede desarrollar en un ambiente hmedo o seco y puede ocasionarse qumica o
electroqumicamente

[15]

. Este tipo de corrosin es el ms comn y fcil de predecir,

este tipo de corrosin se muestra en la figura 1.5.

Figura 1.5 Corrosin uniforme.

13

CAPTULO I

ANTECEDENTES

1.2.1 CLASIFICACIN DE LA CORROSIN POR CAUSAS


Es posible clasificar los fenmenos corrosivos de acuerdo a sus causas que pueden
favorecer dicho fenmeno; corrosin por oxidacin, corrosin electroqumica,
corrosin galvnica, corrosin atmosfrica, y corrosin biolgica.

Corrosin por oxidacin. La corrosin por oxidacin se debe a la presencia de


oxgeno y es una de las formas comunes de la corrosin y sus manifestaciones son
fcilmente reconocibles. Son las capas de herrumbre que se presentan en la
superficie metlica (prdida de peso del material). La amplitud con que se realiza
este tipo de corrosin depende de varios factores tales como: la temperatura, erosin
de las superficies metlicas, depsitos de corrosin, tipo de electrolito, entre otros. La
presencia de oxigeno acelera la corrosin en la mayora de los casos. Hace esto
debido a que es un fuerte y rpido agente oxidante en las reacciones catdicas. La
corrosin por oxgeno generalmente causa corrosin por picaduras.

La prevencin del ataque corrosivo se puede lograr mediante la reduccin de


oxgeno en el electrolito o evitando el contacto del metal con el medio corrosivo. La
corrosin por presencia de oxgeno vara de acuerdo con la ubicacin geogrfica de
la estructura, siendo esta destruida ms rpidamente si se ubica frente a las costas.

La reaccin qumica que presenta este tipo de corrosin es:

2Fe + 3/2 O2 + H2O

2FeO(OH)

Fe2

+ H2O

[1.1]

La identificacin de la corrosin por oxgeno, se facilita por la coloracin


caracterstica de los productos de corrosin. El xido ferroso es amarillo y el xido
frrico es anaranjado.
La velocidad de corrosin depende de la naturaleza de los productos de corrosin, si
los depsitos son compactados pueden proporcionar cierta proteccin (tapando los
poros de las superficies metlicas) y si la capa es porosa o se despega, la corrosin
14

CAPTULO I

ANTECEDENTES

es ms acelerada. Como se puede apreciar en la reaccin anterior, para que se


presente el caso de corrosin por presencia de oxgeno, necesariamente deber
haber la conjuncin de elementos que se anotan en la misma. Por esa razn se
piensa que es poco probada este tipo de corrosin.

Corrosin electroqumica. Se define como una reaccin qumica donde hay


transferencia de electrones, es decir es una reaccin qumica que comprende el
fenmeno de oxidacin y reduccin. Como la corrosin metlica es casi siempre
electroqumica puede ser mejor comprendida observando las reacciones tpicas de
corrosin, esto es la reaccin andica y la reaccin catdica del proceso de
corrosin. La corrosin electroqumica se explica detalladamente en el siguiente
captulo.

Corrosin Galvnica. Este tipo de corrosin ocurre cuando dos metales de distinta
naturaleza qumica se encuentran en contacto y sumergidos en un electrolito, o
tambin pueden estar unidos con un conductor elctrico

[15]

(figura 1.6).

Cuando la corrosin galvnica ocurre, una diferencia de potencial se tiene que


presentar entre los dos metales, el cual sirve como una fuerza de empuje para que
pase una corriente elctrica a travs de un conductor. Este flujo de corriente es el
resultado de la corrosin que manifiesta uno de los metales, el ms activo segn su
colocacin en la serie electromotriz.

Mientras ms grande es la diferencia de potencial entre los dos metales, mayor es la


posibilidad de que se presente la corrosin galvnica, debindose notar que este tipo
de corrosin solo causa deterioro en uno de los metales, mientras que el otro casi no
sufre dao.

15

CAPTULO I

ANTECEDENTES

El metal que se corroe recibe el nombre de activo, mientras que el metal sin dao
recibe el nombre de metal pasivo o noble.
Los principios de la corrosin galvnica realmente pueden utilizarse con ventajas en
la proteccin catdica de superficies, utilizando nodos de metal de sacrificio o
recubrimientos protectores inorgnicos. Es posible arreglar los metales y sus
aleaciones en un arreglo llamado serie galvnica, la cual describe la tendencia
relativa de los metales a corroerse.

En el apndice I se indican los metales y las aleaciones utilizadas en forma ms


frecuente, el metal situado en la parte ms alta de la escala se corroer ms
fcilmente, o con preferencia a los colocados debajo de l, protegiendo a estos del
ataque de corrosin. Por ejemplo si se conecta el zinc y el cobre elctricamente, el
zinc se corroer de preferencia, protegiendo al cobre. Puesto que el metal atacado
constituye el nodo, el zinc funciona como rea andica, mientras que el cobre ser
el rea o zona catdica, es decir ser el metal protegido.

La funcin de cada uno de ellos, de acuerdo a su naturaleza andica o catdica


temporal. La intensidad con que reaccionarn estos dos metales, puede medirse por
la distancia que hay entre ellos en la serie galvnica. Por ejemplo entre el latn y el
cobre, el latn manifiesta una dbil tendencia a corroerse, mientras que el zinc o el
magnesio se disolvern rpidamente para proteger a la plata. Puede notarse que el
magnesio se encuentra en el apndice II y tendr tendencia a corroerse en
preferencia a cualquier otro metal de la serie galvnica. De manera inversa, el platino
que es extremadamente inerte, nunca se corroer en preferencia a otro metal. Para
que la corrosin se lleve a cabo debe haber presencia de agua, iones y oxgeno. No
obstante la tendencia a corroerse depende de la naturaleza de los metales en
contacto acoplados, la velocidad a la que ocurre el ataque en el nodo que se corroe,
depende de la relacin de reas andicas y catdicas conectadas entre s.

16

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Un mtodo para reducir la corrosin galvnica, es evitar la presencia de grandes


reas de metal noble con respecto a las del metal activo. Por ejemplo si se usan
remaches de un metal determinado, para unir lminas de otro metal diferente, se
tiene un claro efecto de corrosin galvnica. Por otro lado si se unen placas de acero
(nodos), por medio de remaches de cobre (ctodos), tendr lugar una lenta
corrosin de las placas de acero, ya que el efecto galvnico corrosivo se distribuye
en un rea relativamente grande de acero. Sin embargo, si se usan placas de cobre
(ctodos) y se usan remaches de acero (nodo), habr una oxidacin muy rpida en
los remaches. Esto se debe a que la pequea rea de los remaches ser atacada
por toda la corriente galvnica generada por las placas relativamente grandes de
cobre, y entonces se corroer rpidamente.

Figura 1.6 Corrosin galvnica.

Corrosin biolgica. La corrosin biolgica es otro tipo de corrosin reconocida


como tal, se le dan otros nombres, como bacteriolgica y microbiolgica. La actividad
metablica de los microorganismos puede provocar directa o indirectamente un
deterioro del metal por procesos de corrosin.
Algunas de las consecuencias de la actividad de este metal podran ser:

1. Producir un ambiente corrosivo.


2. Crear celdas de concentracin electroltica en la superficie del metal.
3. Modificar la resistencia de las pelculas superficiales.
4. Tener influencia sobre el ndice de reaccin andica o catdica.
5. Modificar la composicin ambiental.
17

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Los microorganismos que se asocian a la corrosin son de dos tipos: aerbicos y


anaerbicos. Los aerbicos crecen con facilidad en un ambiente que contenga
oxgeno, mientras que los anaerbicos medran en un ambiente virtualmente
desprovisto de oxgeno atmosfrico. La pelcula de hidrgeno polarizante es
removida por bacterias sulfatorreductoras, dando sulfuros que provocan la corrosin.

Otro tipo de corrosin se lleva a cabo cuando existen facilidades para el desarrollo de
bacterias saprficas que se alimenta de la materia orgnica en o cerca de la tubera,
en donde bajan el contenido de oxgeno, del suelo bajo condiciones anaerbicas
durante este periodo de crecimiento la pelcula de oxgeno represente en la
superficie metlica se agota, esto provoca que el metal se haga andico respecto a
la tubera presente en el suelo aireado. Se establece una diferencia de potencial
entre partes del metal aireado y no aireado.

Una especie de bacteria oxida los sulfuros que normalmente est lenta durante
periodos anaerbicos hmedos, se hace activa con cambios en las condiciones del
suelo, como resultados de cambio de humedad en diferentes pocas del ao,
hacindose aerbico, estas especies oxidan los sulfuros a sulfatos, provocando
ataque qumico; los sulfatos regenerados por bacterias oxidantes son posteriormente
utilizados por los sulfatos reductores cuando el suelo se hace anaerbico.

Una medida de prevencin es el uso de la proteccin catdica, la remocin de suelos


orgnicos en la vecindad de la tubera, el uso de venenos bacteriolgicos, y la
seleccin de metales y aleaciones ms resistentes son otras medidas para combatir
el ataque microbiolgico.

18

CAPTULO I

ANTECEDENTES

1.3 MTODOS DE CONTROL PARA LA CORROSIN


En la actualidad, existen varios mtodos para controlar, disminuir y prevenir la
corrosin metlica. Sin embargo, estos intentos para interferir con el mecanismo de
corrosin no son capaces de evitarla en su totalidad. Para que exista el fenmeno de
la corrosin es necesario la formacin de una pila o celda de corrosin, la cual est
constituida por los siguientes elementos; nodo, ctodo, conductor metlico y una
solucin conductora, tambin es necesario la presencia de una diferencia de
potencial entre los electrodos o zonas andicas y catdicas, cuando se logra eliminar
o controlar alguno de estos elementos, la corrosin puede controlarse.

1.3.1 RECUBRIMIENTOS PROTECTORES


Los recubrimientos se utilizan para aislar el metal del medio agresivo. Los
recubrimientos metlicos y no metlicos pueden ser aplicados al metal para proteger,
sin modificar la superficie metlica. Dentro de los recubrimientos no metlicos se
encuentran pinturas, barnices, lacas, resinas naturales o sintticas, grasas, ceras,
aceites y celulosas; empleados durante el almacenamiento o transporte de
materiales metlicos ya manufacturados y que adems proporcionan alguna
proteccin temporal.
Los recubrimientos orgnicos de materiales plsticos como esmaltes vitrificados son
resistentes a la intemperie, al calor y a los cidos

[15]

. Los recubrimientos metlicos

se pueden obtener mediante la electrodepositacin de metales como el nquel, zinc,


cobre, cadmio, estao, cromo, etc.

1.3.1.1 DEFINICIN DE RECUBRIMIENTO


Un recubrimiento protector es un material qumicamente diferente a un sustrato. Los
recubrimientos para exteriores deben tener buena adhesin, ser duros y
qumicamente inertes (con respecto al agua, humedad y tiempo). Un recubrimiento
protector es cualquier material compuesto esencialmente de resinas sintticas o
19

CAPTULO I

ANTECEDENTES

polmeros de silicatos inorgnicos, los cuales cuando son aplicados a sustratos


especficos, proveen un recubrimiento continuo y resistente a medios ambientales
industriales o marinos

[18]

. Un recubrimiento protector puede prevenir serias

descomposiciones de la estructura bsica de abrasin, o imperfecciones en el


recubrimiento.

Los recubrimientos protectores deben proporcionar las siguientes caractersticas


para proteger a los metales de la corrosin:

1.- Resistencia a la transferencia o penetracin de iones de sales las cuales pueden


tener contacto con el recubrimiento.
2.- Resistencia a la accin de osmosis.
3.- Expandirse y contraerse en la superficie subyacente.
4.- Tener y mantener una buena apariencia.

Adems los recubrimientos deben de ser capaces de desempear estas


caractersticas durante un largo periodo de tiempo, con el fin de economizar los
costos relacionados con la preparacin de la superficie y la aplicacin.

1.3.1.2 FUNCIN DE UN RECUBRIMIENTO


La funcin de un recubrimiento consiste en separar dos materiales altamente
reactivos, para prevenir la fuerte corrosin en industrias por humos, lquidos o
slidos, o gases en contacto con el substrato reactivo subyacente de la estructura, es
decir, acta como barrea para prevenir que el compuesto qumico o corriente de
corrosin est en contacto con el sustrato. Esta separacin fsica de dos materiales
altamente reactivos, la atmsfera y el substrato, es extremadamente importante.

20

CAPTULO I

ANTECEDENTES

1.3.1.3 PROPIEDADES DE LOS RECUBRIMIENTOS


Los recubrimientos deben de presentar caractersticas generales y especificas para
poder evitar la corrosin en el medio en el cual se encuentran expuestos las cuales
son:
Resistencia al agua.
Resistencia qumica.
Adhesin apropiada.
Resistencia a la abrasin.
Habilidad para contraerse y expandirse.
Resistencia al tiempo.
Resistencia a la acumulacin de tierra.
Resistencia a bacterias y hongos.
Apariencia agradable.
Resistencia a la exposicin a la intemperie.
Fcil aplicacin.
Resistencia a temperaturas extremas.
Resistencia a la radiacin.
Resistencia a la friccin.

1.3.1.4 SISTEMAS DE RECUBRIMIENTOS


A los tres tipos de recubrimiento denominados respectivamente primario, enlace o
intermedio y acabado se les conoce con el nombre de sistema de recubrimiento.
Un sistema de recubrimiento propiamente dicho est constituido por las siguientes
partes:
Mtodo de preparacin de superficie.
Pretratamiento de la superficie.
Primarios.
Intermedios o enlaces.
Acabados finales.
21

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Primarios. Los primarios son recubrimientos que se aplican como primera mano
sobre la superficie a ser recubierta. Los sistemas de recubrimientos primarios deben
reunir las siguientes caractersticas:
Presentar buena adherencia al sustrato, cuando se ha limpiado o preparado
adecuadamente.
Proporcionar adherencia a la siguiente capa.
Inhibir y retardar la velocidad de corrosin.
Proporcionar resistencia qumica a la intemperie.
Poseer la mismas caractersticas de resistencia o similares al acabado.

Existen cuatro tipos de primarios usados sobre aceros los cuales son; alquidlicos,
multiresinosos, resinas idnticas a los acabados o inorgnicos de zinc.

Capas Intermedias o enlaces. El trmino recubrimiento intermedio se refiere a


aquellos materiales que son aplicados entre el primario y el recubrimiento de
acabado, y son requeridas en el sistema para dar las siguientes propiedades:
Espesor adecuado al sistema.
Adherencia entre el primario y el acabado.
Proporcionar mayor resistencia qumica al sistema.

Acabados o capas finales. Estos productos representan la capa exterior en


contacto con el medio ambiente y se formulan para proveer proteccin a las capas
internas de recubrimiento. Las capas de acabado pueden ser para dar las
caractersticas siguientes:
Apariencia agradable.
Antiderrapantes.
Antivegetativas.
Resistencia qumica.
22

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Resistencia a las altas temperaturas.


Resistencia a la intemperie.

1.3.2 PROTECCIN CATDICA


En la actualidad se utilizan dos mtodos a la hora de proporcionar proteccin
catdica para minimizar la corrosin de los metales. Se trata del mtodo de nodo de
sacrificio y el de fuerza electromotriz (fem) impresa. Los dos dependen de que el
metal que se va a proteger se convierta en el ctodo.

1.3.2.1

PROTECCIN

CATDICA

MEDIANTE

NODOS

DE

SACRIFICIO
Si el electrodo auxiliar es de un metal ms activo que el metal que se quiere
proteger, actuar de nodo en la celda de corrosin. En este caso, la estructura
actuar como ctodo y quedar protegida por el sacrificio del nodo que se corroer.
En resumen, el principio de la proteccin catdica se enuncia de la siguiente manera;
conectando elctricamente, por ejemplo, el acero con un metal ms activo, se evita la
corrosin del acero, a causa de que deja de actuar como nodo al metal ms activo
(zinc o magnesio) [23].

1.3.2.2 PROTECCIN CATDICA POR MEDIO DE LA FUERZA


ELECTROMOTRIZ (FEM) IMPRESA
Se logra aplicando una corriente externa a partir de un rectificador que suministra
corriente continua de bajo voltaje. La terminal positiva de la fuente de corriente se
conecta a un nodo auxiliar localizado a una determinada distancia de la estructura a
proteger y el terminal negativo se conecta a la estructura metlica [23].

23

CAPTULO I

ANTECEDENTES

1.3.3 PROTECCIN ANDICA


Este mtodo electroqumico se apoya en un sistema de control de potencial externo
(potenciostato) para mantener el metal o la aleacin en una condicin en que no se
corroa (pasiva). Las aplicaciones prcticas incluyen enfriadores de cido en las
plantas de cido sulfrico y en los tanques de almacenamiento para el citado cido
[23]

1.3.4 INHIBIORES DE CORROSIN


En la lucha de corrosin, uno de los mtodos ms modernos para combatir la
corrosin se llama inhibidores de corrosin, y es el objeto de estudio de este trabajo
de tesis. Estas sustancias actan como catalizadores negativos de la reaccin de
corrosin, y dentro de los requisitos que deben cumplir, a grandes rasgos, se
encuentran los siguientes [18]:

1. Existencia de compatibilidad con el sistema a proteger.


2. Estabilidad trmica a las condiciones de operacin.
3. De fcil manejo y almacenamiento.
4. Econmico.
5. No alterar el proceso del sistema a proteger.

El uso de inhibidores como aditivos a los ambientes corrosivos, para reducir la


corrosin de los metales en el ambiente, es un medio importante de combate de la
corrosin.
Algunos ejemplos de inhibidores utilizados para minimizar la corrosin del hierro y el
acero en soluciones acuosas, son los cromatos, los fosfatos y los silicatos. Para
minimizar la corrosin del hierro y del acero en solucin cida, se usan materiales de
sulfuros orgnicos y amidas. El uso de inhibidores no se limita al control de la
corrosin del hierro y el acero, sino que, con frecuencia son eficientes con el acero
inoxidable y otros materiales de aleacin.
24

CAPTULO I

ANTECEDENTES

La eficiencia de un inhibidor aumenta gradualmente con el incremento de la


concentracin; pero los inhibidores que se consideran convenientes desde el punto
de vista prctico y el econmico se usan en cantidades de menos de 0.1% en peso.

En algunos casos, la cantidad de inhibidor que se encuentra presente es crtica, ya


que una deficiencia puede dar como resultado un ataque localizado o de picaduras,
con la consecuencia de que los resultados son todava ms destructivos que si no se
encontrara presente el inhibidor.

1.3.4.1 CLASIFICACIN DE LOS INHIBIDORES


Los inhibidores generalmente se clasifican de la siguiente manera.

Inhibidores andicos: Son aquellos que retardan las reacciones andicas o de


oxidacin [18].

Inhibidores catdicos: Son aquellos inhibidores encargados de retardar las


reacciones catdicas o de reduccin [18].

Inhibidores por adsorcin: estos influyen en ambos tipos de reacciones de


electrodo.

Inhibidores fase vapor: son compuestos con altas presiones de vapor que los
capacitan para desparramarse sobre las superficies metlicas vecinas.

Con respecto a la clasificacin andicos/catdicos experimentalmente es muy difcil


distinguir entre uno u otro inhibidor, ya que si se suspende la reaccin andica de
corrosin, la reaccin catdica tambin es afectada, por lo que surge otra
clasificacin ms segn su modo de actuar:

25

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Grupo A: Son los inhibidores que forman una capa protectora en la superficie
metlica, aislndola del medio corrosivo.
Grupo B: Son los inhibidores de la corrosin que reducen la agresividad del medio
que rodea al metal.

1.3.4.2 EFICIENCIA DE INHIBIDORES


Para evaluar la eficiencia de un inhibidor de la corrosin y as determinar cul y en
qu condiciones la velocidad de corrosin se reduce al mnimo es necesario definir
un parmetro comparativo

[18]

. Existen dos maneras de evaluar la calidad de un

inhibidor, ests son:

1. Efecto inhibidor.

Se define como la propiedad de abatir la velocidad de corrosin y puede calcularse


de la siguiente manera [18]:

(1.1)

En la cual Vcorr1 es la velocidad de corrosin en ausencia de inhibidor, Vcorr2


velocidad de corrosin en presencia de inhibidor y J es el efecto de inhibidor.

2. Porcentaje de eficiencia.

La ecuacin matemtica para calcular el porcentaje de eficiencia es la siguiente

[18]

(existen otras similares):

(1.2)
26

CAPTULO I

ANTECEDENTES

1.3.5 USO DE MTODOS DE CONTROL PARA LA CORROSIN


Existen varios mtodos para proteger los metales contra la corrosin y los de uso
ms comn son:

1. Platinado del metal con una capa delgada del metal que se oxide con menos
facilidad.

2. Conectar al metal en forma directa a un nodo de sacrificio, una pieza de otro


metal ms activo y, por tanto, que se oxide de preferencia.

3. Hacer que se conforme de manera natural una pelcula protectora, tal como un
xido metlico, sobre la superficie del metal.

4. Galvanizar, o cubrir el acero con zinc, un metal ms activo.

5. Aplicar un recubrimiento protector, como pinturas.

La capa delgada de estao, o el estao de las latas de acero, se oxida con ms


dificultad que el hierro y protege de la corrosin al acero que est debajo. Este se
deposita ya sea por inmersin de la lata en Estao fundido o por electrodepositacin.
El cobre tambin es menos activo que el hierro (tabla 1.1).

Suele depositarse por electrodepositacin para proteger metales que no se vayan a


utilizar para almacenar alimentos. Cuando la capa de estao o cobre se rasga, el
hierro que est abajo se corroe an con ms rapidez que se estuviera recubierto,
debido a la celda electroqumica adversa que se genera.

27

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Tabla 1.2 Comparacin de los potenciales de reduccin de las reacciones de media


celda.

Comentario: En esta tabla se puede observar que metal se oxida con mayor
facilidad, cuanto ms positivo es el potencial de reduccin de un metal, ms estable
es la forma metlica del elemento y por lo tanto es ms difcil de oxidar [19].

En la figura 1.7, se muestra un tubo de hierro conectado a una barra de magnesio,


un metal ms activo, para proteger al hierro de la oxidacin. El magnesio se oxida de
manera preferente, y recibe el nombre de nodo de sacrificio.

Los puentes y cascos de barcos se protegen contra la corrosin mediante mtodos


semejantes; tambin es comn el uso de metales menos costosos, como el zinc, en
nodos de sacrificio. En la galvanizacin (proteccin de hierro con el zinc) se
combinan estos dos enfoques.

An si el recubrimiento de zinc se rompiera y el hierro quedara expuesto, el hierro no


llega a oxidarse debido a que est en contacto con el zinc que se oxida con ms
facilidad (figura 1.8). En la proteccin catdica de cascos de barcos se utilizan unas
tiras horizontales pequeas amarillas, las cuales son bloques de titanio (recubiertos
con platino) que se insertan en el casco del barco el cual es de acero (principalmente
de hierro) y cuando el barco se encuentra en agua salada, los bloques de titanio se
convierten en nodo, y el casco en ctodo de una celda voltaica.

28

CAPTULO I

ANTECEDENTES

Como la oxidacin siempre ocurre en el nodo, el casco de acero (el ctodo) queda
protegido de la oxidacin (corrosin).

Figura 1.7 Proteccin catdica de un tubo de hierro bajo tierra. En lugar del hierro se
oxida una barra de zinc o magnesio. De manera eventual, el nodo de sacrificio tiene
que cambiarse.

Figura 1.8 Proteccin contra la corrosin mediante la galvanizacin.

La galvanizacin es otro mtodo de proteccin contra la corrosin. An si se


deteriora la cubierta de zinc, ste se sigue oxidando de preferencia al hierro menos
reactivo ya que los dos metales se mantienen en contacto.

29

CAPTULO I

ANTECEDENTES

El aluminio, un metal muy activo, reacciona rpidamente con el O2 del aire con el que
forma una capa superficial de xido de aluminio, Al2O3, tan delgada que es
transparente. Esta sustancia dura y muy firme, es inerte al oxigeno, agua y casi todos
los dems agentes corrosivos del medio ambiente, lamentablemente, la lluvia cida
pone en peligro al aluminio estructural por disolucin de esta capa protectora de
Al2O3.
De este modo, los objetos hechos de aluminio forman su propia capa protectora y no
hay que tratarlos ms para inhibir la corrosin

[19]

Los objetos galvanizados son acero recubierto con zinc para protegerlos de la
corrosin, el acero se croma tanto por apariencia como para proteccin contra la
corrosin.

30

CAPTULO II

MARCO TERICO

CAPTULO II

MARCO TERICO
Es importante que antes de empezar a hablar sobre propiedades inhibidoras de
corrosin, primeramente se conozcan los conceptos bsicos de electroqumica y la
forma o el mecanismo en que se desarrolla el fenmeno de corrosin, es decir, la
probabilidad que hay de que un fenmeno de corrosin se lleve a cavo, o con qu
rapidez ste puede llevarse, ya que, como se mencion en el captulo anterior, la
funcin de un inhibidor de corrosin es precisamente el de actuar sobre el
ambiente agresivo y modificar las caractersticas de este, disminuyendo as la
velocidad de corrosin mediante sustancias que tienen la capacidad de interferir
en el mecanismo de la corrosin

mediante la eliminacin de uno de los

componentes necesarios, y de esta manera se llega a detener o a disminuir el


proceso de corrosin. Razn por la cual, para abordar la caracterizacin de un
inhibidor de corrosin, as como para entender el fenmeno de inhibicin, se
requiere de un repaso y sobre todo tener el conocimiento de los conceptos bsicos
y fundamentos en electroqumica, tambin se requiere tener el conocimiento
terico-prctico de los diversos mtodos electroqumicos utilizados para el estudio
y evaluacin de la velocidad de corrosin, los cuales son una herramienta esencial
y confiable para el estudio de la velocidad de corrosin.

2.1 LA FSICA Y LA QUMICA DE LA CORROSIN


La experiencia ha demostrado que todos los metales que se conocen poseen
diferentes tendencias a corroerse. Es decir, unos sern ms resistentes que otros
a reaccionar frente a un mismo medio. Ejemplo de esto son el oro y el hierro en
agua dulce. El primer metal posee una alta inmunidad frente al agua, conservando
inalteradas todas sus propiedades fsicas y qumicas. En cambio el hierro se
degrada y poco a poco se transforma en otro compuesto [1].

31

CAPTULO II

MARCO TERICO

El cuestionar el porqu de tal diferencia entre uno y otro metal, es regresar a los
orgenes automticos de los elementos qumicos, es decir, a la estructura y
composicin atmica de los metales en s.
Los electrones en un tomo ocupan niveles energticos especficos y de diverso
orden. Es decir, de acuerdo a la posicin de un electrn en el tomo, aquel
poseer mayor o menor energa. Dependiendo de la complejidad del tomo, esto
es, del nmero de electrones, las capas y orbitales se irn llenando de stos en
diversos niveles y por lo tanto sus energas sern diferentes de tomo a tomo.
Esta estructura est reflejada en el arreglo encontrado en la tabla peridica de los
elementos. Las energas de un tomo surgen pues de energas de correlacin
debidas principalmente a interacciones entre electrones afectando su campo
electrosttico. Esto es muy importante en la qumica de los elementos ya que las
energas que se involucran estn directamente relacionadas con las reactividades
qumicas o con las diferentes tendencias para cambiar de un estado libre, como en
el caso de un metal, a un estado de in metlico, en donde el tomo ha cedido
uno o ms electrones [1].

Los metales ms "nobles", tales como el oro y el platino, son los menos "activos" y
por tanto presentan la mayor resistencia a la corrosin. A estos metales se les
refiere como metales relativamente catdicos. En cambio los metales menos
"nobles" como el caso del aluminio y el magnesio, son ms ''activos'' y poseen una
resistencia menor a la corrosin y se les conoce como metales que son
relativamente andicos [1].

Una reaccin de corrosin puede expresarse parcialmente por la ionizacin de un


metal, es decir, el proceso por el cual un tomo metlico pierde electrones y queda
cargado con un exceso de cargas positivas (iguales a las cargas negativas de los
electrones que se perdieron). Dicha entidad cargada constituye un in positivo o
catin. As pues:

M M + n + ne
32

[2.1]

CAPTULO II

MARCO TERICO

Siendo M un metal de valencia n, M+n su forma inica y ne- el nmero de


electrones cedidos, representando el proceso en la figura 2.1.

Figura 2.1 Proceso de ionizacin de un metal M

Cuando dos metales diferentes, que tienen, por lo tanto reactividades diferentes,
son sumergidos en una misma solucin conductora, a la cual llamamos electrolito,
y son conectados elctricamente entre s, tendremos un flujo de electrones del
metal ms activo o andico hacia el metal ms noble o catdico, dejando al
material andico con una deficiencia de electrones (figura 2.2). Esto trae como
consecuencia que el metal ms activo o nodo se disuelva, es decir, se corroa.

Figura 2.2 Proceso de corrosin


33

CAPTULO II

MARCO TERICO

La corrosin ocurre en lo fundamental como se ha descrito anteriormente: una


reaccin

electroqumica

(porque

hay

flujo

de

electrones

tambin

transformaciones qumicas) que se lleva a cabo simultneamente en zonas


catdicas y andicas.
Por lo tanto, a la actividad electroqumica de esta naturaleza se le conoce como
accin galvnica, base de cualquier reaccin de corrosin. La accin galvnica
constituye tambin el principio de las llamadas pilas "secas".
En el siguiente tema se abordan los conceptos bsicos de la Electroqumica,
cuyos elementos tericos son parte esencial para comprender el proceso de
corrosin.

2.2 FUNDAMENTOS DE ELECTROQUMICA


La electroqumica se dedica al estudio de los cambios qumicos que produce la
corriente elctrica y la generacin de electricidad mediante reacciones qumicas,
en otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interface de un
conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un
semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y
en algunos casos especiales, un slido[20].
Cuando se estudia la electroqumica se aprende mucho sobre las reacciones
qumicas, y la cantidad de energa elctrica que se produce o se consume puede
medirse con mucha exactitud. Todas las reacciones electroqumicas comprenden
la transferencia de electrones, razn por la cual son reacciones oxido-reduccin.
Los sitios de oxidacin y reduccin estn separados fsicamente, por lo cual la
oxidacin ocurre en una parte y la reduccin en otra. En los procesos
electroqumicos se requiere algn mtodo para introducir alguna corriente elctrica
en algn sistema qumico de reaccin o de algn medio para retirar electrones

[19]

En casi todas las aplicaciones, el sistema de reaccin se forma en una celda y en


una direccin se produce una corriente elctrica y en otra direccin viajan los
electrones del nodo al ctodo en los electrodos, en la figura 2.3 se muestra un
ejemplo de celda electroqumica natural.
34

CAPTULO II

MARCO TERICO

Figura 2.3 Celda electroqumica natural del proceso de corrosin.

La corriente elctrica representa transferencia de carga, y esta se puede conducir


a travs de metales y de electrolitos lquidos puros (esto es, sales fundidas) o
disoluciones que contengan electrolitos.

El primer tipo de conduccin recibe el nombre de conduccin metlica, la cual


comprende el flujo de electrones sin que los tomos del metal tengan un
movimiento semejante y sin cambios evidentes del metal. La conduccin inica o
electroltica es la conduccin de corriente elctrica por movimiento de iones a
travs de una disolucin o de un lquido puro (electrolito).

Los iones con carga positiva viajan hacia el electrodo negativo, en tanto que los
iones con carga negativa lo hacen hacia electrodo positivo, y ambos tipos de
conduccin, inica y metlica, tienen lugar en las celdas electroqumicas.

El potencial elctrico es el trabajo necesario para trasladar la unidad de carga


desde el infinito hasta un punto determinado. La diferencia de potencial entre dos
puntos de un campo elctrico es el trabajo necesario para trasladar la unidad de
carga positiva desde un punto a otro [21].

35

CAPTULO II

MARCO TERICO

Definicin de Electrodo

Los electrodos son superficies en las cuales tienen lugar las semireacciones de
oxidacin o reduccin, y pueden o no participar en las reacciones. Los que no
reaccionan reciben el nombre de electrodos inertes, y sin que importe el tipo de
celda, electroltica o galvnica, los electrodos se identifican de la manera
siguiente. El ctodo se define como el electrodo donde ocurre la reduccin, al igual
que una especie gana electrones

[2]

. El nodo es el electrodo donde ocurre la

oxidacin. Cada uno de estos puede ser electrodo positivo o negativo

[9]

. El

potencial de electrodo (E) es la diferencia de potencial elctrico entre un metal y el


electrolito con el cual est en contacto. No es posible determinar de manera
absoluta su valor, siempre es necesario medirlo con respecto a otro electrodo u
otra interface metal-electrolito [21].

Usualmente los potenciales de electrodo se reportan con respecto al electrodo


estndar de hidrgeno, E.S.H. En estos casos los potenciales corresponden a la
fem de una celda formada por el electrodo estndar de hidrgeno y por otra la
interface metal-electrolito correspondiente

[21]

. Electrodo auxiliar: Es aquel

electrodo que en una celda electroqumica es usado para transferir corriente hacia
o desde un electrodo de trabajo, se le conoce tambin como contraelectrodo.
Generalmente esta hecho de material no corrosivo. Puede ser un alambre de
platino o una barra de grafito

[21]

. Electrodo de referencia: Electrodo que tiene un

potencial estable y reproducible, el cual puede ser usado en la medida de otros


potenciales de electrodo

[21]

. Puede ser de calomel saturado (Hg/HgSO4),

Cu/CuSO4, o tambin Ag/AgCl.


Electrodo de trabajo: Electrodo de prueba en una celda electroqumica. Es el
electrodo donde tiene lugar la reaccin de inters

[21]

Para empezar a reconocer las caractersticas principales de una celda


electroqumica, primeramente se empezara por la descripcin y clasificacin de la
misma.
36

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.2.1 CELDAS ELECTROQUMICAS


De esta manera una celda electroqumica, es un dispositivo que en cuyo interior
se llevan a cavo reacciones de tipo electroqumico ya sea para generar una
corriente de electrones o para producir una reaccin qumica.
Una parte importante de las celdas electroqumicas son los electrodos.

Las celdas electroqumicas se clasifican en dos tipos:

1. Las celdas electrolticas son aquellas en las que la energa de una fuente
externa hace que ocurran reacciones qumicas no espontneas.

2. Las celdas galvnicas son aquellas en que las reacciones qumicas


espontneas generan electricidad y la suministran a un circuito externo.

2.2.1.1 CELDAS ELECTROLTICAS


En algunas celdas electroqumicas se hace que ocurran reacciones qumicas no
espontneas (que favorecen la formacin de reactivos) por suministro de corriente
elctrica. Este proceso se conoce como electrlisis. Una celda electroltica se
compone de un recipiente donde se encuentra el material de reaccin equipado
con electrodos sumergidos en el material de reaccin y conectados a una fuente
de corriente directa. De preferencia se deben utilizar electrodos inertes que no
participen en la reaccin.

En las celdas electrolticas, el nodo es el electrodo positivo y el ctodo es el


electrodo negativo. La direccin de flujo espontneo de electrones o partculas con
carga negativa es de negativo a positivo. En la figura 2.4, se muestra un ejemplo
de celda electroltica utilizada para la obtencin de metales activos mediante
electrolisis de slidos fundidos, en este caso la descomposicin del NaCl fundido.

37

CAPTULO II

MARCO TERICO

Figura 2.4 Celda electroltica para para la obtencin de metales activos mediante
electrolisis de slidos fundidos como el NaCl [22].

2.2.1.2 CELDAS GALVNICAS


Cuando dos metales diferentes, que tienen, por lo tanto reactividades diferentes,
son sumergidos en una misma solucin conductora, a la cual llamamos electrolito,
y son conectados elctricamente entre s, se tendr un flujo de electrones del
metal ms activo o andico hacia el metal ms noble o catdico, dejando al
material andico con una deficiencia de electrones (figura 2.5). Esto trae como
consecuencia que el metal ms activo o nodo se disuelva, es decir, se corroa

38

[1]

CAPTULO II

MARCO TERICO

Figura 2.5 Celda galvnica de Zn-Cu

En todas las celdas voltaicas, los electrones liberados en el nodo fluyen hacia el
catado, en este tipo de celda si se requiere, se puede insertar un ampermetro en
el alambre y determinar el flujo de corriente. Es bien sabido que si uno de estos
componentes falla, el proceso electroqumico no tendr lugar. La corrosin ocurre
en lo fundamental como se ha descrito anteriormente: una reaccin electroqumica
(porque hay flujo de electrones y tambin transformaciones qumicas) que se lleva
a cabo simultneamente en zonas catdicas y andicas.
Debe quedar claro que un proceso de corrosin involucra tanto la reaccin
andica como la catdica, y que si una de las dos reacciones falla, el proceso de
corrosin se detiene [1].

A la actividad electroqumica de esta naturaleza se le conoce como accin


galvnica, base de cualquier reaccin de corrosin. La accin galvnica constituye
tambin el principio de las llamadas pilas "secas". En estos sistemas tambin se
establece la formacin de un par galvnico, una diferencia de potencial producida
por la presencia de dos fases diferentes y un electrolito entre ambas fases.

Ahora bien, si se establece la celda galvnica mostrada en la figura 2.6.

39

CAPTULO II

MARCO TERICO

Figura 2.6 Pila seca cinc-grafito

Siendo el cinc ms activo que el grafito, aqul se disolver preferencialmente


constituyndose en el nodo de la pila. Los electrones fluirn externamente a
travs de una resistencia. Para mantener esta corriente elctrica, el cinc
continuar disolvindose y la barra de grafito sosteniendo reacciones catdicas
con la pasta electroltica. De modo que el par cinc-grafito es una celda productora
de energa y se comporta muy similarmente a la celda galvnica de cinc-cobre
mostrada en la figura 2.5, en donde suceden procesos andicos y catdicos
similares.

2.2.2 CORROSIN ELECTROQUMICA


En presencia de un medio acuoso, la naturaleza es de naturaleza electroqumica.
Tal corrosin es un proceso espontaneo que denota la existencia de una zona
andica (la cual sufre la corrosin), una zona catdica y un electrolito, siendo
imprescindible la presencia de estos tres elementos para que este tipo de
corrosin pueda existir (se requiere de un contacto electrolito entre la zona
andica y la zona catdica) [1].

El termino nodo se emplea para describir aquella porcin de una superficie


metlica en la que tiene lugar la corrosin (disolucin del metal), y en la cual se
40

CAPTULO II

MARCO TERICO

liberan electrones como consecuencia del paso del metal en forma de iones, al
electrolito. La reaccin que sucede en el nodo, por ejemplo en el caso del Hierro
es:
Fe(slido) Fe 2+ (electrolito) + 2 electrones

[2.2]

O sea, una reaccin de oxidacin del Fe.

Como los electrones, en un conductor metlico, se mueven en sentido opuesto al


convencional*, en el nodo la corriente elctrica sale del metal para entrar a la
solucin como se muestra en la figura 2.7.

Figura 2.7 Direccin del flujo de corriente entre un nodo y un ctodo en una
celda de corrosin.
*El sentido de una corriente elctrica se define como el sentido del movimiento de las cargas libres.
Sin embargo, surge la dificultad de que en un conductor electroltico estn en movimiento en
sentidos opuestos cargas libres de ambos signos (cationes y aniones). Cualquiera que fuera el
sentido opuesto. Ya que ha de adoptarse algn convenio, se ha coincidido en hablar del sentido de
una corriente elctrica como si los portadores fueran todos cargas positivas. En un conductor
metlico se produce por el movimiento de cargas negativas y, por lo tanto, los electrones se
mueven en sentido opuesto al convencional.

41

CAPTULO II

MARCO TERICO

El trmino ctodo se aplica a la porcin de una superficie metlica en la cual los


electrones producidos en el nodo se combinan con determinados iones presentes
en el electrolito:
Fe2+ + 2 electrones Fe (slido)

[2.3]

O sea, una reaccin de reduccin.

En el ctodo, la corriente elctrica sale del electrolito para entrar en el metal,


cerrndose en el circuito elctrico a travs de un conductor metlico externo.

Los componentes esenciales se presentan en la figura 2.7. Las flechas


representan corrientes elctricas fluyendo a la solucin desde el nodo (-) al
ctodo (+) y regresando desde el ctodo al nodo a travs de un hilo metlico
conductor.

Por lo tanto, las reacciones de corrosin que se lleven a cabo en soluciones


acuosas se consideran electroqumicas.

42

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.3 TERMODINMICA DE LA CORROSIN


Para poder estudiar el proceso de corrosin se debe de tomar en cuenta la
Termodinmica de la corrosin, la cual indica si una reaccin se puede llevar a
cabo o no, por medio de un proceso espontneo. La termodinmica permite
realizar balances de energa, que en el caso de los metales puros colocados en
una situacin determinada, es posible predecir su comportamiento, es decir, la
termodinmica indica si aparece o no en ellos la tendencia a la corrosin

[15]

La corrosin en soluciones acuosas involucra al electrn y la transferencia de


cargas. Un cambio en el potencial electroqumico, en la actividad del electrn o en
la disponibilidad de una superficie de metal tiene un efecto profundo en las
proporciones de reacciones de corrosin. As, se dice que las reacciones de
corrosin son electroqumicas. La termodinmica explica los cambios de energa
involucrados en las reacciones en las reacciones electroqumicas de corrosin.
Estos cambios de energa proporcionan la fuerza y controlan la direccin
espontnea para una reaccin qumica. Por lo tanto mediante el uso de la
termodinmica es posible ajustar las condiciones para ejercer control sobre el
proceso de corrosin. Cuando la corrosin es posible, la termodinmica no puede
predecir la velocidad; la corrosin puede ocurrir en una fase muy lenta. La
magnitud real o proporcin de corrosin son gobernadas por leyes cinticas [22].

2.3.1 POTENCIALES DE ELECTRODO


Se ha encontrado que la corrosin en soluciones acuosas involucra al electrn y a
la transferencia de cargas. Un cambio en el potencial electroqumico, en la
actividad del electrn o en la disponibilidad de una superficie de metal tiene un
efecto profundo en las proporciones de reacciones de corrosin. As, se dice que
las reacciones de corrosin son electroqumicas. La termodinmica de una
explicacin de los cambios de energa involucrada en las reacciones
electroqumicas de corrosin. Estos cambios de energa proporcionan la fuerza y
43

CAPTULO II
controlan

la direccin

MARCO TERICO
espontnea para

una

reaccin

qumica.

As,

la

termodinmica muestra como pueden ajustarse las condiciones para hacer


imposible la corrosin. Cuando la corrosin es posible, la termodinmica no puede
predecir la velocidad; la corrosin puede ir en una fase muy lenta. La magnitud
real o proporcin de corrosin son gobernadas por leyes cinticas

[15]

Un metal conductor contiene electrones mviles y forma una interfase compleja en


contacto con una solucin acuosa. Las molculas polares asimtricas de H2O
(iones H+ y O= en la molcula) se atraen a la superficie conductora y forman una
capa solvente orientada que proviene el acercamiento intimo de especies (iones)
del volumen de la solucin. Los iones tambin atraen su propia carga de
molculas agua-solventes polares que mas all los aslan de la superficie
conductora. El plano de acercamiento ms ntimo de cationes positivamente
cargados a la superficie del metal negativamente cargados es a menudo llamado
el plano externo de Helmholtz.

2.3.2 ENERGA LIBRE DE GIBBS


Las energas de un tomo surgen de energas de correlacin debidas
principalmente a interacciones entre electrones afectando su campo electrosttico.
Esto es muy importante en la qumica de los elementos ya que las energas que
se involucran estn directamente relacionadas con las reactividades qumicas o
con las diferentes tendencias para cambiar de un estado libre, como en el caso de
un metal a un estado de in metlico, en donde el tomo cede uno o ms
electrones.
Para ilustrar esta diferencia, se toma de la naturaleza el ejemplo de los llamados
metales nobles tales como el oro y el platino, que usualmente se encuentran como
metales libres en la tierra y no como compuestos [1].

Por otro lado, existen los llamados metales activos o base tales como el sodio,
aluminio y magnesio, los cuales jams se podrn encontrar como metales libres
44

CAPTULO II

MARCO TERICO

en la atmsfera terrestre, sino como compuestos. Existen ocasiones en que


ciertos metales con actividades intermedias a los anteriormente citados, pueden
encontrarse en la tierra como elementos libres. Ejemplo de tales metales son el
cobre, la plata y el hierro.
Los metales ms nobles, tales como el oro y el platino, son los menos activos y
por tanto presentan la mayor resistencia a la corrosin. A estos metales se les
refiere como metales relativamente catdicos. En cambio los metales menos
nobles como el caso del aluminio y el magnesio, son ms activos y poseen una
resistencia menor a la corrosin y se les conoce como metales relativamente
andicos [1].
En una reaccin de corrosin, se habla de la energa que el metal y otros reactivos
tienen al inicio de la reaccin y la energa que poseen los productos finales de tal
reaccin. Habr tambin un cambio en energa del estado inicial y del estado final.
La magnitud y signo de tal diferencia indican la mayor o menor tendencia a que el
proceso de corrosin ocurra. Para cualquier proceso, el cambio de energa de
Gibbs se calcula de acuerdo a:
G = G (productos) - G (reactivos)

(2.1)

G >0 Mayor tendencia a que el proceso de corrosin ocurra.


G <0 Menor es la tendencia a que el proceso de corrosin ocurra.

Esto es lo que estudia la termodinmica, cambios de energa, tendencias a que el


proceso ocurra o no, sin decir nada acerca de la rapidez con que el proceso o la
reaccin se lleva a cabo.

45

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.3.3 SERIE DE FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM)


A la lista de metales en equilibrio con sus propios iones junto con sus potenciales
estndares obtenidos en tales mediciones se les llama serie de fuerza
electromotriz, la cual se muestra en la tabla 2.1, los metales se colocan en
soluciones que contienen sus mismas sales. Las condiciones de medida son muy
rgidas, especificando precisamente valores idnticos de temperatura, de presin y
de concentracin del electrlito [15].

Es imposible medir el potencial verdadero o absoluto de un metal sumergido en


una solucin de sus propias sales, por lo que, ante esta situacin se pens en
seleccionar arbitrariamente alguna interfase como patrn de referencia contra el
cual se pudieran medir relativamente todos los dems potenciales de electrodo.
Se selecciona para esto la reaccin de equilibrio de hidrgeno H2 = H+, llevada
a cabo sobre un electrodo de platino y bajo las mismas condiciones estndares. A
esta configuracin de referencia se le conoce como electrodo estndar de
hidrgeno y se le asigna un valor de 0.000 Volts. A partir de esta convencin es
posible medir potenciales estndares de electrodo de cualquier metal relativo a la
reaccin de hidrgeno e indicarlos de esta manera EH [15].
En referencia a la tabla 2.1, los metales que se encuentran por debajo de la
reaccin de reduccin de hidrgeno se disuelven siempre que estn en contacto
con un medio que contenga H+, tal como el agua o las soluciones cidas. As,
tanto el hierro como el zinc se corroern en soluciones acuosas o cidas. En
cambio, el cobre es ms activo y susceptible a disolverse en presencia de la
reaccin de reduccin del oxgeno. Por ejemplo, es muy comn la corrosin del
cobre en contacto con agua que contenga oxgeno disuelto. Slo el oro
permanece intacto ante soluciones que contienen protones H+ u oxigeno
atmosfrico, ya que su equilibrio es ms noble que los de estas reacciones

46

[15]

CAPTULO II

MARCO TERICO
Tabla 2.1 Serie de fuerza electromotriz (fem) [15].

Reaccin
Pasivos

Au 3 3e Au

Cl 2 2e 2Cl
Pt 2 2e Pt

Ag e Ag

+1.118
+0.799

Hg 22 2e 2Hg

+0.779

Fe 3 e Fe 2
Cu 2 2e Cu
Sn 4 2e Sn 2

+771
+0.342
+0.150
0.000

2H 2e H 2
Pb 2
Sn 2
Ni 2
Co 2
Cd 2
Fe 2
Cr 3
Zn 2
Al 3

Activos

Potencial estndar E0
(Volts vs. SHE)
+1.498
+1.358

2e
2e
2e
2e
2e
2e
3e
2e
3e

Pb
Sn
Ni
Co
Cd
Fe
Cr
Zn
Al

Mg 2 2e Mg

-0.126
-0.138
-0.250
-0.277
-0.403
-0.447
-0.744
-0.762
-1.662
-2.372

Na 3e Na
K e K

-2.710
-2.931

2.3.4 DIAGRAMA DE POURBAIX


La serie de fuerza electromotriz posee severas limitaciones a pesar de toda esa
cantidad de informacin termodinmica tan interesante. La serie no considera el
efecto que tiene una pelcula de xido presente en la superficie de un metal, en el
potencial de equilibrio de ese sistema, siendo as que estas situaciones prcticas
son las que a un ingeniero de planta le gustara saber. Por ejemplo, la serie
considera que tanto el aluminio como el cromo son sumamente reactivos (-1.66 y 0.70 volts respectivamente) y sin embargo, nosotros sabemos que el aluminio, tal
47

CAPTULO II

MARCO TERICO

como lo conocemos, es muy resistente a la corrosin en condiciones normales y


que al cromo incluso se le usa como elemento de aleacin en los aceros para
imprimirles mayor resistencia a la corrosin. Lo que sucede es que la Serie no
considera la condicin oxidada tanto del aluminio (Al2O3) como del cromo (Cr2O3),
los cuales son as excepcionalmente resistentes a la corrosin; la serie slo
considera sus estados activos, es decir, no pasivos

[1]

Muchas de estas reacciones dependen no solamente del potencial sino tambin


del pH, es decir, de la concentracin de iones H+ (la acidez del medio). Estas
reacciones son importantes para saber el estado del metal, si tiene tendencia a
formar xidos o hidrxidos, si tendera a disolverse bajo esas condiciones el metal
o permanecer inmune [15].

Otras reacciones que la Serie no toma en cuenta son reacciones muy comunes
entre un metal y un medio acuoso. Un ejemplo se presenta en las siguientes
reacciones:
Fe + H2O = Fe (OH)3 + 3H+ + 3e-

[2.4]

Fe+3 + 3 H2O = Fe (OH)3 + 3 H+

[2.5]

La reaccin [2.4] nos indica la reaccin que sufre el hierro en contacto con el agua
para formar el hidrxido frrico.
El equilibrio de esta reaccin ya no depende solamente de un potencial elctrico
que haga mover esos tres electrones por mol de Fe(OH)3 formado, sino tambin
del pH, es decir, de la acidez del medio, de la concentracin de iones H+. La
reaccin [2.5] no depende del potencial sino slo del pH del medio. Aqu no hay
transferencia de electrones, es una reaccin qumica, no electroqumica. Ambas
reacciones y muchas otras son importantes para saber el estado en que se
encontrar una estructura de acero, dependiendo del potencial y de la acidez del
medio, por ejemplo, si habr o no formacin de herrumbre.
48

CAPTULO II

MARCO TERICO

Si se contara con los equilibrios de todas las reacciones posibles entre un metal y
el agua, nos podramos dar una mejor idea de la tendencia que poseera ese
metal ante un conjunto dado de condiciones de potencial y de pH, es decir,
podramos decir si hay en el metal tendencia a formar xidos o hidrxidos, si
tender a disolverse completamente o si, bajo esas condiciones, el metal
permanecer intacto.

El investigador belga Marcel Pourbaix no slo obtuvo esos equilibrios sino que los
represent grficamente como funcin del potencial y del pH a travs de unos
diagramas que llevan su nombre. En estos diagramas, los equilibrios existentes
entre un metal y agua a 25C son representados por lneas que dependen del
potencial, del pH o de ambos, delimitando as zonas termodinmicamente estables
en donde el metal existe en alguna de sus formas: disuelto, como xido, o como
hidrxido, como metal. Los Diagramas de Pourbaix contienen una divisin natural
del campo grfico en tres regiones, las cuales pueden ser clasificadas de acuerdo
a su conducta de corrosin en: pasividad, corrosin e inmunidad

[1]

Zona de pasividad, se aplica para cuando el metal posee pelculas oxidadas


o de hidrxidos sobre su superficie que inhiben la corrosin.
Zona de corrosin, el metal se disuelve activamente, siendo los productos
de corrosin solubles.
Zona de inmunidad, el metal se encuentra perfectamente preservado y
estable bajo ciertas condiciones muy especiales de potencial y de pH.

Estas zonas de pasividad, de corrosin y de inmunidad se representan


esquemticamente en la figura 2.8

49

CAPTULO II

MARCO TERICO

Figura 2.8 Zonas termodinmicamente estables.

La corrosin es posible en las reas que indican los Diagramas de Pourbaix,


donde los iones insolubles del metal son estables. El metal es posiblemente
resistente a la corrosin o pasivado en reas donde un oxido es estable. En reas
donde

solo

la

forma

reducida

del

metal

es

estable,

el

metal

es

termodinmicamente inmune a la corrosin. El potencial puede localizarse en el


rea de inmunidad por proteccin catdica [15].

Generalmente el Hierro se corroe con evolucin de Hidrogeno a menos que las


condiciones sean tales que la superficie del metal se cubra con un oxido protector,
el cual provee estado de pasivacin. Generalmente esto es solo posible en la
presencia de solucin de concentracin relativamente baja de cloruros. Este oxido
de pasivacin se lleva a cabo de manera ms rpida cuando se tiene unos valores
de Ph entre 10.0 y 13.0 que para los valores ms altos o ms bajos de pH. En la
figura 2.9 se muestra el Diagrama de equilibrio potencial pH para el sistema
Hierro Agua a 25 C.

Figura 2.9 Diagrama de equilibrio Potencial pH para el sistema Hierro Agua a


25 C.
50

CAPTULO II

MARCO TERICO

Los principales usos de los diagramas de Pourbaix son

[15]

Predecir la direccin espontanea de las reacciones.


Estimar la composicin de los productos de corrosin.
Predecir los cambios ambientales para evitar o reducir el ataque corrosivo.

2.3.5 ECUACIN DE NERNST


El cambio de energa libre de Gibbs G , es una medida de la espontaneidad del
proceso que se lleva a cabo a temperaturas y presin constantes. Puesto que la
fem, E, de una reaccin redox indica si la reaccin es espontnea, la fem y el
cambio de energa libre estn relacionados segn la ecuacin (2.2) [15].

G nFE

(2.2)

Donde n y F son valores positivos, Un valor positivo de E origina un valor negativo


de G , tanto un valor positivo de E como un valor negativo de G indican que la
reaccin es espontnea. Cuando todos los reactivos y productos se encuentran en
su estado estndar, se puede modificar la ecuacin (2.2) para relacionar G o con

Eo .
G o nFE o

(2.3)

La dependencia de la fem de la celda respecto de la concentracin se obtiene a


partir de la dependencia del cambio de energa libre respecto de la concentracin.
Como el cambio de energa libre de Gibbs ( G ), guarda relacin con el cambio de
energa libre estndar ( G o ):
G G o RT ln K

51

(2.4)

CAPTULO II

MARCO TERICO

La cantidad K es la constante de la Ley de Accin de Masas, cuya forma es la de


la expresin de la constante de equilibrio salvo que las concentraciones son las
que existen en una mezcla de reaccin en un momento dado, y la constante de
Faraday F es la cantidad de electricidad necesaria para el depsito o disolucin
(corrosin) de un equivalente gramo.

Considerando un sistema redox cualquiera:

aA bB cC dD

[2.6]

En la cual de acuerdo a la Ley de Accin de Masas se tiene:

C c Dd
Aa Bb

(2.5)

Sustituyendo las ecuaciones (2.2), (2.3) y (2.5) en la ecuacin (2.4) se tiene:

nFE nFE

c
d

C D
RT ln
Aa Bb

(2.6)

Despejando E de esta ecuacin (2.6) se obtiene:

c
d

C D
o

E nFE RT ln
Aa Bb

1

nF

(2.7)

Simplificando la ecuacin (2.7) se obtiene la ecuacin de Nernst:

RT C D
ln
nF Aa Bb
c

E Eo

52

(2.8)

CAPTULO II

MARCO TERICO

La cual tambin es posible expresarla como:

E Eo

RT
2.303RT
ln K E o
log K
nF
nF

(2.9)

Las ecuaciones (2.8) y (2.9) permiten hallar la fem que una celda produce en
condiciones no estndar, o bien determinar la concentracin de un reactivo o
producto midiendo la fem de la celda.

La ecuacin de Nernst es muy til, puesto que permite calcular el potencial E y as


es posible compararlo con el potencial estndar E o , lo cual identifica el sentido en
el cual se desplazara la reaccin redox cualquiera. Aplicado a las reacciones de
corrosin servir para conocer en qu condiciones tiene lugar y en cuales no
existe dicho riesgo [15].

2.4 CINTICA DE LA CORROSIN


Para predecir la velocidad a la cual el metal se va a corroer necesitamos incluir
factores cinticos

[15]

. Hay muchos ms factores que se pueden considerar que

obstaculizan o facilitan el proceso mismo, hacindolo ms o menos difcil. As


pasa con la cintica de una reaccin electroqumica como lo es el caso de la
corrosin, en donde siempre habr una dificultad dada a vencer para que el
proceso ocurra, a pesar de que la termodinmica dice que la reaccin es
espontnea y que ocurrir desde un punto de vista energtico

[1]

. Para predecir la

velocidad a la cual el metal se corroe es necesario incluir factores cinticos. La


cintica indica la cantidad de metal por unidad de tiempo que se disuelve en un
medio dado, cuando un sistema este desplazado de una situacin de equilibrio

[1]

La cintica indicar la cantidad de metal por unidad de tiempo que se est


disolviendo en un medio dado, cuando un sistema est desplazando de una
situacin de equilibrio [15].
53

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.4.1 LEYES DE FARADAY


Las leyes de Faraday de la electrlisis, como se conocen hoy da, fueron
formuladas entre los aos 1833 y 1834, cuando Michael Faraday public los
resultados de una amplia serie de investigaciones acerca de las relaciones entre la
cantidad de electricidad que atraviesa una disolucin y la cantidad de material que
se libera en los electrodos. Pueden enunciarse de la siguiente manera [22]:

I.

La masa de un elemento depositada en un electrodo es proporcional a la


cantidad de electricidad Q que pasa a travs de la disolucin del electrlito o
del electrlito fundido.

II.

Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son


proporcionales a los equivalentes qumicos.

Cualquier reaccin electroqumica produce o consume electrones. De esta manera


la velocidad de flujo del electrn desde o hacia la interfase reactante es una
medicin de la velocidad de la reaccin. El flujo del electrn es medido
convencionalmente como I, en amperes, donde 1 ampere, es igual a 1 coulomb de
carga (6.2X1018 electrones) por segundo. La proporcionalidad entre I y la masa
reaccionante m, es una reaccin dada por la ley de Faraday [15]:

Ita
nF

(2.10)

Donde F es la constante de Faraday (96500 coulombs/equivalente), n es el


nmero de equivalentes intercambiados, a el peso atmico y t el tiempo. Utilizando
la reaccin andica del zinc como ejemplo se tiene:
Zn Zn 2 2e

54

[2.7]

CAPTULO II

MARCO TERICO

Dos equivalentes son transferidos por cada tomo en peso que reacciona. De esta
manera, n=2 y n es el nmero de electrones transferidos o el cambio de nmero
de oxidacin durante la reaccin. Dividiendo la ecuacin (2.10) junto por t y la
superficie de rea A, se obtiene la velocidad de corrosin r:

m ia

tA nF

(2.11)

En donde i es definida como la densidad de corriente. En la ecuacin anterior se


muestra una proporcionalidad entre la prdida de masa por unidad de rea y por
unidad de tiempo (ej. mg/dm2/da) y densidad de corriente (ej. mA/cm2). La
constante de proporcionalidad incluye a / nF y a cualquier actor para la conversin
de las unidades. La densidad de corriente es proporcional a la velocidad de
corrosin porque la misma concentracin de la corriente en un rea de superficie
pequea resulta en una larga velocidad de corrosin. La velocidad de corrosin es
inversamente proporcional al rea de la misma corriente disuelta

[15]

La densidad de corriente puede ser medida rutinariamente en forma precisa para


valores bajos como de 10-9 A/cm2 y tambin para valores ms altos en A/cm2. De
esta forma las mediciones electroqumicas son muy sensibles y tiles para el
estudio de la corrosin en laboratorio y campo.

2.4.2 ECUACIN DE ARRHENIUS


En la cintica de la corrosin la ecuacin de Arrhenius puede describir la velocidad
de corrosin de la siguiente manera, la velocidad de una transformacin es
controlada por la magnitud de una o ms barreras de energa que son muy
particulares, las cuales un tomo o un ion deben superar para su transformacin.
Estos puntos son la mxima energa de estado de transicin intermedia a travs
de la cual lo tomos o iones deben pasar para transformarse en un nuevo
componente, esta energa requerida se llama energa de activacin, es decir, la
55

CAPTULO II

MARCO TERICO

energa de activacin es la energa mnima que se necesita para iniciar una


reaccin qumica y es representada por G* [22].

La fraccin de partculas a transformar en un pequeo tiempo determinado, se


denomina velocidad de reaccin r, y depende del valor de energa de activacin.
Una expresin para la velocidad de reaccin es la ecuacin de Arrhenius

r A exp

G *
RT

[22]

(2.12)

La aplicacin de la ecuacin de Arrhenius en un proceso de electrodo, debe ser


aplicada bajo trminos elctricos. Los iones transportados al otro lado de un
electrodo toman carga elctrica, para que la velocidad de reaccin r, en la
ecuacin anterior, pueda ser sustituida por una corriente elctrica i. La energa del
proceso es el producto de la carga y el potencial E, a travs del cual esta es
transportada [22].
El cambio de energa libre G, de un proceso de electrodo es:

G nFE

(2.13)

Donde n es el nmero de carga del ion especie o partcula transferida en el


proceso, F es la constante de Faraday.

Reemplazando r en la ecuacin de Arrhenius, (ecuacin 2.12), por i se obtiene:

i k exp

G *
zFE
k exp
RT
RT

56

(2.14)

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.4.3 CINTICA DEL ELECTRODO EN EQUILIBRIO


El equilibrio en el electrodo es dinmico y las especies inicas son producidas y
descargadas simultneamente superficie conductora. Tomando la disolucin del
un metal como un ejemplo se tiene

[22]

Mn ne - M

[2.8]

Es metal se disuelve como ion y es depositado devuelta en la superficie a la


misma velocidad. Desde el equilibrio del electrodo no hay cambio en la energa
libre de Gibbs G, en uno u otro proceso reversible adelantado. El cambio qumico
de energa libre a causa de la disolucin o depositacin de metales, es
balanceado por la cantidad equivalente de trabajo elctrico hecho por los iones en
el campo elctrico impuesto por el potencial del electrodo en equilibrio. Desde que
los iones son cargados el flujo de iones constituye dos igualdades y de corrientes
elctricas opuestas, las corrientes salientes y entrantes al metal se denotan como

i e i , respectivamente, son llamadas como corrientes parciales, su magnitud en

el equilibrio es llamada, cambio de densidad de corriente i o

[22]

i i io

(2.15)

La energa de activacin es el exceso de energa que debe ser adquirida para


transformar los tomos del metal en la superficie metlica a iones metlicos
disueltos. Esto es porque los iones completamente disueltos no pueden
aproximarse a cerrar la superficie metlica en el plano externo de Helmholtz
debido a que son obstruidos por su propia cubierta y la monocapa de molculas
sujetadas a la superficie metlica como se ilustra en la figura 2.3. Por lo tanto los
tomos

del

metal

son

parcialmente

disueltos

nicamente

durante

la

transformacin, por lo que es un alto estado de energa transitoria. El perfil de


energa libre para la reaccin se muestra en la figura 2.4. Aplicando la ecuacin
57

CAPTULO II

MARCO TERICO

[2.8] se tiene el cambio de la densidad de corriente en funcin de la energa libre


de activacin [22].

G *
io i i k exp
RT

(2.16)

Catin disuelto

METAL

Capa hidratada

Solucin

Plano externo de Helmholtz

Figura 2.10 Arreglo de cationes en solucin acuosa. Este diagrama esquemtico


representa el arreglo de cationes en solucin acuosa donde la carga negativa se
encuentra en la superficie metlica [22].

Figura 2.11 Esquema del perfil de energa del electrodo en equilibrio

58

[22]

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.4.4 POTENCIAL DE CORROSIN Y DENSIDAD DE CORRIENTE


Cuando un metal como el zinc se corroe en un medio cida, las reacciones
andica y catdica, dan la reaccin de media celda y ocurren simultneamente en
la superficie.
Zn Zn 2 2e

[2.9]

2H 2e H 2

[2.10]

Cuando un metal se encuentra sumergido en una solucin electrolito en el que


existen varias reacciones que se llevan a cabo al mismo tiempo, y adems no hay
paso de corriente, el potencial de la interfase metal-electrolito se llama potencial
de circuito abierto, mixto o de corrosin. Si se hace circular una corriente por dicho
electrodo, el potencial variar y el nuevo valor del potencial E depender de la
corriente. La diferencia entre ambos potenciales se denomina polarizacin

[21]

Las ecuaciones [2.9] y [2.10] tienen su propio potencial de electrodo de media


celda e intercambio de densidad de corriente. De cualquier modo los dos
potenciales de electrodos de media celda no coexisten separados en una
superficie elctricamente conductora. Cada polarizacin o cambio de potencial
para un valor intermedio comn es llamado potencial de corrosin Ecorr. El
potencial de corrosin es referido a un potencial mixto desde una combinacin o
mezcla de un potencial de electrodo de media celda para las reacciones
mostradas en las ecuaciones [2.9 y 2.10]

[15]

. A veces el hidrgeno es referido

como una oxidacin porque sirve para oxidar el metal disolviendo cationes por
reduccin en la reaccin catdica [ecuacin 2.10]. Como las reacciones [2.9 y
2.10] se polarizan en la misma superficie, el potencial de electrodo de media celda
cambia respectivamente de acuerdo a las ecuaciones (2.17 y 2.18), hasta que
llega a ser igual a Ecorr, la ecuacin (2.17), es idntica a la ecuacin (2.18)
asumiendo por un momento que la polarizacin por concentracin es ausente
59

[15]

CAPTULO II

MARCO TERICO
a a log

ia
io

(2.17)

c c log

ic
io

(2.18)

2.5 DESCRIPCIN DEL PROCESO DE CORROSIN


El proceso fundamental de la corrosin es la cesin de electrones de los tomos
del metal a otros tomos o iones. La corrosin es un proceso electroqumico, por
cuanto la destruccin qumica va acompaada de circulacin de electricidad. El
proceso corrosivo est descrito por la reaccin andica de disolucin metlica, en
la cual se tiene la siguiente reaccin de media celda

[22]

0
Fe 0 + 2e - Fe 2+ Endica
= -0.44 V

[2.11]

El apndice I muestra los potenciales estndar de reacciones de media celda a


250C y 1 atm. De acuerdo a este apndice el valor de potencial de reaccin
andica y reduccin catdica (E0) est dado en las respectivas reacciones de
media celda. La que puede llevarse a cabo hacia la izquierda si se encuentra
acoplada con otra cuyo valor de potencial de reduccin de media celda sea mayor
(redepositacin del Cu sobre Fe). De acuerdo a esto tenemos las reacciones de
media celda [ecuacin 2.12 y 2.13] con sus respectivos valores de potencial de
reduccin.

Ambas reacciones, acopladas con

la del hierro,

dan

lugar

espontneamente a la oxidacin del metal. As, bastan agua, oxgeno, un medio


cido o un ambiente salino para que los objetos de hierro se conviertan poco a
poco en herrumbre.
0
O2 4H 4e 2H 2 O Ereduccin
1.23V

0
2H 2 O 2e H 2 2OH Ereduccin
0.42V

60

[2.12]

[2.13]

CAPTULO II

MARCO TERICO

Considerando nicamente la reaccin [2.12], que tiene un potencial de reduccin


mucho mayor. Se observa que la presencia de lluvia cida puede aportar los H +, lo
que constituye un aliciente importante para reducir la acidez de las precipitaciones.
As, el fierro se oxida y el oxgeno se reduce. El potencial estndar para la celda
es:
0
0
0
Ecelda
Ereduccin
(ctodo ) Ereduccin
(nodo)

(2.19)

Sustituyendo los valores de los potenciales normales de electrodo, se tiene:


0
Ecelda
1.23 (0.44) 1.67V

(2.20)

Por lo que el proceso es espontneo. La reaccin completa es:

Fe + O2 4H + Fe 2+ + 2H 2 O

[2.14]

Con el siguiente cambio de energa libre estndar, donde la energa libre estndar
se obtiene sustituyendo en la ecuacin (2.13), se tiene:

G o ( 2 mol e ) ( 96500 J/ V mol e ) ( 1.67 V) = -322.3 KJ

61

(2.21)

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.6 MTODOS ELECTROQUMICOS


El proceso de corrosin se compone de dos reacciones electroqumicas que
ocurren al mismo tiempo cuando un metal se expone al ambiente en un electrolito,
por esta razn la tcnicas electroqumicas constituyen una herramienta muy
valiosa para hacer mediciones y estudios del proceso de corrosin e incluso a
nivel interfase entre el sustrato metlico y capas de productos de corrosin
formados. Las tcnicas electroqumicas pueden utilizarse para estudiar los
mecanismos de accin y velocidades de corrosin en medios especficos, as
tambin para medir o controlar el poder oxidante del medio electroltico

[24]

Como la naturaleza de los procesos de corrosin es electroqumica, se han


utilizado diferentes tcnicas electroqumicas con el propsito de conocer la
velocidad de corrosin. Las tcnicas electroqumicas se basan en la ley de
Faraday a causa de la relacin existente entre la transferencia de cargas
elctricas, el flujo de masa y la densidad de corriente elctrica

[24]

La ventaja de los mtodos electroqumicos es el corto tiempo de prueba, su alta


confiabilidad y posibilidad de analizar el proceso de corrosin, sin embargo la
principal desventaja es la necesaria perturbacin del sistema aplicando un cambio
en el potencial, lo cual puede generar cambios en el sistema. Las perturbaciones
ms o menos irreversibles que puede causar la polarizacin, dependen de la
intensidad de la seal de amplitud. Los mtodos electroqumicos permiten limitar
el tiempo de perturbacin (impulsos cortos), o aplicar la seal a una velocidad tal
que no pueden tener lugar fenmenos de transporte que modifiquen las
concentraciones de reactantes y productos en los alrededores del electrodo, o de
las sustancias absorbidas, como es el caso de las seales de corriente alterna de
frecuencia suficientemente elevada [22].

62

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.6.1 RESISTENCIA A LA POLARIZACIN LINEAL


La tcnica electroqumica Resistencia a la Polarizacin Lineal (LPR), fue
desarrollada por Stern-Geary, la cual consiste en desplazar ligeramente el sistema
(proceso de corrosin) de su potencial de equilibrio Ecorr, a otro valor de potencial
en un intervalo que incluye las direcciones andicas y catdicas de una reaccin
redox, registrndose las variaciones de potencial E y de corriente I en el
sistema. La tcnica LPR se utiliza para medir las velocidades de corrosin,
generalmente expresadas mm/ao. La ecuacin para el clculo de la velocidad de
corrosin i corr a partir de esta tcnica es a travs de la Ley de Ohm

[1 y 22]

V RI

(2.22)

V
I

(2.23)

Despejando R

Donde I es la intensidad de corriente, R es la resistencia a la polarizacin la cual


se representar por Rp y V es el potencial E en Volts. La resistencia de polarizacin
se puede definir en funcin de los gradientes de potencial E y de corriente I .

Rp

E E

I
I

(2.24)

La ecuacin para el clculo de la velocidad de corrosin desarrollada por Stern y


Geary toma el nombre de los investigadores y se presenta en la ecuacin (2.25) [1
y 24]

:
icorr

(ba bc ) /2.303(ba bc ) B

Rp
Rp

63

(2.25)

CAPTULO II

MARCO TERICO

En la cual ba y bc son las pendientes de Tafel andica y catdica,


respectivamente. Aplicando el concepto de las pendientes de Tafel se puede
obtener la velocidad de corrosin de acuerdo a la ecuacin (2.26):

E a * c /( 2.3)a c

I
I corr

(2.26)

Donde a y c son las pendientes de Tafel de la zona andica y catdica


respectivamente y B es la constante de Tafel:
B a * c /( 2.3)a c

(2.27)

Por lo tanto
E
B

Rp
I I corr

(2.28)

Si se divide la I corr por unidad de rea se obtiene la densidad de corriente de


corrosin la cual es directamente proporcional a la velocidad de corrosin:

icorr

I corr
rea

(2.29)

La velocidad de corrosin puede calcularse entonces mediante la siguiente


ecuacin:

Vcorr (mm / ao)

0.13icorr ( p.eq )

Donde:

64

(2.30)

CAPTULO II

MARCO TERICO

Vcorr = Es la velocidad de corrosin en mm/ao.


p.eq = peso equivalente en gramos.

i corr =Densidad de corriente A/cm2.


2
=Densidad del material en gramos/cm .

La ecuacin de Stern y Geary (2.25) establece la relacin entre la densidad de


corriente de corrosin icorr, es decir, la velocidad de corrosin, con la resistencia a
la polarizacin, la constante B sirve para pasar de la proporcionalidad a la
igualdad y presenta una relacin existente entre las pendientes de Tafel. Queda
claro a partir de esta relacin, que es indispensable la existencia del
comportamiento Tafeliano en el sistema electroqumico, para que la ecuacin
(2.25) sea aplicable [1].

2.6.2 ESPECTROSCOPA DE IMPEDANCIA ELECTROQUMICA


La Espectroscopa de Impedancia Electroqumica (EIS) es una tcnica
electroqumica en la cual se aplica una seal de corriente alterna al sistema, y se
analiza la respuesta del mismo frente a esta perturbacin, normalmente se aplica
una pequea seal de voltaje (potencial) y se mide una corriente. La perturbacin
obtenida es tan rpida por lo que no influye en los fenmenos de transporte de
materia. Esta tcnica es muy utilizada debido a que proporciona buenos
resultados en cuanto a la caracterizacin superficial de los metales, es decir
mediante el uso de esta tcnica es posible obtener informacin acerca de las
propiedades del sistema tales como difusin electrnica, mecanismos de corrosin
y la formacin de productos y pelculas de corrosin, gracias a la EIS es ms
sencillo la prediccin del comportamiento corrosivo de los metales sujetos dentro
de un medio de inhibicion en este programa de tesis. En ingeniera de corrosin,
un circuito elctrico sencillo la resistencia R se encuentra relacionada con la
resistencia del electrolito y de las capas superficiales de los productos de
corrosin Rt, es la resistencia de transferencia de carga (es decir, resistencia a la
65

CAPTULO II

MARCO TERICO

transferencia de electrones) y est relacionada con las reacciones electroqumicas


de corrosin [15].
La EIS permite estudiar el comportamiento de la interfase metal solucin,
ofreciendo una visin ms completa de los fenmenos corrosivos que se llevan a
cabo en el sistema, dentro de los mtodos electroqumicos para el estudio de
corrosin, el ms utilizado es la EIS, el cual se basa en el uso de una seal de
corriente alterna (ca) que se aplica a un electrodo (electrodo de trabajo o metal
sujeto a corrosin), obteniendo una respuesta electroqumica que permite el
estudio de la cintica de los procesos de electrodo y fenmenos de transferencia
de masa (difusin). Una importante ventaja es la posibilidad de usar seales de
pequea amplitud, que no presentan una perturbacin significativa del material en
el que se harn mediciones. Para llevar a cabo una medicin puede emplearse un
voltaje de +10mV y un intervalo de frecuencia de 0.01Hz a 10 KHz.

Las representaciones ms usuales de frecuencia de un sistema lineal son:


Diagrama de Nyquist.
Diagrama de Bode.

2.6.2.1 DIAGRAMA DE NYQUIST


La impedancia es un trmino usado para describir en la corriente alterna el
equivalente a una resistencia en la corriente directa. Para la corriente directa la
relacin entre el voltaje y la corriente est dada por la ley de Ohm

V=RI

[25]

(2.31)

Donde V es el voltaje en Volts, el cual pasa a travs de una resistencia R, dada en


Ohms y la corriente I est dada en amperes.

66

CAPTULO II

MARCO TERICO

Cuando se estudian seales de corriente alterna se expresa de la siguiente


manera:

(2.32)

V=I Z

Donde Z es la impedancia del circuito, con unidades de Ohm. La diferencia entre


la impedancia y la resistencia, es que la impedancia de un circuito puede
depender de la frecuencia (f) de una seal aplicada, dada en hertz siendo el
nmero de ciclos por segundo (s-1) [25].

La admitancia (Y) de un circuito es el recproco de la impedancia y es un


parmetro de importancia en los clculos matemticos que involucra la tcnica y
por otra parte, los equipos usados en estudios de EIS miden en realidad la
admitancia

[25]

, de igual manera, la conductancia es el recproco de la resistencia,

as se obtiene:

1 1

Z V

(2.33)

La impedancia es un nmero complejo pero no un fasor, no vara con el tiempo y


su representacin en el plano complejo permanece estacionaria (el factor e jwt ,
implcito en un fasor y causante de la rotacin en un sentido contrario a las
manecillas del reloj, se suprime cuando toma dicha razn. Esta relacin, junto con
el ngulo de fase , define totalmente al factor de impedancia

[15 y 22]

V0
Fasor voltaje Z Mdulo de Impedancia

I 0 Fasor corriente

Cada par de valores de

(2.34)

y , determinan el valor de Impedancia en

coordenadas polares, figura 2.12. En el plano se representa mediante el nmero


complejo Z Z jZ (coordenadas cartesianas), teniendo en cuenta que:
67

CAPTULO II

MARCO TERICO

Z Z cos (componente real ) ( 2.35)

Z2 Z2

( 2.36)

Z Z sen (componente imaginaria ) (2.37)


Z
tan 1

(2.38)

Figura 2.12 Representacin del vector de Impedancia en el plano complejo.

La corrosin es un fenmeno de superficie, que tiene lugar en la interfase metalelectrolito por la accin del electrolito sobre el metal, como consecuencia de la
formacin y movimiento de partculas de carga elctrica y en cantidad proporcional
al flujo de corriente y de cantidad o de cargas suscitado por el fenmeno, la
corrosin se puede medir y controlar a travs del uso de parmetros elctricos. La
electroneutralidad de la materia, que ante una disposicin de cargas elctricas
sobre una superficie, fuerza la imagen de signo contrario en la otra carga de la
misma interfase, haciendo que la doble capa entorno a los electrodos, las
pelculas

pasivantes

otras

capas

superficiales,

se

comporten

como

condensadores, o circuitos elctricos ms complejos que contienen los


condensadores. La transferencia de cargas, es un proceso que limita el flujo de
corriente o intensidad

y acta como si se tratara de resistencias elctricas.

Cuando se aplica una seal de corriente alterna a un sistema de corrosin muy


sencillo el resultado es un comportamiento ms complejo que el de una
resistencia. Tambin est presente la capacitancia de la doble capa Cdl, la cual
separa o encierra las cargas dentro o sobre la superficie, y se presenta en todos
los sistemas de corrosin. De igual manera se tiene la resistencia de la solucin
Rs.
68

CAPTULO II

MARCO TERICO

Con la combinacin de estos tres elementos se presenta un circuito equivalente


simple. Los circuitos equivalentes son la combinacin de elementos elctricos,
tales como resistores y capacitores, los cuales se dan por la misma seal de
respuesta para seales elctricas como la corrosin de los metales [8 y 16].
La respuesta en la corriente alterna cuando se tiene un potencial de entrada es
una seal sinusoidal y generalmente se aplica una seal de voltaje a una
frecuencia y un tiempo determinado como se muestra en la figura 2.13 [15].

Figura 2.13 Seal de voltaje sinusoidal.

Los sistemas electroqumicos se pueden simular por una combinacin de


resistencias, condensadores y bobinas que, ante una seal elctrica, reproducen
su respuesta con una aproximacin aceptable. Un modelo de circuito equivalente
que reproduce muy bien la respuesta de muchos sistemas electroqumicos es el
propuesto por Randles, figura 2.14 a):

Figura 2.14 Diagramas de Randles, Argand y Nyquist. a) El circuito equivalente de


Randles, b) Presentacin del esquema de valores individuales del vector de
69

CAPTULO II

MARCO TERICO

impedancia el cual se conoce como diagrama de Argand. c) Diagrama conocido


como diagrama de Nyquist o de Cole y Cole [15].

La resistencia de transferencia de carga RT, determina la velocidad de reaccin de


la corrosin y es una medida de la transferencia de electrones a travs de la
interfase. En un sistema de activacin, RT es la magnitud medida como resistencia
de polarizacin, Rp, con las tcnicas de corriente continua y puede utilizarse en la
frmula de Stern y Geary para estimar la icorr [15].
El clculo de la icorr es tambin el principal objetivo de las tcnicas de corriente
alterna, hasta el punto de que, como en el mtodo de resistencia de polarizacin,
la amplitud de seal impuesta es muy pequea, de unos 20mV pico de pico (10mV
eficaces), para que la respuesta en corriente del sistema sea lineal, o
aproximadamente lineal.
El circuito de Randles, como todas las generalizaciones, es una aproximacin y
una simplificacin al mismo tiempo. Cada sistema real tiene su circuito
equivalente, que no difiere solo en magnitud de sus componentes, sino tambin en
el nmero y forma de combinarlos. En las figuras 2.20, 2.21 a) y 2.21 b) se
muestran unos ejemplos de circuitos equivalentes para sistemas pasivos y para
algunos metales con recubrimientos como sistema protector en buen estado y ya
deteriorado [15].

Figura 2.15 Circuito equivalente propuesto para explicar el comportamiento de los


metales pasivos.
70

CAPTULO II

MARCO TERICO

De acuerdo a la figura 2.8, R1 representa la resistencia del electrolito, R2 es la


resistencia faradaica, C1 la capacitancia de la doble capa, C2 es la capacitancia de
las capas de pasivacin, finalmente, R3 representa la resistencia de las capas de
pasivacin [15].

La impedancia ofrecida por condensadores e inductores:

Zc

1
y ZL=jwL
jwC

(2.39)

En donde:

j 1 Es la unidad imaginaria con un argumento de 900


C= Capacitor
L= Inductor
w= Frecuencia angular

2f

Es funcin de la velocidad de variacin de la seal elctrica, es decir, de su


frecuencia, resulta lgico, para obtener una informacin adecuada de los circuitos
equivalentes, aplicar seales de corriente alterna con una amplia gama de
frecuencias, en lugar de seales de corriente continua [15].

Figura 2.16 Representaciones de circuitos equivalentes. a) Circuito equivalente


propuesto para un sistema con recubrimiento sin defectos. b) Circuito equivalente

71

CAPTULO II

MARCO TERICO

propuesto para un sistema de recubrimiento deteriorado, en el cual la solucin


penetra hasta el metal [15].

En donde:
Re = Es la resistencia del electrolito
R = Es la resistencia de la solucin de la red de poros
C = Es la conductancia de los sistemas de recubrimientos
RT = Es la resistencia de transferencia de carga
Cd = Es la conductancia de la doble capa
W = Es la impedancia de Warburg

La asimilacin de las transferencias electroqumicas, como la superficie del metal


que se corroe, a circuitos equivalentes como los de las figuras 2.14, 2.15, 2.16 a) y
2.16 b) hace que (aunque la corriente de las pilas de corrosin es continua), pueda
estudiarse su efecto con movimientos sinusoidales como las de corriente alterna.

Al aplicar un potencial sinusoidal a un sistema metal-electrolito, o a un circuito


equivalente, se obtiene como respuesta una intensidad sinusoidal con un cierto
ngulo de desfase . La relacin E / I es otra funcin sinusoidal, la impedancia
Z, equivalente a una resistencia en corriente continua y que, para un circuito RC
en paralelo, como la figura 2.14 a), resulta tomando en cuenta las igualdades de la
ecuacin (2.39) [15]:

1
1
1
1

jwC
Z RT 1 / jwC RT

(2.40)

Operando e incluyendo la resistencia del electrolito Re se obtiene, para el circuito


de Randles:

RT
jwCRT2
Z Re

1 w 2 C 2 RT2 1 w 2 C 2 RT2
72

(2.41)

CAPTULO II

MARCO TERICO

La impedancia queda totalmente definida sin ms que especificar su magnitud y el


ngulo de fase, como en los diagramas de Argand de la figura 2.14 b) o bien sus
componentes real e imaginaria, Z y Z. Si se incluye la frecuencia como variable,
en circuitos como el de la figura 2.14 a) y sistemas metal-medio sencillos, el
extremo del vector de impedancia describe un semicrculo en el plano complejo,
figura 2.14 c), cuyas dimensiones permiten estimar los valores Re y RT y C del
circuito equivalente, o atribuibles al sistema de estudio.

En anlisis de la ecuacin (2.41) sustituyendo los valores del circuito equivalente


conduce a:
2


1
RT
Z Re 2 RT Z 2

(2.42)

La ecuacin (2.42) es la ecuacin de un crculo de radio RT/2, conocido como


diagrama de Nyquist o de Cole y Cole [15].

En el diagrama de Nyquist el eje horizontal representa a la parte real de la


impedancia del electrodo, es decir, su componente de resistivo y el eje de
ordenadas el componente imaginario o reactancia capacitiva. A frecuencias
elevadas, del orden de 10kHz o mayores, el condensador conduce tan fcilmente
que cortocircuita RT y permanece slo el efecto de la resistencia del electrolito y de
las capas superficiales Re, valor que corresponde a la interseccin izquierda del
semicrculo con el eje de abscisas. Cuando decrece la frecuencia, el condensador
conduce cada vez menos, pues la reactancia capacitiva es inversamente
proporcional a w=

2f , hasta que a bajas frecuencias o en corriente continua

(frecuencia cero) el condensador deja de conducir y la impedancia se iguala a la


suma Re+RT, marcada por la interseccin derecha del semicrculo con el eje real.
A partir del dimetro RT del diagrama de impedancias se puede estimar icorr con
la frmula de Stern y Geary (icorr=B/RP) [15].

73

CAPTULO II

MARCO TERICO

Al trabajar con seales de baja frecuencia se realizan todas las etapas parciales
implicadas en los fenmenos de corrosin: adsorcin, difusin, transferencia, etc.,
tal como sucede en corriente contina. Sin embargo, al aumentar la frecuencia,
desaparece la contribucin de los procesos ms lentos, como los de difusin, que
no tienen tiempo para desarrollarse antes de la inmersin de la polaridad de la
seal de corriente alterna. La obtencin de los diagramas de impedancia, en el
ms amplio dominio de frecuencias constituye un examen analtico de los diversos
procesos

que

de

otra

manera

intervienen

y se

manifiestan

global

simultneamente en una solicitacin por corriente continua del sistema estudiado.


Con materiales de elevada resistencia a la corrosin es preciso descender a
frecuencias muy bajas, del orden de mHz o inferiores, para delimitar RT (el
semicrculo), pues el fenmeno de corrosin es muy lento. Para velocidades de
corrosin grandes, la rapidez o facilidad de la transferencia de cargas hace que el
semicrculo quede ya delimitado para frecuencias intermedias, muchas veces del
orden de Hz. En aquellos casos puede darse tiempo a desarrollarse fenmenos de
difusin que modifiquen la inmediata vecindad del electrodo y, como ocurra con
corriente continua, transformen en otro el sistema metal-electrolito estudiado,
mientras que con cinticas de corrosin rpidas es mucho menos probable que
otros procesos parciales interfieran con las etapas de transferencia de cargas. El
tipo e intensidad de las interferencias se revelan en forma del diagrama de
impedancia del sistema [15].

La exactitud de las predicciones cinticas basadas en tcnicas electroqumicas,


tanto de corriente continua como corriente alterna, requiere que la velocidad de
corrosin, este bajo control de activacin, que exista relacin causa-efecto entre la
seal o polarizacin aplicada y la respuesta medida y que la correlacin entre
aquella y esta sea lineal. En estas condiciones ideales, la velocidad de corrosin
est relacionada con la resistencia de polarizacin Rp, que permite una estimacin
fiable y exacta de la icorr en corriente continua, mientras que en la corriente alterna
se obtienen semicrculos bien definidos, con la ventaja de determinar
simultneamente Re y RT siendo R p Re RT (equivalente a Rp) [15].
74

CAPTULO II

MARCO TERICO

El efecto de transporte de masa por difusin se reproduce, en los circuitos


equivalentes, incluyendo un elemento adicional W, conocido como impedancia de
Warburg, en serie con RT, como se muestra en la figura 2.22.
La impedancia de Warburg es un nmero complejo con las partes real e
imaginaria iguales e inversamente proporcionales a la raz cuadrada de la
frecuencia, el cual es conocido como coeficiente de Warburg [15]:

(2.43)

Figura 2.17 Circuito equivalente para la impedancia de Warburg. Este circuito


incluye el efecto de los procesos de difusin, representados para la impedancia de
Warburg [15].

En un diagrama de Nyquist, W se traduce en una recta con una pendiente unidad,


que aparece en el rango de las bajas frecuencias, pues a frecuencias altas el
trmino 1 / se hace despreciable

[6]

. La figura 2.23 reproduce el diagrama de

impedancias tpico de control por difusin el cual, es una combinacin del


semicrculo y una recta de 450, es decir, de procesos puros de transferencia de
carga y difusin [15].

75

CAPTULO II

MARCO TERICO

Figura 2.18 Respuesta en el plano complejo de un circuito equivalente. En el


diagrama se muestra el efecto de los procesos de difusin, representados por la
impedancia de Warburg [15 y 24].
Las magnitudes relativas de RT , C y determinan el grado de distorsin del
semicrculo por la impedancia de Warburg. Tal como se muestra en la figura 2.24.

Figura 2.19 Variacin de la respuesta en el plano complejo, con importancia


creciente del control por difusin de la curva a a la d

[15 y 24]

En casos favorables, tales como el a y b, es posible extrapolar el semicrculo para


determinar RT y estimar la velocidad de corrosin, desafortunadamente en las
situaciones c y d, no es posible, sin embargo se puede acceder a un valor de RT
representado Z frente a Z w, tal como indica el esquema de la figura 2.25.

76

CAPTULO II

MARCO TERICO

La extrapolacin de la regin lineal da una ordenada en el origen igual a Re RT y


las impedancias a frecuencias elevadas determinan la resistencias del electrolito y
capas superficiales Re.

Figura 2.20 Representacin de Z frente a Z , para obtener Re y RT por


extrapolacin.

2.6.2.2 DIAGRAMA DE BODE


Los diagramas de Bode grafican los parmetros de la impedancia contra la
frecuencia, y son posibles diferentes formas. El ms comn es el diagrama de log
Z y ngulo de fase contra log de la frecuencia. Para estos datos el diagrama de

Bode se muestra en la figura 2.26.

Figura 2.21 Diagrama de Bode Z y diagrama de ngulo de fase para circuitos de


la figura 2.14 a) (circuito de Randles).
77

CAPTULO II

MARCO TERICO

Estos diagramas incluyen toda la informacin obtenida desde las frecuencias que
son identificadas

[9]

. La ventaja de utilizar un diagrama de Bode es que la

frecuencia aparece explcitamente permitiendo observar la variacin de la


impedancia en funcin de la frecuencia.
En resumen los diagramas de Bode representan la variacin de la impedancia real
contra la frecuencia graficada en coordenadas log-log. La presencia de
resistencias en el circuito provoca mesetas horizontales; mientras que los
capacitores presentan pendientes negativas y los inductores de pendientes
positivas [24].

2.6.3 CURVAS DE POLARIZACIN POTENCIODINMICAS


Las Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas (figura 2.27) son aquellos
diagramas que presentan las reacciones andica y catdica de un sistema en
proceso de corrosin en un determinado intervalo de seal de amplitud, mediante
las Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas se puede determinar cuando un
metal es susceptible a la corrosin uniforme y a la corrosin por ataque localizado.

Reaccin Andica
(Oxidacin)

Pendientes de Tafel

Reaccin Catdica
(Reduccin)
Figura 2.22 Curva de Polarizacin Potenciodinmica.

78

CAPTULO II

MARCO TERICO

Las Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas son herramientas muy tiles para


estudiar la cintica y los mecanismos de reaccin del proceso de corrosin, su
aplicacin consiste en el control del potencial o la corriente, aplicando un barrido a
velocidad constante, registrando el barrido de potencial en el rango seleccionado y
graficando la corriente generada entre el electrodo de trabajo y el electrodo
auxiliar, este mtodo electroqumico es llamado Curva de Polarizacin
Potenciodinmica, se representa grficamente mediante el potencial con respecto
al electrodo de referencia (generalmente electrodo de calomel saturado) contra la
densidad de corriente.

De manera prctica, el potencial de electrodo es reportado con respecto a los


electrodos de referencia. As, cuando el potencial es positivo significa que el
sistema metal-electrolito acta como ctodo en la celda electroqumica, mientras
que si el potencial es negativo el electrodo acta como nodo. Esta tcnica es de
alto campo puesto que emplea sobrepotenciales mayores de 120mV y hasta
300mV contra Ecorr con velocidades de barrido de 0.1 a 0.5 mV/s. En la figura se
manifiestan las curvas de polarizacin andica (oxidacin o disolucin metlica) y
la curva de polarizacin catdica (reduccin de oxgeno).

No todos los metales y aleaciones reaccionan de una manera uniforme en


contacto con una atmsfera corrosiva. Una de las reacciones intermedias
comunes de un metal (superficie) es con el oxigeno, y esas reacciones son
variables y complejas.

El oxigeno puede funcionar algunas veces como aceptor de electrones, es decir


acta como agente oxidante, y retira la pelcula protectora de hidrgeno del rea
catdica, despolarizacin catdica.

79

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.6.3.1 MTODO DE TAFEL


El mtodo para calcular la velocidad de corrosin es el mtodo de extrapolacin
de Tafel el cual se lleva a cabo de la siguiente manera

[12]

1. Polarizar el material metlico en diferentes potenciales, tanto en direccin


andica como en direccin catdica (mximo + 300mV ).
2. Identificar las zonas lineales en ambas curvas que abarquen al menos 1
dcada de longitud.
3. Extrapolar las zonas lineales al Ecorr hasta la interseccin de las dos rectas.
(figura 2.28)
4. Utilizar las leyes de Faraday para convertir la densidad de corriente icorr a
velocidad de corrosin.

Para determinar experimentalmente los parmetros cinticos

i o , a y c se

recomienda una representacin grfica en la que la densidad de corriente este en


una escala logartmica, por la relacin lineal existente entre el logaritmo y el sobre
potencial, especialmente cuando el sobre potencial, tiene un valor grande en un
valor absoluto [25].

La regin dominio de Tafel andico (zona Tafeliana), es aquella regin en la cual


el potencial correspondiente / a 1 . La ecuacin se convierte en:


i ia i0 exp a
b

(2.44)

Tomando logaritmos se obtiene la ecuacin:

a ln jo a ln j

80

(2.45)

CAPTULO II

MARCO TERICO

Pasando a logaritmos en base diez y definiendo las constantes de Tafel andicas,


aa y ba se obtiene la ecuacin de Tafel de una reaccin andica, tambin llamada
recta de Tafel andica

aa ba log i

(2.46)

Donde:

aa 2.303 a ln io
ba 2.303 a
De amanera similar para el dominio catdico de Tafel / c 1:

j jc j0 log j exp( c / c )

(2.47)

c ln jo c ln j

(2.48)

Lo cual permite expresar las constantes de Tafel catdicas, ac y bc de la ecuacin


de Tafel de una reaccin catdica:

aa ba log i

(2.49)

Donde:

a a 2.303 a ln io
ba 2.303 a

Las ecuaciones de Tafel describen los lmites andico y catdico de la ecuacin


de Butler-Volmer. Cuando se obtiene una curva de polarizacin experimental, la
extrapolacin de la recta que aparece en el dominio Tafeliano al valor del potencial
de equilibrio, permite determinar la densidad de corriente de intercambio j0, figura
2.28. El inverso del valor de la pendiente de estas rectas proporciona el valor de
los coeficientes de Tafel a y c

[25]

.
81

CAPTULO II

MARCO TERICO

Figura 2.23 Esquema de una reaccin andica en el diagrama de Tafel

a b log i(neta )

[25]

(2.50)

El sobrepotencial es el valor de la constante "a" , el cual est relacionado con la


velocidad de las reacciones andicas y catdicas ( i o ) bajo condiciones de
equilibrio (cuando el sobrepotencial es cero). Lo anterior se conoce como
correlacin de Tafel y es de suma importancia en el anlisis cintico de un proceso
de corrosin [25].

E(aplicado ) E(equilibrio )

(2.51)

Es decir, es la magnitud de desviacin del potencial electroqumico del


sistema en observacin a partir de su valor de equilibrio original e i (neta ) es la
densidad de corriente neta andica o catdica, donde a y b son constantes. Las
expresiones del mtodo de extrapolacin de Tafel andica y catdica se describen
de la siguiente manera:

b * log( i)
b(log i log icorr )
icorr

82

(2.52)

CAPTULO II

MARCO TERICO

El potencial uniforme al que se llega sobre la superficie metlica se denomina


potencial de corrosin E corr . En forma general cuando se mide el potencial del
metal sumergido en un medio electrolito, contra un electrodo de referencia, lo que
se mide en realidad es el potencial mixto de corrosin E corr es decir el potencial de
la reaccin catdica junto al potencial de la reaccin andica

[25]

Tanto la tcnica electroqumica de Resistencia a la Polarizacin como el mtodo


de Tafel son el resultado de la aproximacin de bajo campo a la ecuacin de
Butler-Volmer.

i = i 0 exp (nF/RT) - i0 exp (nF/RT)

(2.53)

Los materiales que son susceptibles de ser evaluados mediante la aplicacin de la


Polarizacin Lineal, estos deben estar inmersos en electrolitos conductores, es
decir, que la resistividad de las soluciones no sea alta, y deben encontrarse libres
de pelculas resistivas. La aproximacin de bajo campo implica que el
sobrepotencial y la corriente se relacionan a travs de una ecuacin que implica la
diferencia entre dos exponenciales (ecuacin Butler-Volmer), en la inmediacin del
potencial de corrosin, asumiendo que el comportamiento es ideal [26].

En los sistemas electroqumicos controlados por difusin, se presenta un


fenmeno en el que la corriente catdica se ve limitada por la concentracin de los
reactivos catdicos, es decir, por el transporte de masa a travs del electrolito
(difusin). Cuando hay control por difusin, se dice que se tiene una corriente
limite, con una pendiente de Tafel catdica que tiende a infinito. Estas ecuaciones
de Tafel describen los lmites andico y catdico de la ecuacin de Butler-Volmer.
Para la aplicacin de este mtodo se deber seguir lo especificado en la norma
ASTM G 59-91 [24].

83

CAPTULO II

MARCO TERICO

La fuerza motriz para llevar a cabo la corrosin es aquella diferencia de potencial


termodinmico entre las zonas andicas y catdicas que se manifestadas en
forma natural en las superficies de un medio electrolito. La velocidad de corrosin
est dada por icorr la cual puede ser convertida a prdida de peso por unidad de
tiempo utilizando las leyes de Michael Faraday.

De acuerdo a lo anterior la primera ley de Faraday expresa que la cantidad total de


electricidad Q, que pasa por cualquier punto del circuito elctrico es igual al
producto de la corriente I, en un determinado tiempo.
Q I *t

(2.54)

Despejando I se obtiene:

Q coulombs

amperes
t
segundos

(2.55)

Si se parte de icorr cuya unidad esta en amperes y aplicando la segunda ley de


Faraday se tiene la siguiente conversin de amperes a cm/s:
3
eq
coulomb mol
g ( PM ) cm 1 cm
2

amperes

s
s

eq 96500coulomb mol g cm

Cabe destacar el uso necesario de la densidad del material y el rea de


exposicin, as se obtiene como resultado la velocidad de corrosin en cm/s,
segn el sistema utilizado puede tener diferentes unidades, sin embargo la ms
comn es mm/ao.

La velocidad de corrosin obtenida por este mtodo es una velocidad instantnea.

84

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.7 INHIBIDORES Y EXTRACTOS


Se puede hablar de inhibidores de corrosin bajo diferentes perspectivas, ya sea
desde el punto de vista comercial, como productos de venta, como un mtodo de
control para la corrosin, o enfocado a desarrollar mejoras en mtodos de
inhibicin, entre otros puntos de vista.
El presente trabajo de tesis ser abordado desde la ltima perspectiva
mencionada, es decir, ser enfocado a desarrollar mejoras en el estudio de
inhibicin, puesto como ya se haba mencionado, se pretende reemplazar el uso
de algunos materiales e implementar nuevos, los cuales deben de cumplir con
ciertas caractersticas especificas, entre estas caractersticas, las ms importantes
son el de ser ambientalmente aceptables, econmicos y desde luego un
porcentaje de inhibicin considerable y seguro. Estos materiales no son nuevos
reactivos inmersos en una solucin, o nuevas sustancias sintetizadas en el
laboratorio, sino que se trata de utilizar lo que la naturaleza nos proporciona,
puesto que la naturaleza es un inmenso laboratorio de qumica envuelto de
reacciones y fenmenos algunas veces inexplicables, estamos hablando del uso
de extractos de plantas vegetales. Recientemente, se ha comprobado que varios
grupos funcionales de la qumica orgnica poseen propiedades inhibidoras y
varios de los extractos reportados en la literatura sealan tener mltiples y tales
propiedades de variadas aplicaciones, en este caso se tomaron en cuenta
aquellos que contengan agentes antioxidantes y que pudiesen tener grupos
funcionales orgnicos con propiedades anticorrosivas, adems se busc que sean
razonablemente abundantes en la regin y no contribuir a la prdida de especies y
uso irracional de ejemplares. Ms adelante, se profundiza sobre el tema de
extractos y la funcin que desempean, sobre todo de los que fueron estudiados
como son el extracto de nopal y el extracto de residuos de tabaco.
A continuacin, se aborda la temtica de inhibidores de corrosin, mencionando
los aspectos ms sobresalientes, su clasificacin y una breve explicacin de los
desarrollos y contribuciones ms recientes sobre la inhibicin de corrosin.

85

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.7.1 INHIBIDORES DE CORROSIN


En general, cualquier constituyente de una fase cuya presencia no es esencial
para que suceda un proceso electroqumico, pero que produce un retardo del
mismo, al modificar el estado superficial del material metlico, se denomina
inhibidor [26].
La inhibicin de la corrosin se logra al controlar la velocidad de corrosin de un
metal por la adicin de pequeas cantidades de una sustancia inhibidora dispersa
en el electrolito que disminuye o previene la reaccin del sustrato metlico con los
iones agresivos del medio corrosivo

[7]

. Los usos se han extendido a muchos

sistemas como sistemas de enfriamiento, calderas, refineras, tuberas para agua,


gas y petrleo y procesos qumicos en general, etc. [7].
Los inhibidores tienen su mayor contribucin en la preservacin de metales y sin
embargo tambin se han diseado substancias para la prevencin de la
precipitacin de sales disueltas en aguas. En cuanto a la influencia que tiene
sobre los costos de la corrosin, tan slo en los EUA se ha duplicado el uso de los
inhibidores de casi 600 millones de USD en 1982 a los 1100 millones en 1998

[7]

Existen varias formas de clasificar a los inhibidores de corrosin, por ejemplo se


pueden agrupar en la siguiente forma:
Aditivos Qumicos Pasivantes.
Inhibidores de Adsorcin.
Inhibidores Formadores de Pelcula.

Tambin los inhibidores son clasificados de acuerdo al tipo de reaccin


electroqumica que controlan, por ejemplo si el control se ejerce por la reaccin
andica (disolucin metlica) ser un inhibidor andico y si el control se ejerce
sobre la reaccin del oxgeno, se conoce como inhibidor catdico, incluso el
control tambin se puede efectuar sobre ambas reacciones electroqumicas del
proceso de corrosin, conocindose como control mixto
86

[7]

CAPTULO II

MARCO TERICO

Un inhibidor andico. Un inhibidor andico incrementa la polarizacin


andica y desplaza el potencial de corrosin en direccin positiva,
ennobleciendo la superficie metlica.
El inhibidor catdico.

Este inhibidor por el contrario produce un

desplazamiento negativo, propiciando la formacin de pelculas protectoras


por la precipitacin de compuestos insolubles.
Inhibidores mixtos. Estos provocan cambios ms pequeos sobre el
potencial de corrosin y su direccin se determina por el tipo de control
predominante. Ya sea andico o catdico.

2.7.1.1

CARACTERSTICAS

DE

LOS

INHIBIDORES

DE

CORROSIN
De entre los diversos procedimientos que se emplean para evitar el deterioro de
los metales, los inhibidores de corrosin constituyen uno de los mtodos ms
eficaces y econmicos para la proteccin de los metales frente al ataque del
medio agresivo en el que se utilizan y tambin de los ms empleados

[26]

Sin embargo, el comportamiento de los inhibidores pueden ser muchas veces


peligrosos, ya que en funcin de la concentracin o de las circunstancias, pueden
jugar tanto el papel de inhibidores como de estimuladores de la corrosin

[7]

A continuacin se mencionaran de forma general las caractersticas ms


importantes de un inhibidor de corrosin:
Formar una barrera que asla la humedad de la superficie metlica.
Forma una barrera para excluir el aire (Oxigeno) de la superficie metlica.
Puede neutralizar la acidez o alcalinidad de la superficie.

87

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.7.1.2 CLASIFICACIN DE LOS INHIBIDORES DE CORROSIN


Otro aspecto distinto es que la inhibicin resulte rentable y, de hecho, en la
prctica, han evidenciado su utilidad y difundido su uso un nmero limitado de
inhibidores. Numero, no obstante, lo suficientemente grande como para que sea
conveniente sistematizarlos clasificndolos pudiendo acudir para ello a criterios
muy diferentes: la composicin, el mecanismo de actuacin, por el medio agresivo
al que se aplican, de acuerdo al proceso parcial de corrosin al que interfieren,
etc.

[26]

En la tabla 2.2 se ofrecen algunas clasificaciones (bien entendido que

existen otras muchas posibles), sin pretensin de agotar el tema.

TABLA 2.2.- Diferentes clasificaciones de los inhibidores de corrosin


Por su

Por su

composicin

mecanismo

Por su aplicacin

[26]

Por el proceso
parcial que
interfieren

-Aniones

-Inhibidores de

-Inhibidores de la

-Inhibidores

inorgnicos:

interfase.

corrosin

andicos.

CrO=4, NO-2,

-Inhibidores de

atmosfrica (V.P.I

-Inhibidores

membrana.

vapor phase

catdicos.

-Cationes

-Inhibidores de

inhibitors).

-Inhibidores

inorgnicos:

capa difusa.

-Inhibidores para

mixtos.

Sb3+, Zn2+, Ca2+.

-Inhibidores

soluciones

-Molculas

pasivantes.

acuosas.

inorgnicas:

-Neutralizadores.

-Inhibidores de

SO3Na2, SO4Fe

Captadores de

decapado.

-Molculas

oxigeno.

-Inhibidores para

orgnicas:

-(muchos incluyen

soluciones

Aminas, alcoholes

aqu los andicos,

alcalinas.

acetilnicos, mer-

catdicos y

-Inhibidores para

X-

(PO3)

captanos, venzotri- mixtos).

medios no

azol

acuosos.
88

CAPTULO II

MARCO TERICO

Por lo tanto, se acepta generalmente que la accin retardadora de un inhibidor


sobre la cintica de corrosin es resultado de una de las formas de actuacin
siguientes [26]:

a) De la adsorcin de una delgada pelcula, muchas veces monomolecular,


sobre la superficie del material metlico sujeto a corrosin,
b) De la formacin de una capa pasivante, a veces de naturaleza desconocida
y tan delgada que resulta inapreciable,
c) De la formacin por conversin superficial de una capa de productos de
corrosin apreciable a simple vista, y
d) De la modificacin de las caractersticas del medio, a travs de la formacin
de precipitados protectores que lo separan del metal, o de la eliminacin o
desactivacin del constituyente agresivo del mismo.

2.7.1.3 PRINCIPALES FORMAS DE ACCIN DE LOS INHIBIDORES


Los inhibidores de corrosin proporcionan una barrera entre el metal y el reactivo.
Las principales formas de accin son las siguientes

[5]

Formacin de un producto insoluble.


La precipitacin de un producto insoluble puede tener lugar sobre los nodos de
las pilas locales, sobre los ctodos, o sobre unos y otros a la vez. A continuacin
unos ejemplos:

Inhibidores andicos: Hidrxido sdico, carbonato, silicato y barato de


sodio, ciertos fosfatos, cromato sdico, nitrito y benzoato de sodio, etc.

Inhibidores catdicos: sulfato de cinc, sulfato de magnesio, bicarbonato de


calcio, etc.

En general, la disolucin del acero en aguas de pH neutro tiene lugar en nodos


asociados con defectos en la capa superficial del oxido formado sobre el acero. En
89

CAPTULO II

MARCO TERICO

cambio, la reaccin catdica puede ocurrir en cualquier lugar de la superficie. La


combinacin de nodos muy pequeos y una gran superficie catdica, conduce a
la llamada corrosin localizada (picaduras) [5].

Los inhibidores andicos actan formando una compuesto insoluble (oxido frrico),
el cual precipita en los lugares andicos, evitando la reaccin andica y por tanto,
inhibiendo todava ms la corrosin.

Los inhibidores catdicos, en a cambio, actan sobre toda la superficie y son


menos eficaces. Reducen la corrosin mediante la formacin de una capa o
pelcula de alta resistencia elctrica sobre la superficie, la cual funciona como una
barrera para la corriente de corrosin. Uno de los principales problemas de los
inhibidores andicos es que tienen que estar presentes en una concentracin
suficiente, con el objeto de asegurar que cualquier posible defecto en la pelcula
de oxido ser cubierto, ya que, de lo contrario puede ocurrir una corrosin por
picaduras (localizada) muy intensa. Este riesgo se puede minimizar utilizando los
llamados sistemas de inhibidores de efecto sinrgico, los cuales, bsicamente, son
mezclas de inhibidores andicos y catdicos. El constituyente catdico disminuye
la velocidad de corrosin y as permite al constituyente andico sellar la capa de
oxido con una concentracin mucho menor que si estuviera actuando solo.
Los inhibidores de adsorcin especfica (molculas orgnicas)

Se asla el metal del medio cido, protegiendo la superficie por adsorcin. Algunos
inhibidores de adsorcin actan predominantemente sobre la reaccin andica,
mientras otros lo hacen sobre la catdica.
Hay que tener muy presente cuando se emplean estos inhibidores en procesos de
adsorcin, muy a menudo son muy especficos y estn afectados por muchos
factores, como la temperatura, la velocidad de flujo del medio y las impurezas
presentes en la superficie metlica.

90

CAPTULO II

MARCO TERICO

Todos estos factores deben ser evaluados cuidadosamente, antes de recomendar


el uso de un inhibidor de adsorcin.
Los inhibidores de absorcin constituyen la forma de actuar de los inhibidores
orgnicos. Esto puede ser el resultado de la existencia de fuerzas entre el
inhibidor y el metal. En caso, se trata de una adsorcin fsica. Tambin puede
tratarse de una adsorcin qumica, si existe una afinidad qumica entre ambas
partes. Los dos tipos de adsorcin pueden interferir simultneamente.

2.7.1.4 SINERGA DE LAS MEZCLAS DE INHIBIDORES


Cada uno de los diferentes tipos de inhibidores poseen caractersticas similares y
por supuesto muy particulares, una de esas peculiaridades es la sinergia de sus
mezclas; cuando dos o ms sustancias inhibidoras se aplican a un sistema
determinado muestran a veces una eficacia muy superior a la que cabria esperar
de la simple adicin de sus efectos individuales

[3]

. Las mezclas binarias o

ternarias de cromatos, fosfatos y sales de cinc, empleadas en la inhibicin de los


circuitos de refrigeracin, muestran destacados ejemplos de sinergia. Tambin es
digna de mencin la sinergia entre los iones halgenos y las aminas aromticas,
en la inhibicin de la corrosin metlica en medios cidos

[26]

Las interpretaciones de este efecto estn an muy lejos de resultar totalmente


convincentes, algunas explicaciones podran ser:

a) Que la adsorcin de iones halgenos carga el metal negativamente,


favoreciendo la adsorcin de los grupos amina de carcter catinico;
b) Que unos constituyentes tienen efectos catalticos sobre la precipitacin de
los otros, papel que parece desempear el cromato respecto al fosfato de
cinc;
c) Que unos componentes facilitan el acceso de otros hasta la superficie
metlica;
d) Que cambian la morfologa de las capas protectoras, etc.
91

CAPTULO II

MARCO TERICO

Como ya se mencion, el comportamiento de una mezcla de inhibidores es


conocido como sinergismo cuando la inhibicin de la mezcla es mejor que en los
componentes individuales. El caso contrario es conocido como antagonismo y
ocurre cuando la inhibicin de la mezcla empeora, ver la figura 2.24 para efectos
demostrativos.

Como ejemplo de un efecto sinergstico se muestran los resultados de una


solucin conteniendo zinc + molibdato, observndose ambos comportamientos de
inhibidor andico y catdico en solucin neutra, donde no se esperara favorable
para el hecho en que los estudios de zinc-anin en mezcla, no muestran efectos
combinados sobre la reaccin catdica. Esto generalmente se debe a la
precipitacin de una pelcula barrera de sal bsica de zinc ms que de Zn(OH)2,
ver figura 2.25.

El efecto del tipo de inhibidor se ilustra en las grficas de la figura 2.26, de Log I vs
Potencial, las cuales muestran control por activacin.

En la tabla 2.3 se muestran algunas propiedades de inhibidores y en la tabla 2.4


los tipos de inhibidores para los materiales metlicos ms comunes.

Figura 2.24. Comportamiento de Mezclas de Inhibidores de Corrosin.

92

CAPTULO II

MARCO TERICO

Figura 2.25 Comportamiento Sinergstico de una mezcla de Inhibidores zincmolibdeno.

Figura 2.26. Efectos del tipo de Inhibidor en Curvas de Polarizacin.

93

CAPTULO II

MARCO TERICO

Tabla 2.3. Propiedades formadoras de pelculas de algunos Inhibidores


Inorgnicos sobre Fe.
Campo de Energa
(mV/A)

Vel. Crec. /dec. Anlisis Auger


tiempo

Solucin

pH

0.1 N Na3PO4

12

35

0.01 N NaNO2

32

10

0.01 N Na2CrO4

8-12

3-28

20-33

0.01 Na2MoO4

9.6

13.5

15

O, Fe y poco Mo

0.05 Na2WO4

8.5

13.5

15

O, Fe, si hay W cerca


metal

0.01 N Na2HPO4

9.1

0.02

Varios miles

O, Fe, P slo en superf.


metlica
O, Fe y poco N
O, Fe, Cr y no hay Cr
cerca del metal

O, Fe, P

Tabla 2.4. Tipos de Inhibidores para los Metales ms comunes.


Metal

Tipo de Inhibidor

Condiciones

Ac. al Carbn

Cromatos, Benzoatos, Boratos, Nitrocianatos, Los iones ms agresivos son ClFosfatos y Acetatos
y S-2

Aluminio

Bsicamente los mismos para Fe

El pH presenta 2 niveles de
inhibicin y del anin F-, Cl-, Br, I-

Cobre

Cromatos, Benzoatos(Benzotriazol y 2
mercaptobenzotriazol, Nitritos

Igual al Fe

Ac. Inox.

Mezclas de Inhib. DBS(N p-n


dodecilbencensulfonato) y
LADA(N(carboximetil-N dodecilglicina))

DBS a pH= 2 y LADA pH= 7.5,


Epicado = 0.7 V bajo control

Zinc

Nitrito y los inhib. Para Fe.

pH de inhibicin entre 9-12

94

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.7.1.5 MTODOS DE ESTUDIO DE LOS INHIBIDORES


El estudio de la inhibicin puede afrontarse esencialmente con dos finalidades
diferentes: el conocimiento de su eficacia protectora, o el de su mecanismo de
actuacin [26].
Mientras que los mtodos utilizados para el estudio de los mecanismos pueden
ser muy variados y de diferente funcin, muchas veces, de la imaginacin de los
investigadores, los mtodos utilizados para comprobar la eficacia de los
inhibidores son todos los usuales para la evaluacin de los fenmenos de
corrosin, estimndola a partir de la expresin siguiente, u otras similares:

V corr V i corr
.100
V corr

(2.56)

Donde E es el porcentaje de proteccin y V corr y V i corr las velocidades de


corrosin en ausencia y presencia de inhibidor, respectivamente. No son solo las
propiedades del inhibidor las que determinan su eficacia, sino que factores propios
del metal, como su estado superficial, su pureza, o su permeabilidad al hidrogeno,
y los dependientes del medio, como su pH, concentracin en oxigeno disuelto, en
iones agresivos, o en especies interferentes, la condicionan. Normalmente los
inhibidores pierden rpidamente su eficacia al elevar la temperatura del medio, su
contenido en oxigeno disuelto y la concentracin salina; mientras que un aumento
del pH suele reforzarla.

El desarrollo de las tcnicas instrumentales electroqumicas ha facilitado


enormemente la determinacin experimental de la eficacia de los inhibidores y
supuesto una gran contribucin al progreso de la investigacin en el campo de
inhibicin, hasta el punto de que, actualmente, los mtodos electroqumicos son
los ms ampliamente utilizados en el estudio del comportamiento de los
inhibidores.

95

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.7.1.6 USO DE INHIBIDORES DE CORROSIN


Las aplicaciones prcticas de los inhibidores se han extendido tanto que resultara
empeo vano la simple enumeracin de todas ellas. En la tabla 2.3 se ofrece una
relacin, forzosamente muy incompleta, de las ms conocidas. Un ejemplo muy
representativo se ilustra en la industria del petrleo; esta industria es, y con gran
ventaja, la mayor consumidora de inhibidores de corrosin. Se estima que, en esta
industria, el coste de mantenimiento a causa de la corrosin supone un 50-75%
del coste total de mantenimiento

[26]

. Pueden presentarse problemas graves de

corrosin tanto en la extraccin como en el refino, en la destilacin e, incluso, en el


almacenamiento de los productos petrolferos. Entre las principales causas del
ataque se encuentra el acido clorhdrico, producido por hidrlisis de los cloruros
presentes inicialmente en las salmueras, ciertos cidos alifticos de pocos tomos
de carbono y, en particular, el sulfuro de hidrogeno. Adems de inhibidores
neutralizantes, se emplean imidazolinas, aminas alifticas de cadena larga (C 18),
amidas de cidos grasos, poliaminas y sus derivados, derivados del acetileno e
inhibidores voltiles, tales como la morfologa y la ciclohexilamina.
En la produccin primaria se inyecta el inhibidor en los pozos a presin, para
proteger las instalaciones metlicas contra la corrosin por el NaCl y el H2S
contenidos en los crudos. En la produccin secundaria se inhibe el agua que se
inyecta con mezclas de fosfatos-cinc y se le adiciona Na2SO3 o hidracina para
eliminar el oxigeno. Si no es el oxigeno el agente agresivo, se suele utilizar aminas
filmgenas. En general, para la seleccin de un inhibidor ya sea en una u otra
aplicacin, es necesario considerar siempre y por lo menos, los siguientes factores
[7]

:
1. Naturaleza del medio ambiente.
2. Naturaleza del metal o metales a proteger.
3. El grado de inhibicin deseado.
4. Caractersticas del proceso.
5. Compatibilidad con otros aditivos del tratamiento.
6. Efectos ambientales por el uso de inhibidores.
96

CAPTULO II

MARCO TERICO

En la prctica los inhibidores son utilizados como parte de la estrategia de control


de la corrosin, pero tambin en la prevencin de otro tipo de problemas, como
por ejemplo la precipitacin de sales disueltas en aguas de enfriamiento, etc. Los
inhibidores de corrosin tambin se clasifican por tipo de aplicacin (ver tabla 2.5),
como se describe a continuacin [7].

2.7.1.6.1 INHIBIDORES PARA AGUAS DE ENFRIAMIENTO Y


CALDERAS.
En estos sistemas se presentan diversos tipos de fenmenos como corrosin,
incrustacin, bio-corrosin, etc., y los mtodos de tratamiento involucran el uso de
combinaciones de aditivos qumicos para combatir cada uno de los problemas
mencionados [5].

2.7.1.6.1.1 SISTEMAS DE RECIRCULACIN ABIERTO.


Son sistemas aireados donde la inhibicin del proceso de corrosin es controlado
por el transporte de oxgeno a la superficie metlica y tambin se requiere que la
superficie de transferencia de calor permanezca libre de depsitos, lo cual se logra
al mantener un pH de trabajo ligeramente cido y el inhibidor de corrosin deber
trabajar en estas condiciones.
Por lo general para los grandes volmenes de agua que se manejan se
recomiendan los inhibidores catdicos. Tradicionalmente se han utilizado los
cromatos, pero debido a su probada toxicidad estn siendo substituidos por
compuestos de zinc, fosfatos, poli fosfatos y los fosfonatos

[7]

2.7.1.6.1.2 SISTEMAS DE UN SOLO PASO.


El sistema aqu es menos problemtico, pues no se presenta la precipitacin de
sales en el agua de enfriamiento. Se recomienda un tratamiento con poli fosfatos

97

CAPTULO II

MARCO TERICO

que incluso puede prevenir ligera precipitacin y por lo tanto los problemas de
corrosin no son significativos [7].

2.7.1.6.1.3 SISTEMAS DE RECIRCULACIN CERRADA.


El volumen de agua tratada es relativamente pequeo, pero al no haber purga el
problema de la concentracin de sales se complica e inclusive la cantidad de
inhibidor, lo cual es susceptible de considerarse txico. En estos sistemas se
utilizan los inhibidores andicos del tipo pasivantes como los de nitrito, benzoato,
borato y fosfato. Tambin es comn que la proteccin involucre varios metales por
lo que se utilizan frecuentemente como mezclas de inhibidores andicos [7].

2.7.1.6.1.4 CALDERAS.
Los problemas de corrosin en calderas se asocian a la presencia de oxgeno en
el agua del ciclo, por lo cual se dosifican atrapadores de oxgeno como los sulfitos,
hidracina y la metiletilen cetona (MEKOR). Otros inhibidores se utilizan para
contrarrestar la acidez de los condensados por el CO2, para lo cual se utilizan
aminas como la morfolina [7].

2.7.1.6.2 INHIBIDORES DE CORROSIN VOLTILES.


Tambin se les conoce como inhibidores en fase de vapor y se utilizan para el
almacenamiento de equipo y materiales durante su transporte al lugar de
instalacin. Los inhibidores ms utilizados son las sales de amina, nitritos,
carbonatos y carboxilitos (benzoatos). La naturaleza de la amina controla la
presin de vapor y neutraliza el excedente del pH del vapor condensado. Ejemplos
de uso son la cicloexiamina y la dicicloexilamina. Se deber tener cuidado en el
manejo con los sistemas multi-metal pues pueden inducir corrosin acelerada en
aleaciones no ferrosas [7].

98

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.7.1.6.3 PIGMENTOS INHIBIDORES.


Los pigmentos se utilizan en pinturas y recubrimientos, donde el comportamiento
de estos compuestos es muy similar a las de un inhibidor en solucin. Ejemplo, el
ZnCrO4 y el Zn2(PO4)3 deben sus propiedades inhibidoras a su capacidad de
disolucin en el electrolito que penetra el recubrimiento. La solubilidad del
pigmento es determinante porque si es muy alta rpidamente arribar a la
interfase metal/polmero, pero tambin ser arrastrado fuera de la interfase
generndose problemas de despegamiento y ampollamiento de la pintura. Por el
contrario cuando la solubilidad es relativamente baja la movilidad de los
compuestos estar limitada y tendrn mayor residencia al llegar a la interfase
metal/polmero [7].

2.7.1.6.4 INHIBIDORES DE DECAPADO.


El empleo de inhibidores en soluciones acidas es muy comn, debido alas
elevadas velocidades de corrosin de los materiales metlicos en tales medios. El
papel del inhibidor es preservar al metal, principalmente a los materiales frreos,
del ataque ulterior, una vez disueltos los xidos y la cascarilla formada por los
tratamientos en caliente, durante los procesos de fabricacin

[26]

Los productos utilizados como inhibidores suelen ser de naturaleza orgnica,


habindose comprobado la elevada eficiencia que presentan las sustancias que
tienen en su molcula elementos de los grupos VA y VIA del sistema peridico,
sobre todo S y N. Entre ellas se puede citar la tiourea, quinolena, aminas
aromticas y sales de amonio cuaternario. La presencia de enlaces triples tienen
tambin efectos favorables, observndose buenos resultados con los alcoholes
acetilnicos, por ejemplo.

Tambin se han demostrado eficaces las sales inorgnicas de As y Sb, metales


que se adsorben en forma inica y retardan especficamente el desprendimiento
99

CAPTULO II

MARCO TERICO

de hidrogeno sobre el ctodo, actuando como venenos de la recombinacin de


protones a hidrogeno molecular. En consecuencia, estos compuestos son muy
eficaces en soluciones acidas, pero intiles en otros medios donde el proceso
catdico lo constituyen otras reacciones, como la reduccin del oxigeno disuelto.

En algunas aplicaciones industriales de los inhibidores en medios cidos se


aaden sustancias tensioactivas a la solucin, para mejorar la mojabilidad de la
superficie junto con agentes espumantes o antiespumantes, segn el tipo de
tratamiento.

Entre los procesos en que, a nivel industrial, se han difundido los inhibidores para
soluciones acidas pueden citarse: en primer lugar, el decapado de los metales
frreos, de los aceros inoxidables, los procesos de descontaminacin en reactores
nucleares y la disolucin y remocin de incrustaciones en los cambiadores de
calor, evaporadores y calderas.

2.7.1.6.5 SISTEMAS AGUA-PETRLEO.


En la produccin petrolera el mayor problema de corrosin ocurre bajo
condiciones de ausencia de oxgeno y por la presencia de CO 2. Los inhibidores
recomendados para trabajar en estos sistemas son los de adsorcin, porque
debido a las condiciones cidas la reaccin catdica considerada es la evolucin
de hidrgeno.

Los inhibidores ms utilizados contienen amina, imidazolina, fosfatos o grupos


funcionales carboxilato. Sin embargo los mecanismos de reaccin aun son materia
de estudio para ser completamente entendidos [7].

100

CAPTULO II

MARCO TERICO

Tabla 2.5. Aplicacin de Inhibidores, Materiales y Procesos.


Sistema

Inhibidor

Metal Base

Concentracin

Agua Potable

Ca(HCO3)2

Acero

Polifosfato

Hierro

Ca(OH)2

Fe, Zn, Cu y sufic. p/ pH=8.0

Na2SiO3

Al

y 10 ppm
5 10 ppm
10 20 ppm

Fe, Zn y Cu
Fe, Zn y Cu
Aguas

Ca(HCO3)2

Acero

y 10 ppm

Enfriamiento

Na2CrO4

Hierro

0.1 %

NaNO2

Fe, Zn y Cu

0.05 %

NaH2PO4

Fe

1%

Morfolina

Fe

0.2%

Fe
Calderas

NaH2PO4

Fe, Zn y Cu

10 ppm

Polifosfato

Fe, Zn y Cu

10 ppm

Morfolina

Fe

variable

Hidrazina

Fe

Removedor O2

NH3

Fe

Neutralizador

Octadecilamina

Fe

variable

Ca(HCO3)2

Fe, Zn y Cu

10 ppm

Na2CrO4

Fe, Zn y Cu

1.1 %

Benzoato Sodio

Fe

1.2 - 0.5 %

NaNO2

Fe

(NaCl 3%)

Salmueras de Na2SiO3

Fe

0.01 %

los

Fe

(O2 x 9) ppm

Cuaternarias

Fe

10 25 ppm

Imidazolina

Fe

10 25 ppm

AminRosin Acet

Fe

5 25 ppm

CocoAmine Ace

Fe

5 15 ppm

Formaldehido

Fe

50 100 ppm

Salmueras

crudos Na2SO3 o (SO)2

Petrolferos

101

CAPTULO II
Agua de Mar

Refrigerantes
de

MARCO TERICO
Na2SiO3

Zn

10 ppm

NaNO2

Fe

0.5 %

Ca(HCO3)2

Todos

pH dependiente

NaH2PO4+NaNO2

Fe

10 ppm+0.5 %

Na2CrO4

Fe, Pb, Cu, 1.3 1 %

maquinas NaNO2

y Motores

Borax

Zn

1.4 0.1 1 %

Fe

1%

Fe
Todos

1 0.1 %

Etilanilina

Fe

0.5 %

Mercaptobenzotriazol

Fe

2. %

Piridina + Fenilhidrazina

Fe

0.5 + 0.5 %

Rosinamina + oxietileno

Fe

0.2%

H2SO4

Fenilacridina

Fe

0.5 %

H3PO4 conc.

NaI

Fe

200 ppm

Otros Acidos

Tiourea

Fe

1%

Agua / Glicol

Borax+
Mercaptobenzotriazol

HCl

Aceite de Castor Sulfonado Fe

0.5 1 %

As2O3

Fe

0.5 %

Na3AsO4

Fe

0.5 %

Fase Vapor

Morfolina

Fe

Variable

Condensado

NH3

Fe

Variable

Etilendiamina

Fe

Variable

Cicloexilamina

Fe

variable

Atmsfera

Ciclohexilamina-Carbonato Fe

1 lb x 500 ft3

Controlada

Diciclohexilamina-Nitrito

Fe

1 lb x 500 ft2

Amilamina Benzoato

Fe

variable

Diisopropilamina-Nitrito

Fe

variable

Metilciclohexilamina-

Fe

variable

carbonato

102

CAPTULO II
Pigmentos

MARCO TERICO
ZnCrO4(amarillo)

Fe, Zn, Cu

Variable

CaCrO4(blanco)

Fe, Zn, Cu

Variable

Plomo rojo

Fe

Variable

2.7.1.7 CALIFICACIN DE INHIBIDORES


La evaluacin de inhibidores de corrosin es un tema abierto en ciertos aspectos
por la gran variedad de aplicaciones, sin embargo para los casos de inhibidores
para la industria petrolera y en la limpieza qumica de superficies de transferencia
de calor, etc., ya se tienen establecidos mtodos y procedimientos normalizados
para evaluar la efectividad de los inhibidores de corrosin. Los mtodos estndar
se muestran en la tabla 2.6 y algunas de las pruebas ms solicitadas para los
inhibidores se enlistan a continuacin [7].

1. Mtodo de la Rueda (Dynamic wheel test).


2. Mtodo de la Burbuja (ACM instruments).
3. Pruebas de Turbidez.
4. Pruebas en Roto clave y Autoclave.
5. Pruebas de Recirculacin.
6. Electrodo de Disco Rotatorio.

En trminos generales la eficiencia de un inhibidor se puede determinar utilizando


la siguiente relacin:
Inhibicin (%) = [(V.C. (sin inhibidor) V.C. (Inhibidor)) / V.C. (sin inhibidor)] *
100

(2.57)

Donde la V.C. es la velocidad de corrosin en milsimas de pulgada por ao (mpy)

103

CAPTULO II

MARCO TERICO

Tabla 2.6 Estndares para la Evaluacin de Inhibidores de Corrosin.


Norma

Especificacin

MR- 01-74

Recommendations for selecting inhibitors for use as sucker rod


threads lubricants.

RP-02-73, API Handling and proper usage of inhibited oilfield acids.


D-15 Bulletin
TM-01-73

Antirust properties of products for the oilfield managed through


pipelines.

RP-01-75

Control of internal corrosion in steel pipelines and piping systems

ASTM G31-72 Laboratory immersion corrosion testing of metals.


TM-03-74, TM- Laboratory screening test to determine the ability of scale
197, TMO374- inhibitors to prevent the precipitation of calcium, sulfate and
2001

calcium carbonate from solution

2.7.1.8 DESARROLLOS RECIENTES


2.7.1.8.1 Mecanismos de Accin [7]
Los trabajos de investigacin ms recientes se orientan hacia el estudio de los
mecanismos de accin de los inhibidores, principalmente en soluciones neutras.
Para esto se estn desarrollando nuevas tcnicas experimentales como la de
Gravimetra del Cuarzo, Elipsometra, Tcnicas electroqumicas como Impedancia,
Ruido, Impedancia Electrodinmica, Tcnicas de anlisis de superficies como
Espectroscopia Raman, Infrarroja, EDAX, Auger, Rayos X, etc. La mayora de
estos mtodos instrumentales se estn utilizando para estudiar fenmenos de
adsorcin, interaccin y reaccin de los inhibidores para proteger superficies
metlicas.

104

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.7.1.8.2 Inhibidores Ambientalmente Aceptables [7]


Recientes desarrollos cientficos y requerimientos de regulacin indican que hay
que aadir a las propiedades de corrosin, las de ambientalmente aceptables
(inhibidores Ecolgicos), reduccin de las propiedades de arrastre y tendencia
humectable, as como el efecto sobre el punto de inversin deber ser evaluado
antes de su aplicacin:
Inhibidores para Cobre.

Los inhibidores metal base debern ser eliminados. En muchos casos son
excepcionales inhibidores, como los Titanatos y Cromatos que se usan para
fierro y aluminio, en tanto que los xidos de plata se usaron para Cobre y
en la conservacin de piezas arqueolgicas de Bronce. Recientes
publicaciones sugieren la aplicacin de los compuestos AMT (2-amino-5Mercapto-1, 3,4-Tiadiazol) como inhibidor de corrosin para el Cobre.
Inhibidores de origen Vegetal.

Diferentes tipos de vegetales estn siendo estudiados como inhibidores de


corrosin del acero en cido sulfrico. El cilantro (Coriander), Tomillo
(thyme), Malva (hibiscus), Anis, Comino Negro (black cumin) y el Berro de
Jardn (garden cress) y recientemente los extractos del Tabaco. En general
muestran un comportamiento mixto en el mecanismo de inhibicin, lo cual
ofrece una excelente proteccin para superficies de acero al carbn.
Sistemas de Inhibidores basados en Tierras Raras.

Soluciones binarias de CeCl3 y LaCl3

para Aluminio y acero galvanizado

como alternativa para la sustitucin del Cromo en la industria de los


recubrimientos metlicos.
105

CAPTULO II

MARCO TERICO

2.7.1.8.3 Materiales Nanotecnolgicos [7]


Recientes investigaciones estn proyectando las considerables ventajas de utilizar
materiales nanotecnolgicos para la fijacin de los compuestos inhibidores de la
corrosin sobre superficies metlicas, por ejemplo con la aplicacin de las nanopartculas de compuestos de Aluminio en la formulacin de pinturas para prevenir
la corrosin.

2.7.1.9 RESTRICCIONES AL EMPLEO DE LOS INHIBIDORES


Solo se recurre a los inhibidores cuando resultan rentables, lo que limita, por lo
general, su utilizacin a recintos gaseosos cerrados o a fluidos que se recirculan,
pues, en atmosfera abierta, o en instalaciones por las que el fluido pasa solo una
vez, suelen resultar costos prohibitivos. Debe garantizarse, adems, que no existe
incompatibilidad del inhibidor con el producto y que el empleo de aquel no
introduce dificultades en el proceso tcnico

[26]

. Una limitacin comn a la mayora

de los inhibidores orgnicos es su escasa eficacia para combatir el ataque debido


al oxigeno disuelto en las soluciones acuosas, a menos que contengan grupos
pasivantes, como los nitritos o benzoatos. Otros efectos desfavorables de estos
inhibidores tienen su origen en la naturaleza polar de los mismos. El requisito de
que los inhibidores tengan grupos funcionales fuertemente polares, para asegurar
su adsorcin sobre las superficies a proteger, les confiere un cierto grado de
actividad superficial, pudiendo comportarse, con frecuencia, como jabones o
detergentes y generar espumas, emulsiones o lodos por desprendimiento de
suciedades u xidos. Como consecuencia, para evitar estos problemas, es a
menudo deseable

complementar el inhibidor con agentes antiespumantes,

antiemulgentes, dispersantes o germicidas, entre otros.

No obstante, en ciertos medios, como los baos de decapado, es frecuente que el


inhibidor este compuesto por una sola sustancia, pero en otras, est constituido
por mezclas complejas, a las que se llega solo por va emprica, protegidos por
106

CAPTULO II

MARCO TERICO

patentes y que no revele su composicin, aprovechndose de una complejidad


mas pretendida que real, fomentando la confusin para aprovecharse de la
ignorancia. La concentracin y tipo de inhibidor para un determinado sistema
metal/medio se suele determinar por ensayos empricos y esta informacin la
ofrecen los fabricantes con el producto.

Al utilizar un inhibidor se pueden dar los siguientes eventos de naturaleza


indeseable [26]:
En ciertos casos, una sustancia puede inhibir el ataque de un metal y
acelerar el de otro.
Por ejemplo, con algunas aminas que protegen eficaz mete al acero y
atacan severamente a las aleaciones de cobre.
Otras veces en inhibidor puede producir, por reaccin con el sistema, algn
producto daino.
Como ocurre en la reduccin de los nitratos para formar amoniaco, que
causa corrosin bajo tensiones en el cobre y los latones.

La nica forma de evitar estos problemas es que se tenga un perfecto


conocimiento de todos los componentes metlicos del sistema y de las
caractersticas del inhibidor, es decir, que ninguno de ellos acta como tal en
todas las circunstancias (metal, medio y condiciones) en las que la corrosin
pueda tener lugar.

Aparte de reducir la corrosin, en muchos casos es preciso controlar la


proliferacin de organismos vivos, que pueden impedir la fijacin del inhibidor
sobre la superficie metlica, dar lugar a fenmenos de aireacin diferencial e
incluso, obturar tubos y conducciones. Estos efectos obligan al uso frecuente de
germicidas en muchos sistemas o se recurre a adiciones discontinuas de cloro,
clorofenatos, sales de amonio cuaternario, cloroaminas y acrolena. Sin embargo,
107

CAPTULO II

MARCO TERICO

el problema se agrava cuando algunos componentes como polifosfatos, sirven de


nutrientes a los microorganismos

que son capaces de reducir la eficacia del

inhibidor.

Afortunadamente, los polifosfatos no afectan la susceptibilidad de los crecimientos


biolgicos al cloro y otros germicidas, es decir, se puede utilizar cloro para
contrarrestar el crecimiento biolgico sin que los polifosfatos intervengan en tal
efecto de susceptibilidad.

Naturalmente, mas importantes aun son los posibles efectos sobre los organismos
superiores, debiendo considerarse la toxicidad de los inhibidores en todos aquellos
procesos en que exista riesgo de inhalacin o ingestin. Cuidados externos
requieren, bajo este aspecto de la toxicidad, las industrias transformadoras de
alimentos y los sistemas de distribucin de aguas potables, reducindose la
eleccin a los polifosfatos y/o los silicatos en concentraciones de hasta 10 ppm, o
a las mezclas cinc-polifosfatos, con niveles de Zn++ 5 ppm [26].

2.7.1.9.1 RESTRICCIONES ECOLGICAS


Las disposiciones recientes de carcter ecolgico obligan a un tratamiento de las
sustancias residuales, con el fin de impedir la contaminacin ambiental; esto se
aplica, por ejemplo, a los inhibidores ms comunes de los circuitos de
refrigeracin: polifosfatos, cromatos y sales de cinc

[26]

Es reconocido que, a causa de su toxicidad, no deben descargarse cromatos en


las corrientes de agua. Ms recientemente, por diferentes razones, se tiende a
limitar tambin las descargas de polifosfatos, concretamente debido a sus efectos
nutrientes sobre ciertos microorganismos. Tambin el cinc resulta nocivo para
algunos peces a niveles de 1 mg/L, aunque el lmite permitido en las aguas
potables es de 5 mg/L.

108

CAPTULO II

MARCO TERICO

A continuacin, se mencionan algunos ejemplos de procesos mediante los cuales


pueden eliminarse o transformarse, sustancias indeseables derivadas del uso y
empleo de inhibidores de corrosin [26]:
Los cromatos pueden eliminarse por reduccin con sulfato ferroso, acido
sulfuroso o sus sales, seguida de la separacin del hidrxido crmico
resultantes, si bien cabe eliminarlos tambin por intercambio inico.
Los polifosfatos pasan fcilmente a fosfatos en las plantas de aguas
residuales y estos se retienen con flculos o lodos activados, por
precipitacin con cal, alumbre o sales de hierro, o por adsorcin sobre
almina activada. Estos mtodos no han alcanzado aun el grado final de
desarrollo y no se ha establecido el procedimiento ptimo.
El Zn se adsorbe fcilmente con carbonato clcico y limo, de forma que su
eliminacin no parece ofrecer dificultades.

A veces, con la pretensin de no tener que recurrir al tratamiento de residuos, se


procura reducir las purgas al mnimo. Esta forma de proceder acarrea un
progresivo enriquecimiento del recirculado en sustancias disueltas, lo que supone
un aumento paralelo a su agresividad. Surge as el temor de que, a pesar del
empleo de inhibidores, el grado de corrosin pueda resultar mayor que en
ausencia del tratamiento, cuando los porcentajes de purga son adecuados

[26]

2.7.2 EXTRACTOS DE PLANTAS VEGETALES


La qumica orgnica constituye actualmente la fuente de la mayora de los
inhibidores empleados en la prctica. Casi todos ellos son compuestos de tipo
natural o de sntesis y con, al menos, una funcin polar, con tomos de nitrgeno,
azufre, oxigeno y, en algunos casos, selenio o fosforo.
109

CAPTULO II

MARCO TERICO

Numerosos compuestos orgnicos, como las aminas, forman una capa


monomolecular por adsorcin sobre la superficie metlica. Es el caso tambin de
los compuestos disociados en solucin, que se adsorben en forma inica [26].

En el presente estudio, se utilizan extractos de plantas vegetales para encontrar


propiedades anticorrosivas, estos extractos fueron seleccionados por sus
propiedades y beneficios que propician a la investigacin y experimentacin,
adems de la abundancia en la zona y econmicamente bajo, como es el caso del
nopal.
El nopal es una planta silvestre que sobrevive en regiones desrticas y fras. No
requiere de mucha agua para su cultivo, por lo que es una buena fuente de
ingresos para muchos agricultores que no cuentan con los recursos necesarios y
viven en zonas ridas o semiridas, adems su composicin es rica en minerales,
los principales son el calcio y el potasio adems del slice, sodio y pequeas
cantidades de hierro, aluminio, y magnesio, entre algunos otros (El nopal es
considerado como una buena fuente de calcio, ya que en 100g de nopal hay cerca
de 80 miligramos de este mineral), tambin es rico en fibras, vitaminas (A, B, B2,
C y K), riboflavina, vitamina B6, clorofila y protenas. Por ello, se decidi trabajar
con esta planta e investigar propiedades inhibidoras de corrosin.

Un caso excepcional en este trabajo de tesis, es la de investigar propiedades


anticorrosivas en residuos de tabaco a partir de colillas de cigarro, sabiendo que
anteriormente se realizo una investigacin con hoja de tabaco y que los resultados
fueron interesantes, ahora en este trabajo se pretende demostrar nuevos
resultados anticorrosivos, pero con colillas de cigarro [a].

La Facultad de Ingeniera de la Universidad Veracruzana, campus Veracruz,


report en un trabajo de tesis que la planta de tabaco en medio acido tiende a una
eficiencia del 86% en prdida de peso y, 99.8% con mtodos electroqumicos. Lo
que resulta interesante investigar ahora en residuos de tabaco, a dems, otra
fuerte razn para el estudio de este material, es el de darle una utilidad a este tipo
110

CAPTULO II

MARCO TERICO

de residuos, cuya utilidad aun no se le ha encontrado y en especial, la posibilidad


de poder contribuir al cuidado y preservacin del medio ambiente y salud del
planeta. Por ello, atendiendo a los ideales de la Universidad Veracruzana siempre
innovando y la flexibilidad que se aborda en este trabajo, se abre un espacio para
reportar los resultados de esta investigacin, cuya informacin pasa a ser parte de
la estructura misma del presente trabajo de tesis.

A continuacin se mencionan las caractersticas principales de las plantas


vegetales a estudiar a dems del residuo de tabaco en forma de colillas de cigarro.

2.7.2.1 NOPAL
La especie tipo Opuntia ficus-indica es conocida popularmente como nopal, el
nopal es una planta extremadamente tolerante a las altas temperaturas y a la falta
de lluvia

[iv]

. El gnero Opuntia se adapta fcilmente a las zonas ridas

caracterizadas por condiciones secas, lluvias errticas y tierras pobres sujetas a


erosin, gracias a que se han desarrollado adaptaciones fenolgicas, fisiolgicas y
estructurales con el fin de mantener su desarrollo en este ambiente adverso. Se
dice que tiene un papel ecolgico importante, ya que detiene la degradacin del
suelo deforestado, o sea, convierte tierras improductivas en productivas. La
principal aplicacin de los nopales es como alimento en diversas formas, sin
embargo, investigaciones sugieren que el muclago mejora las caractersticas
fsicas de las pastas de cemento y morteros. Por ejemplo, en pastas de cemento,
disminuye la permeabilidad y aumenta la resistencia a la compresin. Se ha
encontrado que adiciones de nopal y sbila deshidratada en concentraciones
pequeas pueden funcionar como acelerantes de fraguado de pastas de cemento
y que disminuyen la trabajabilidad de morteros base cemento (disminuye su
fluidez). Es decir, para que la fluidez de esos morteros con adiciones sea igual a
los morteros sin las adiciones se tendra que aumentar la cantidad de agua en la
mezcla. Esto podra aumentar la porosidad de los morteros y, en consecuencia,
disminuir su resistencia a la compresin.
111

CAPTULO II

MARCO TERICO

Dentro de la composicin qumica del nopal, se debe mencionar inicialmente el


alto contenido de agua, que es del orden del 90 al 92.5 %. Entre los minerales que
contiene, los principales son el calcio y el potasio adems del slice, sodio y
pequeas cantidades de hierro, aluminio, y magnesio, entre algunos otros (El
nopal es considerado como una buena fuente de calcio, ya que en 100g de hay
cerca de 80 miligramos de este mineral).

El nopal contiene tambin, en varias proporciones, diferentes glcidos o


carbohidratos y componentes nitrogenados. El nopal es rico en fibras, vitaminas
(A, B, B2, C y K), riboflavina, vitamina B6, clorofila y protenas que en conjunto con
los 17 aminocidos ayudan a eliminar toxinas, a desintoxicar y soportar al hgado,
otros rganos y al cuerpo humano en general. Las toxinas ambientales (Conocidas
como radicales libres) provocadas por el alcohol y el humo del cigarro, entre otros,
inhiben el sistema inmunolgico del cuerpo. Sin embargo el consumo del nopal
elimina su presencia del cuerpo. Los fotoqumicos presentes en el nopal son
aliados poderosos para el sistema inmunolgico, por lo que el cuerpo puede
defenderse ptimamente ante cualquier ataque de los patgenos [vi].

Para fines de este estudio, la principal propiedad y caracterstica ms importante a


evaluar es la propiedad antioxidante, segn el Laboratorio Nacional de Salud
Pblica de la Secretara de Salud, y UANL, Facultad de Ciencias Biolgicas, el
consumo del nopal es importante para la salud no solo por sus propiedades
nutritivas, sino que posee gran cantidad de aminocidos y fibras que actan con
efectos antioxidantes, los cuales ayudan a erradicar las molculas deficientes en
el oxigeno, conocidas como Radicales libres, los que, de no eliminarse, causan
daos celulares que pueden llevar al desarrollo de enfermedades crnicodegenerativas como la diabetes, cncer, enfermedades del corazn, artritis y otros
desrdenes. Por otra parte, es sabido lo extenso de las aplicaciones industriales
que los cactus mexicanos poseen, y en especial el nopal, se cree de la existencia
de otras aplicaciones dentro de la industria de la construccin para que los cactus
mexicanos

estn

siendo

industrializados;
112

como

por

ejemplo

los

CAPTULO II

MARCO TERICO

impermeabilizantes y las pinturas [28]. Otras aplicaciones ms sofisticadas se estn


implementando en otros pases como la obtencin de biopolmeros para la
industria aero-espacial [27]. Es por ello que esta planta se elige ampliamente para
la evaluacin electroqumica de propiedades inhibidoras de corrosin.

2.7.2.2 RESIDUOS DE TABACO


1,100 millones de personas a nivel mundial son adictas al tabaco, fumndose 15
billones de cigarrillos al ao; tan solo en Mxico se consumen 250 000 000 de
cajetillas al ao, 50 000 000 000 de colillas son desechadas y la mayora acaban
en el suelo, y por si fuera poco, una colilla tarda 10 aos en degradarse, causando
la muerte de muchos animales que las ingieren sin querer, lo cual se traduce en
un importante contaminante ambiental, sin contar con el dao que causa a la salud
del fumador

[vii]

. Se dice que las colillas de cigarrillos son la mayor causa de

basura en el mundo, pues la mayora de la basura que se encuentra en reas


urbanas son los cigarrillos que causan contaminacin debido a su envoltura de
celofn, rellenos de la hoja, el empaquetado y adems de ser txicos para la salud
y el medio ambiente

[ix]

. Los filtros de los cigarrillos estn hechos de acetato de

celulosa, un tipo de plstico que tarda mucho en degradarse en el medio


ambiente. Una colilla de cigarrillo tpica puede durar desde 18 meses a 10 aos en
descomponerse y debido a la previa combustin del cigarrillo los componentes
qumicos que se forman son radicales libres y toxinas reducidas (Fuente Notimex
27 de diciembre de 2010 19:18 hrs) [viii].
Las consecuencias ms comunes para el medio ambiente, por colillas de cigarro
son:
Las colillas chasqueadas pueden causar fuegos tanto en bosques como en
pastizales y hasta en las veredas de la ciudad.
Las colillas se han encontrado en los estmagos de los pjaros jvenes, de
las tortugas y de otros animales marinos. Por otra parte se encuentran al
alcance de los nios los cuales tambin pueden tratar de comerlas.

113

CAPTULO II

MARCO TERICO

El viento y la lluvia llevan la colilla del cigarrillo a desembocaduras de agua,


provocando una contaminacin a formas de vida acutica y amenazando
los ecosistemas ( a)).

Este material con fuertes repercusiones ambientales y grandes emisiones como


residuo, es elegido como inters de estudio para investigar propiedades
inhibidoras de la corrosin, adems, anteriormente se ha estudiado el extracto de
tabaco (en forma de cigarrillo) sabindose que la planta de tabaco ya es conocida
por sus propiedades antioxidantes y curativas, la Facultad de Ingeniera de la
Universidad Veracruzana, campus Veracruz, abril 2008, hizo un estudio de este
extracto obtenindose interesantes resultados, as la eficiencia que se alcanz por
prdida de peso fue del 86% en medio acido (HCl 10% en volumen) sobre el acero
al carbn, y un 99.8% de eficiencia con mtodos electroqumicos, es por ello que
los residuos de tabaco (colillas de cigarrillo) se elige ampliamente para la
evaluacin electroqumica de propiedades inhibidoras para la corrosin.

Existen otros extractos que ya han sido estudiados, por ejemplo la planta de la
gobernadora (Larrea tridentat), cohahuilote, algas marinas y el tabaco. Adems en
otras instituciones y centros de investigacin, se estn estudiando mltiples tipos
de extractos vegetales, como por ejemplo, extractos de sbila, cascara de naranja,
el cilantro, etc. Sin embargo, todos estos trabajos de estudio son parte de un gran
tren de investigacin cientfica en y para el beneficio de la sociedad, el cual tiene
un fin tanto medioambiental como industrial, que es el de ofrecer informacin o
banco de informacin acerca de las propiedades inhibidoras de corrosin que
proporcionan algunas plantas vegetales, y de esta manera, contrarrestar el uso y
manejo de inhibidores de corrosin con repercusiones ecolgicas. Sin embargo, la
bsqueda de nuevos productos inhibidores con bajo impacto ambiental

[4,7]

, sigue

siendo una necesidad en el desarrollo de materiales con resistencia anticorrosiva


en sistemas de alta agresividad dentro de un campo de investigacin muy amplio y
complejo.

114

CAPTULO III

METODOLOGA

CAPTULO III

METODOLOGA
En el presente captulo, se describen los diferentes procedimientos experimentales
para la preparacin tanto de muestras como de extractos, as como la metodologa
utilizada para el desarrollo de la investigacin, siendo el mtodo cientfico la base
del presente estudio.
El control de la corrosin es solo uno de los muchos factores que intervienen en la
seleccin de un material, la metodologa y proceso experimental utilizado en este
trabajo de tesis, ser aplicado para el estudio y control de la corrosin en algunos
materiales metlicos especficos, por lo cual, el siguiente apartado es dedicado
precisamente a indicar la importancia de la seleccin de estos materiales,
haciendo mencin de las caractersticas ms importantes de cada uno de ellos.

3.1 SELECCIN DE MATERIALES

Al seleccionar los materiales se debe de tomar en cuenta una serie de factores,


como son: las propiedades fsicas y mecnicas del material, disponibilidad,
facilidad de trabajo, resistencia a la corrosin, etc., adems de los aspectos
econmicos, antes que pensar que pensar en el material en si mismo

[5]

. De esta

manera, la seleccin debera realizarse en base al material ms econmico, pero


que reuniera la combinacin de propiedades necesarias para el uso que se le va a
dar. Las consideraciones econmicas son muy importantes, as como el tiempo de
vida esperado para el equipo e instalacin. Tanto el diseo como el mantenimiento
planificado deben ser tenidos muy en cuenta a la hora de realizar la seleccin de
un material con miras a un buen control de la corrosin. Sin embargo un camino
evidente para evitar la corrosin es el empleo de materiales qumicamente
resistentes (plsticos, cermicas, vidrios, gomas, asbesto, cemento, etc.), el
problema es que en muchos casos no tienen o no renen aquellas otras
propiedades como para satisfacer los requerimientos de servicio.
115

CAPTULO III

METODOLOGA

Para fines de este trabajo de tesis, y sabiendo que algunos materiales metlicos
son ms utilizados que otros, en el presente trabajo se estudia el comportamiento
de tres materiales, los cuales tienen caractersticas compartidas: que son los de
mayor uso en la industria, que su presencia es muy comn en casi cualquier
estructura metlica, y que sus aleaciones son muy variadas, etc., de esta manera
y atribuyendo a todos los argumentos que se mencionan, los materiales que se
seleccionaron para el presente estudio son: el acero al carbono, el aluminio y
cobre.
A continuacin se mencionan las caractersticas ms importantes de los
materiales metlicos que fueron seleccionados para este estudio:

3.1.1 ACERO AL CARBN


Presenta mayor resistencia a la corrosin en comparacin con el cobre y aluminio,
debido a sus aleaciones propicia la formacin de productos de corrosin ms
estables, adems el acero al carbono, constituye el principal producto de los
aceros que se producen, estimando que un 90% de la produccin total producida
mundialmente corresponde a aceros al carbono y el 10% restante son aceros
aleados. Estos aceros son tambin conocidos como aceros de construccin [i].
La composicin qumica de los aceros al carbono es compleja, adems del hierro
y el carbono que generalmente no supera el 1%, hay en la aleacin otros
elementos necesarios para su produccin, tales como silicio y manganeso, y hay
otros que se consideran impurezas por la dificultad de excluirlos totalmente:
azufre, fsforo, oxgeno, hidrgeno. Con estos aceros se fabrican los puentes de
ferrocarril, las grandes estructuras de las estaciones, las columnas metlicas de
las lneas elctricas, los cascos de los buques, las estructuras de las casas, las
carroceras de los automviles, los tubos de las bicicletas, los clavos, los alfileres,
las cerraduras de las puertas, los asientos de las clases y muchos objetos ms
que utilizamos diariamente. En la mayora de los casos se utiliza el acero tal como
viene de las aceras, sin darle ningn tratamiento trmico especial, pues el
tratamiento muchas veces no es costeable [i].
116

CAPTULO III

METODOLOGA

3.1.2 ALUMINIO
El aluminio es un elemento qumico, de smbolo Al y nmero atmico 13 se trata
de un metal no ferromagntico. Es el tercer elemento ms comn encontrado en la
corteza terrestre. Los compuestos de aluminio forman el 8% de la corteza de la
tierra y se encuentran presentes en la mayora de las rocas, de la vegetacin y de
los animales. En estado natural se encuentra en muchos silicatos (feldespatos,
plagioclasas y micas). Como metal se extrae nicamente del mineral conocido con
el nombre de bauxita, por transformacin primero en almina mediante el proceso
Bayer y a continuacin en aluminio metlico mediante electrlisis [ii].
Este metal posee una combinacin de propiedades que lo hacen muy til en
ingeniera mecnica, tales como su baja densidad (2.700 kg/m3) y su alta
resistencia a la corrosin. Mediante aleaciones adecuadas se puede aumentar
sensiblemente su resistencia mecnica (hasta los 690 MPa). Es buen conductor
de la electricidad y del calor, se mecaniza con facilidad y es relativamente barato.
Por todo ello es desde mediados del siglo XX el metal que ms se utiliza despus
del acero.
En general, el aluminio metlico se recubre espontneamente de una delgada
capa de xido que evita su corrosin. Sin embargo, esta capa desaparece en
presencia de cidos, particularmente del perclrico y clorhdrico.
Ya sea considerando la cantidad o el valor del metal empleado, el uso industrial
del aluminio excede al del cualquier otro metal exceptuando el hierro / acero. Es
un material importante en multitud de actividades econmicas y ha sido
considerado un recurso estratgico en situaciones de conflicto.
El aluminio se utiliza rara vez 100% puro y casi siempre se usa aleado con otros
metales para mejorar alguna de sus caractersticas. El aluminio puro se emplea
principalmente en la fabricacin de espejos, tanto para uso domstico como para
telescopios reflectores, etc. [ii].

117

CAPTULO III

METODOLOGA

3.1.3 COBRE
El cobre (del latn cprum, y ste del griego kpros), cuyo smbolo es Cu, es el
elemento qumico de nmero atmico 29. Gracias a su alta conductividad
elctrica, ductilidad y maleabilidad, se ha convertido en el material ms utilizado
para fabricar cables elctricos y otros componentes elctricos y electrnicos. El
cobre es el metal no precioso con mejor conductividad elctrica. Esto, unido a su
ductilidad y resistencia mecnica, lo han convertido en el material ms empleado
para fabricar cables elctricos, tanto de uso industrial como residencial [iii].
Asimismo se emplean conductores de cobre en numerosos equipos elctricos
como generadores, motores y transformadores. Tambin son de cobre la mayora
de los cables telefnicos, los cuales adems posibilitan el acceso a Internet. Las
principales alternativas al cobre para telecomunicaciones son la fibra ptica y los
sistemas inalmbricos. Por otro lado, todos los equipos informticos y de
telecomunicaciones contienen cobre en mayor o menor medida, por ejemplo en
sus circuitos integrados, transformadores y cableado interno.
El cobre se emplea en varios componentes de coches y camiones, principalmente
los radiadores (gracias a su alta conductividad trmica y resistencia a la
corrosin), frenos y cojinetes, adems naturalmente de los cables y motores
elctricos. Un coche pequeo contiene en total en torno a 20 kg de cobre,
subiendo esta cifra a 45 kg para los de mayor tamao. Tambin los trenes
requieren grandes cantidades de cobre en su construccin: 1 - 2 toneladas en los
trenes tradicionales y hasta 4 toneladas en los de alta velocidad. Adems las
catenarias contienen unas 10 toneladas de cobre por kilmetro en las lneas de
alta velocidad.
Por ltimo, el cobre es el tercer metal ms utilizado en el mundo, por detrs del
hierro y el aluminio. La produccin mundial de cobre refinado se estim en 15,8 Mt
en el 2006, con un dficit de 10,7% frente a la demanda mundial proyectada de
17,7 Mt [iii].

118

CAPTULO III

METODOLOGA

3.2 PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES

3.2.1 PREPARACIN DE MUESTRAS METLICAS


Como ya se hizo mencin, los materiales estudiados en el desarrollo de esta
investigacin son metales comnmente usados en la industria por tal motivo
decidimos realizar las pruebas correspondientes con estos materiales (acero al
carbn, cobre y aluminio).

De esta manera, para la preparacin de las muestras se procede primeramente a:

a) Cortar cada uno de los materiales metlicos con medidas similares de 2.5
cm2 aproximadamente.
b) Conectar un alambre del mismo material metlico a cada una de las
muestras, el cual tiene la funcin de transmitir una seal electroqumica
entre la muestra metlica y el equipo electrnico, provisto por el software
ACM instruments.
c) Utilizando un tubo de vidrio, cubrir al alambre de conexin de cada una de
las muestras metlicas, cuya punta del alambre queda a la intemperie y de
esta manera poder hacer la conexin del electrodo de trabajo.
d) Para que la estructura de las probetas queden listas, ahora se utiliza una
resina epxica y con ayuda de un molde, cubrir la muestra metlica, cuya
rea de exposicin de la muestra tiene que ser solo de 1 cm2 en la solucin
electroltica.
e) Una vez armada la probeta y haberse solidificado correctamente la resina,
ahora se procede al lijado del rea de exposicin de cada una de las
muestras metlicas con lijas de 180, 400 y 600 respectivamente.
f) Una vez pulidas las muestras se procede a aplicarle acetona para omitir los
restos de grasa o residuos dejados por el mismo metal, la muestra se
somete al proceso de secado en estufa por 30 minutos a 80 C y enfriado
en el desecador.
119

CAPTULO III

METODOLOGA

g) Posteriormente, las muestras se observan en un microscopio metalogrfico,


para asegurar que no haya quedado picaduras residuales o algn otro tipo
de corrosin en la superficie metlica y poder ser utilizada.
h) Finalmente, la probeta esta lista para utilizarse en el proceso experimental.

3.2.2 OBTENCIN Y PREPARACIN DE EXTRACTOS


El mtodo que se utiliza para la obtencin de extractos de plantas vegetales es un
mtodo estndar reportado en la bibliografa para obtener extractos de vegetales
en general y es adaptado a los requerimientos para la presente sesin
experimental, debido a las caractersticas de cada producto vegetal a utilizar.

La planta principal seleccionada para este estudio, es el nopal principalmente,


cuyas propiedades, beneficios, fcil manejo del extracto y adems por la
abundancia en la zona, favorecieron su seleccin.

Por otro lado, el tabaco se absorbe en su totalidad por la industria tabacalera, sin
embargo, se ha investigado en la literatura y se encontr que posee propiedades
antioxidantes, las cuales ya han sido estudiadas obteniendo resultados
satisfactorios empleados como inhibidores de corrosin.

Debido al gran mercado que desarrolla la industria tabacalera, existe por lo tanto
una gran cantidad de desechos y residuos emitidos a partir del uso del cigarrillo;
como ya se hizo mencin, en el presente proyecto se desarrolla un trabajo de
investigacin acerca de las propiedades anticorrosivas de este material, en forma
de desecho de tabaco a partir de las colillas de cigarro, obteniendo primeramente
un extracto de estos residuos y posteriormente su estudio electroqumico, que es
la base para este trabajo de tesis.

A continuacin se describen las tcnicas para la obtencin de extractos:

120

CAPTULO III

METODOLOGA

3.2.2.1 TCNICA PARA LA OBTENCIN DE EXTRACTO DE


NOPAL

Se utilizan 20 gr de nopal fresco y se corta en trozos pequeos y se licua en su


propio jugo, se agregan 200 ml de agua destilada y se calienta a 80 C durante 15
min. Manteniendo la temperatura constante, se procede a filtrar el primer residuo
en un colador de Ac. Inoxidable con malla de 0.25 mm 2 y se le aaden 100ml de
agua destilada y nuevamente se calienta a 80 C durante 15 min. manteniendo la
temperatura constante y se filtra nuevamente el residuo dos, se mezclan los dos
filtrados y se centrifugan a 4000 rpm, decantndose el sobrenadante.
El extracto se considera al 100% y de aqu se parte para utilizar el extracto a
diferentes concentraciones [5].
El material utilizado para la preparacin de los extractos en el laboratorio fue el
siguiente:

Agitador de vidrio
Vasos de precipitado
Balanza analtica
Vidrio de reloj
Parrilla de Calentamiento con Agitador magntico
Probeta de 50 ml
Piceta de 1 Lt
Centrifuga
Tubos de ensayo
Termmetro

121

CAPTULO III

METODOLOGA

Las principales caractersticas encontradas en el extracto de nopal fue su textura


(viscosa) color (verde pistache), sin olor definido y se utiliz en la forma como se
muestra en la figura 3.1.

Figura 3.1. Extracto de Nopal en la forma como fue utilizado.

3.2.2.2 TCNICA PARA LA OBTENCIN DE EXTRACTO DE


RESIDUOS DE TABACO
En la preparacin de los extractos de residuos de tabaco, se pesaron 20 gr de
residuos secos de tabaco y se agregaron 200 ml de agua destilada y a
temperatura ambiente se mantuvo en contacto por 48 horas. Se procedi a filtrar
el primer residuo en un colador de Ac. Inoxidable con malla de 0,25 mm 2 y se
procedi a decantar los slidos suspendidos en una centrfuga a 4000 rpm,
recuperando el lquido sobrenadante.
Se agregaron otros 100 ml de agua destilada al material slido que no pas el
colador y se dej almacenado a temperatura ambiente por otras 48 horas y se
aplic el mismo proceso de separacin en colador y centrifugacin. Se mezcl el
lquido sobrenadante 1 y 2, para conformar el extracto concentrado de residuos de
tabaco [5].

122

CAPTULO III

METODOLOGA

El material utilizado para la preparacin de los extractos en el laboratorio fue el


siguiente:
Agitador de vidrio
Vasos de precipitado
Balanza analtica
Vidrio de reloj
Parrilla de Calentamiento con Agitador magntico
Probeta de 50 ml
Piceta de 1 Lt
Centrifuga
Tubos de ensayo
Termmetro

Las caractersticas del extracto de residuos de tabaco fue de una textura acuosa
color caf oscuro con fuerte olor a tabaco y la forma como se utiliz se muestra en
la fotografa 3.2.

Figura 3.2. Extracto de Residuos de Tabaco como fue utilizado.

A continuacin se muestran los clculos para la preparacin de las soluciones


electrolticas en medio acido y neutro con NaCl, en cuyas soluciones est basado
el presente trabajo de tesis.
123

CAPTULO III

METODOLOGA

3.2.3 PREPARACIN DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS


Las soluciones electrolticas que se utilizan para realizar las pruebas
experimentales en este estudio, son soluciones porcentuales en peso, es decir,
gramos de soluto (en este caso mL de extracto) por cada 100 gramos de solucin.

Recordando que para este trabajo de tesis, se realiza la evaluacin electroqumica


de los extractos en dos diferentes medios, uno es en HCl y el otro en NaCl, con un
propsito de simular dos de los medios ms agresivos que existen en la
naturaleza para un material metlico:
Para el medio acido, se utilizan tres diferentes concentraciones:

HCl al 1%, HCl al 5% y HCl al 10% en peso, para el extracto de nopal 1% y,

HCl al 1% y 5% para el extracto de residuos de tabaco 1% tambin.

Y para el medio neutro con NaCl:

3% en peso, tanto para el extracto de nopal 1% y 10%, como para el extracto de


residuos de tabaco 1% y 10% tambin.

De esta manera, el extracto de nopal se prepara al 1% en peso para

cada

solucin de HCl 1, 5 y 10% en peso, y el extracto de residuos de tabaco 1% en


peso con HCl 1 y 5% en peso respectivamente.

A continuacin se muestran las operaciones para la preparacin de las soluciones


electrolticas en medio acido y en salino.

124

CAPTULO III

METODOLOGA

3.2.3.1 SOLUCIONES PORCENTUALES EN PESO DE HCl AL 1%, 5% Y 10%

Para la preparacin de soluciones se utilizan los siguientes materiales:


MATERIAL

SUSTANCIAS

1 Probeta de 100 mL

Agua destilada

1 Pipeta de 10 mL

HCl conc.

1 Pizeta de 1 Lt

Extracto de nopal

3 Vasos de precipitados de 250 mL

Extracto de residuo de tabaco

5 Matraz Erlenmeyer 250 mL


1 Pipeta de volumtrica de 1 mL

I.

Solucin porcentual en peso 1 % HCl

Para preparar esta solucin, primeramente se realiza la solucin porcentual en


peso de HCl 1%, para lo cual se maneja la siguiente frmula:

gramos de " x"


*100
% en peso de (" x" )
gramos de solucin

Por lo tanto, para una solucin de HCl al 1% en peso, se pesa 1 gr de HCl y se le


agrega agua destilada (99 mL) hasta un volumen de 100 ml, sin embargo como se
necesitan aproximadamente 200 ml de esta solucin entonces se hacen los
ajustes correspondientes para preparar 200 ml:

200 gramos de solucion *1% en peso

gr de HCl
100% en peso

Resultado: Pesar 2 gr de HCl y agregar agua destilada hasta llegar a 200 ml.
125

CAPTULO III
II.

METODOLOGA

Solucin porcentual en peso 5 % HCl

Como ya se explic anteriormente, para una solucin de HCl al 5% en peso, se


pesan 5 gr de HCl y se le agrega agua destilada (95 mL) hasta un volumen de 100
mL, sin embargo como tambin se necesitan aproximadamente 200 ml de esta
solucin, entonces se hacen los ajustes correspondientes para preparar 200 ml:

Clculos:

200 gramos de solucion * 5% en peso

gr de HCl
100% en peso

Resultado: Pesar 10 gr de HCl y agregar agua destilada hasta llegar a 200 ml.

III.

Solucin porcentual en peso 10 % HCl

Para preparar 100 ml de una solucin de HCl al 10% en peso, se pesan 10 gr de


HCl y se le agrega agua destilada (90 mL) hasta un volumen de 100 mL:

100 gramos de solucion *10% en peso

gr de HCl
100% en peso

Resultado: Pesar 10 gr de HCl y agregar agua destilada hasta llegar a 100 ml

3.2.3.1.1 SOLUCIONES DE EXTRACTOS EN HCl


a) Solucin porcentual en peso 1% de Extracto de Nopal en HCl 1%

Para la preparacin de esta solucin electroltica, se llevan a cavo los siguientes


pasos:
126

CAPTULO III

METODOLOGA

1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 1 ml, se toma 1ml de extracto de
nopal (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.

2.- Posteriormente tomar 99 mL de la solucin 1% de HCl en peso (preparada en


el apartado 3.2.3.1, I), pagina 129) y agregarlo al matraz erlenmeyer que contiene
al mililitro del extracto de nopal, de esta manera se obtiene una solucin
porcentual en peso de 1% extracto de nopal en HCl 1%.

100 gramos de solucion *1% en peso

gr de extracto
100% en peso

Resultado: Pesar 1 gr de extracto de nopal y agregar solucin de HCl 1% en peso


hasta llegar a 100 ml de solucin.

b) Solucin porcentual en peso 1% de Extracto de Nopal en HCl 5%

Para la preparacin de esta solucin electroltica, se llevan a cavo los siguientes


pasos:
1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 1 ml, se toma 1ml de extracto de
nopal (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.

2.- Posteriormente tomar 99 mL de la solucin 5% de HCl en peso (preparada en


el apartado 3.2.3.1, II), pagina 130) y agregarlo al matraz erlenmeyer que contiene
al mililitro del extracto de nopal, de esta manera se obtiene una solucin
porcentual en peso de 1% extracto de nopal en HCl 5%.

100 gramos de solucion *1% en peso

gr de extracto
100% en peso

Resultado: Pesar 1 gr de extracto de nopal y agregar solucin de HCl 5% en peso


hasta llegar a 100 ml de solucin.
127

CAPTULO III

METODOLOGA

c) Solucin porcentual en peso 1% de Extracto de Nopal en HCl 10%

Para la preparacin de esta solucin electroltica, se llevan a cavo los siguientes


pasos:
1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 1 ml, se toma 1ml de extracto de
nopal (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.

2.- Posteriormente tomar 99 mL de la solucin 10% de HCl en peso (preparada en


el apartado 3.2.3.1, III), pagina 130) y agregarlo al matraz erlenmeyer que
contiene al mililitro del extracto de nopal, de esta manera se obtiene una solucin
porcentual en peso de 1% extracto de nopal en HCl 10%.

100 gramos de solucion *1% en peso

gr de extracto
100% en peso

Resultado: Pesar 1 gr de extracto de nopal y agregar solucin de HCl 10% en


peso hasta llegar a 100 ml de solucin.

d) Solucin porcentual en peso 1% de Extracto de Residuo de Tabaco en


HCl 1%

Para la preparacin de esta solucin electroltica, se llevan a cavo los siguientes


pasos:
1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 1 mL, se toma 1mL de extracto de
residuo de tabaco (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.

2.- Posteriormente, tomar 99 mL de la solucin 1% de HCl en peso (preparada en


el apartado 3.2.3.1, I), pagina 129, que fu utilizada en la preparacin de la
solucin a), donde se ocuparon 99 ml de la solucin, por lo tanto quedan 101 mL
aproximadamente), y se agregan al matraz erlenmeyer que contiene al mililitro del
extracto de nopal:
128

CAPTULO III

METODOLOGA

100 gramos de solucion *1% en peso

gr de extracto
100% en peso

Resultado: Pesar 1 gr de extracto de residuo de tabaco y agregar solucin de HCl


1% en peso hasta llegar a 100 ml de solucin.

e) Solucin porcentual en peso 1% de Extracto de Residuo de Tabaco en


HCl 5%

Para la preparacin de esta solucin electroltica, se llevan a cavo los siguientes


pasos:

1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 1 ml, se toma 1ml de extracto de
residuo de tabaco (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.

2.- Posteriormente tomar 99 mL de la solucin 5% de HCl en peso (preparada en


el apartado 3.2.3.1, II), pagina 130, que fue utilizada en la preparacin de la
solucin b), donde se ocuparon 99 ml de la solucin, por lo tanto quedan 101 mL
aproximadamente) y agregarlo al matraz erlenmeyer que contiene al mililitro del
extracto de nopal, de esta manera se obtiene una solucin porcentual en peso de
1% extracto de residuo de tabaco en HCl 5%.

100 gramos de solucion *1% en peso

gr de extracto
100% en peso

Resultado: Pesar 1 gr de extracto de residuo de tabaco y agregar solucin de HCl


5% en peso hasta llegar a 100 ml de solucin.

129

CAPTULO III

METODOLOGA

3.2.3.2 SOLUCIN PORCENTUAL EN PESO DE NaCl


Para la preparacin de las siguientes soluciones electrolticas en NaCl se utiliza:
MATERIAL

SUSTANCIAS

1 Probeta de 100 mL

Agua destilada

1 Pipeta de 10 mL

NaCl

1 Pizeta de 1 Lt

Extracto de nopal

3 Vasos de precipitados de 250 mL

Extracto de residuo de tabaco

5 Matraz Erlenmeyer 250 mL


1 Pipeta de volumtrica de 1 y 10 mL

I.

Preparacin de la Solucin Porcentual en Peso de NaCl al 3%

Para una solucin de NaCl al 3% en peso, se pesan 3 gr de NaCl y se le agrega


agua destilada (97 mL) hasta un volumen de 100 ml.
Sin embargo como se necesitan aproximadamente 400 ml de esta solucin
entonces se hacen los ajustes correspondientes para preparar 400 mL de
solucin.

Clculos:

400 gramos de solucion * 3% en peso

gr de NaCl
100% en peso

Resultado: Pesar 12 gr de NaCl y agregar agua destilada hasta llegar a 200 ml.

130

CAPTULO III

METODOLOGA

3.2.3.2.1 SOLUCIONES DE EXTRACTOS EN NaCl


a) Solucin porcentual en peso 1% de Extracto de Nopal en NaCl 3%

Para la preparacin de esta solucin electroltica, se llevan a cavo los siguientes


pasos:

1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 1 ml, se toma 1ml de extracto de
nopal (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.

2.- Posteriormente tomar 99 mL de la solucin 3% de NaCl en peso (preparada en


el apartado 3.2.3.2, I), pagina 134) y agregarlo al matraz erlenmeyer que contiene
al mililitro del extracto de nopal, de esta manera se obtiene una solucin
porcentual en peso de 1% extracto de nopal en HCl 5%.

100 gramos de solucion *1% en peso

gr de extracto
100%
en
peso

Resultado: Pesar 1 gr de extracto de nopal y agregar solucin de NaCl 3% en


peso hasta llegar a 100 ml de solucin.

b) Solucin porcentual en peso 10% de Extracto de Nopal en NaCl 3%

Para la preparacin de esta solucin electroltica, se llevan a cavo los siguientes


pasos:

1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 10 ml, se toma 10 ml de extracto de


nopal (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.

2.- Posteriormente tomar 90 mL de la solucin 3% de NaCl en peso (preparada en


el apartado 3.2.3.2, I), pagina 134, donde se ocuparon 99 ml de la solucin, por lo
131

CAPTULO III

METODOLOGA

tanto quedan 301 mL aproximadamente) y agregarlo al matraz erlenmeyer que


contiene al mililitro del extracto de nopal, de esta manera se obtiene una solucin
porcentual en peso de 10% extracto de nopal en NaCl 3%.

100 gramos de solucion *10% en peso

gr de extracto
100% en peso

Resultado: Pesar 10 gr de extracto de nopal y agregar solucin de NaCl 3% en


peso hasta llegar a 100 ml de solucin.

c) Solucin porcentual en peso 1% de Extracto de Residuo de Tabaco en


NaCl 3%

Para la preparacin de esta solucin electroltica, se llevan a cavo los siguientes


pasos:
1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 1 ml, se toma 1ml de extracto de
residuo de tabaco (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.

2.- Posteriormente tomar 99 mL de la solucin 3% de NaCl en peso (preparada en


el apartado 3.2.3.2, I), pagina 134, donde se ocuparon 189 ml de la solucin, por
lo tanto quedan 211 mL aproximadamente) y agregarlo al matraz erlenmeyer que
contiene al mililitro del extracto de nopal, de esta manera se obtiene una solucin
porcentual en peso de 1% extracto de residuo de tabaco en NaCl 3%.

100 gramos de solucion *1% en peso

gr de extracto
100% en peso

Resultado: Pesar 1 gr de extracto de residuo de tabaco y agregar solucin de


NaCl 3% en peso hasta llegar a 100 ml de solucin.

132

CAPTULO III

METODOLOGA

d) Solucin porcentual en peso 10% de Extracto de Residuo de Tabaco


en NaCl 3%

Para la preparacin de esta solucin electroltica, se llevan a cavo los siguientes


pasos:

1.- Con ayuda de una pipeta volumtrica de 10 ml, se toma 10 ml de extracto de


residuo de tabaco (1 ml = 1 gr) y ponerlo en un matraz erlenmeyer.

2.- Posteriormente tomar 90 mL de la solucin 3% de NaCl en peso (preparada en


el apartado 3.2.3.2, I), pagina 134, donde se ocuparon 288 ml de la solucin, por
lo tanto quedan 112 mL aproximadamente) y agregarlo al matraz erlenmeyer que
contiene al mililitro del extracto de nopal, de esta manera se obtiene una solucin
porcentual en peso de 10% extracto de residuo de tabaco en NaCl 3%.

100 gramos de solucion *10% en peso

gr de extracto
100% en peso

Resultado: Pesar 10 gr de extracto de nopal y agregar solucin de NaCl 3% en


peso hasta llegar a 100 ml de solucin.

133

CAPTULO III

METODOLOGA

3.2.4 PREPARACIN DE LA CELDA DE CORROSIN

Para la preparacin de la celdas de corrosin se necesitan ciertos elementos que


se presten para desarrollar el medio adecuado del fenmeno electroqumico, de
esta manera, para el arreglo de una celda de corrosin se necesita una multicelda
con compartimentos que nos permita evaluar diferentes tipos de materiales al
mismo tiempo, con el propsito de ahorrar precisamente tiempo y espacio. La
celda est compuesta por un electrodo de referencia (calomel (Hg/HgSO4), u otro
material), un electrodo auxiliar (platino) y el electrodo de trabajo (muestra metlica
a estudiar).
Sin embargo, para fines de este trabajo de tesis no se utiliz la multicelda con
compartimentos por causas de mantenimiento a la misma, y de esta manera se
utiliza una celda sin compartimentos, es decir, solo se analiza un solo material a la
vez, como se aprecia en la figura 3.1 y los elementos son los ya mencionados: un
electrodo de referencia, un electrodo auxiliar y un electrodo de trabajo.
A continuacin se presenta el arreglo experimental utilizado para realizar un
monitoreo, colocando el equipo necesario para la aplicacin de las tcnicas
electroqumicas:
Electrodo de Trabajo
(Probeta)

Electrodo
de Referencia
(Calomel)

Electrodo
Auxiliar o contra
electrodo
(Platino)

Figura 3.3 Celda de Corrosin Electroqumica Experimental


134

CAPTULO III

METODOLOGA

Una vez completa la celda, se procede a conectar cada electrodo con el canal 1
del potenciostato, verificando las conexiones establecidas entre ellos, conexin
verde con el electrodo de trabajo, conexin roja con el electrodo de referencia y
conexin amarilla con el electrodo auxiliar.

Posterior mente se establecen los parmetros de la secuencia de tcnicas


electroqumicas dentro del software, utilizando y provisto por el ACM instruments
figura 3.2. Una vez dentro del programa, se especifican parmetros como: tiempos
de barrido, mrgenes de error, tipo de prueba electroqumica, reas de exposicin,
tipo de material metlico utilizado, intervalos de frecuencias, y nombre del archivo,
luego se enciende el botn de encendido del potenciostato.

Finalmente especificados los parmetros, se inicia la corrida del programa y con


ella el monitoreo electroqumico. Para fines de esta prctica, se realizan corridas
de monitoreo a las 0, 24 y 48 horas respectivamente.
Por ltimo, pasado los tres das de monitoreo se procede a un anlisis con el
microscopio metalogrfico, donde mediante la observacin se verifica el
mecanismo de corrosin y la actuacin del inhibidor que junto con el anlisis de
resultados electroqumicos, se comprueba la eficiencia de los inhibidores
utilizados.

Figura 3.4 Equipo electroqumico Potenciostato ACM instruments


135

CAPTULO III

METODOLOGA

3.2.5 DESARROLLO EXPERIMENTAL


Como ya se hizo mencin, para los estudios experimentales se utilizan los
mtodos electroqumicos, cuyas condiciones experimentales son las siguientes:

3.2.5.1 CONDICIONES EXPERIMENTALES


Una vez que ya se prepararon las soluciones electrolticas correspondientes junto
con los extractos, as como el arreglo de la celda electroltica y la conexin del
sistema con el software, ahora lo que prosigue es realizar las correspondientes
pruebas electroqumicas.

Como ya se dijo, para las pruebas electroqumicas se utiliza un sistema de tres


electrodos, que consiste de un electrodo de trabajo, una lmina de platino como
contra electrodo (auxiliar) y un electrodo saturado de calomel como referencia.

Cabe mencionar que cada electrodo tiene una funcin especfica, as, el electrodo
de calomel es el electrodo de referencia, puesto que no se pueden medir
potenciales de un sistema en forma directa; el electrodo auxiliar evita las cadas
hmicas en el sistema y en el electrodo de trabajo se estudia el comportamiento
electroqumico que presenta cada probeta metlica utilizada.

El potenciostato ACM Instruments a travs de un software (llamado Squencer)


compatible con ambiente Windows, se encarga de recibir la informacin
proveniente del potenciostato, el cual ejecuta, entre otras, las tcnicas de estudio y
control electroqumico que en este caso son: Espectroscopa de Impedancia
Electroqumica (EIS), Resistencia a la Polarizacin Lineal (Rp) y Curvas de
Polarizacin Potenciodinmicas.

Las condiciones de trabajo en las que se realizan las pruebas electroqumicas son
las especificadas a continuacin:
136

CAPTULO III

METODOLOGA

1.- Espectroscopa de Impedancia Electroqumica

a) Seal de amplitud: para determinar la seal de perturbacin o de amplitud


a utilizar en el sistema se han realizado varios estudios anteriores por
diversos cientficos e investigadores y se determino que la amplitud ideal
para este tipo de sistemas es de 10 mV (E = 20 mV) debido a que
cuando se trabaja con amplitudes mayores el sistema perturba de una
manera drstica la interface electrodo-electrolito, lo cual causa una serie de
resultados incorrectos.
b) Intervalo de frecuencia: La frecuencia requerida es de 0.01-10000Hz,
debido a que en este rango de frecuencias se tienen los diagramas ms
acordes al sistema bajo estudio. Es importante destacar que el barrido de la
frecuencia se lleva de altas a bajas frecuencias puesto que de esta manera
se aprecian todos los fenmenos implicados en el proceso electroqumico,
dando tiempo a que se lleven a cabo los procesos de corrosin ms lentos.

2.- Resistencia a la Polarizacin Lineal

a) Seal de amplitud: la amplitud ideal para este tipo de sistemas es de 15


mV (E = 30 mV) para analizar la corrosividad a nivel industrial se utilizan
mayores a 50 mV, la velocidad de barrido fue de 1mV/s.

3.- Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas

a) Seal de amplitud: la amplitud ideal para este tipo de sistemas es de 500


mV (E = 1000 mV), la velocidad de barrido requerida es de 1.67mV/s.

Finalmente y para fines de este estudio, en cada prueba y en la mayora de los


casos, se esperan 24 hrs en condiciones estticas con aireacin normal y
temperatura ambiente del laboratorio (aprox. 25C), antes de cada monitoreo.

137

CAPTULO III

METODOLOGA

3.2.5.2 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


Esta etapa es la ms importante del trabajo de tesis, la cual permitir la validez o
el rechazo de la hiptesis que se presenta al inicio de este trabajo. En esta parte
coyuntural del proceso de investigacin, se realizan sucesivamente 3 mediciones
electroqumicas con ayuda del equipo potenciostato ACM instruments (ver figura
3.2), cuyas mediciones son las que se ya se han mencionado: la de
espectroscopia de impedancia electroqumica, la de polarizacin lineal (para
determinar la resistencia de polarizacin Rp) y la curva de polarizacin
empezando en el rango catdico.

Cabe mencionar que debido a las caractersticas del sistema, solo se puede
analizar un solo metal a la vez, es decir, que si se requiere el estudio de una
muestra metlica diferente, se tiene que sacar la primera muestra y conectar la
nueva al sistema, y de esta manera estudiar las diferentes muestras metlicas
necesarias para el estudio.

3.2.6

MTODO

DE

EVALUACIN

DE

LA

EFICIENCIA

DE

INHIBICIN
El mtodo que se utiliza tradicionalmente es el de medida de la prdida de peso,
pero para el anlisis electroqumico, se utilizan los valores que relacionan al
potencial de corrosin y la intensidad de corrosin. Uno de los mtodos es utilizar
la velocidad de corrosin, con los valores obtenidos sin inhibidor y con inhibidor
respectivamente. Sin embargo para fines experimentales, en este trabajo de tesis,
la eficiencia de cada extracto ser calculada en base de la Resistencia a la
Polarizacin Lineal (Rp), utilizando la siguiente ecuacin:

Rpconextracto Rp sin extracto

*100 % eficiencia
Rp
conextract
o

138

(3.1)

CAPTULO III

METODOLOGA

Donde Rpconextracto es la Resistencia a la polarizacin presentada por el metal con


el extracto, y Rpsinextracto es la Resistencia a la polarizacin registrada del metal sin
inhibidor, respectivamente. En la tabla 4.12 a la 4.20 se registran los resultados de
eficiencia a 48 horas de inmersin sin agitacin.

139

CAPTULO IV

RESULTADOS

CAPTULO IV

RESULTADOS
Se recuerda que en este estudio se realiza una evaluacin electroqumica de dos
diferentes extractos, como es el caso del nopal y del residuo de tabaco, los cuales
se pretenden estudiar y encontrar propiedades anticorrosivas, las cuales fueron
evaluadas mediante tcnicas electroqumicas, pensado en la posible aplicacin
como inhibidores de corrosin en metales como el acero al carbn, aluminio y
cobre. Los resultados obtenidos mediante las tcnicas electroqumicas, durante el
proceso experimental con los extractos, se describen a continuacin en tablas de
reporte de datos, donde se muestran parmetros como el potencial de corrosin
(Ecorr), resistencia de polarizacin lineal (LPR), la velocidad de corrosin (Vcorr),
tipo de extracto y tipo de metal, as tambin parmetros de tiempos como son
horas y fechas.

Por otro lado, para complementar el estudio y apoyar el anlisis de resultados, se


muestran algunas imgenes, en cuyas representaciones se analiza la morfologa
de los electrodos tomadas a travs de un microscopio metalogrfico y de esta
manera poder mostrar mediante un anlisis cualitativo el dao provocado por el
proceso de la corrosin en cada una de las muestras metlicas, as como la
actuacin de los extractos como agentes inhibidores.
Posteriormente se reportan las grficas de cada muestra metlica para hacer
comparaciones

de

los

estudios

desde

horas,

24

hrs

48

hrs

correspondientemente. La mayora de los datos graficados estn representados


mediante diagramas de Nyquist y diagramas de impedancia en Bode (ngulo de
fase), debido a la mayor sensibilidad que estos poseen para seguir el
comportamiento de los parmetros y fenmenos corrosivos. Tambin se incluyen
las Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para cada material expuesto.
A continuacin se hace la presentacin de los resultados obtenidos a travs del
proceso de evaluacin electroqumica.
140

CAPTULO IV

RESULTADOS

4.1 TABLAS DE RESULTADOS ELECTROQUMICOS


En la caracterizacin y estudio de un proceso de corrosin y, quiz
fundamentalmente por su importancia de orden prctico, la velocidad de corrosin
(VC) es el parmetro ms universal y til, as tambin como lo es el potencial de
corrosin (Ecorr), puesto que en todo equilibrio elctrico, el metal se corroe a un
potencial caracterstico de su naturaleza y de la del medio. A continuacin se
presentan los resultados de los parmetros electroqumicos ms importantes:

Tabla de Resultados para Metales Base en Extracto de Nopal con HCl


Tabla 4.1 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con HCl al 1%.
Metal

Tiempo, hr

Ecorr, mV

Ac. al Carbn

0
24
48

Cobre

0
24
120
0
24
120

Aluminio

VC, mm/ao

-531.05
-499
-504

Rp, Ohmcm2
208.15
-----

-128.75
-194.086
-193.015
-713.87
-707.604
-696.14

160.76
1091480
9722184
228.83
1079.099
5720.0415

3.77
0.00056
0.000062
1.24
0.26
0.049

1.45
0.69
3.16

Tabla 4.2 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con HCl al 5%.
Metal

Tiempo, hr

Ecorr, mV

VC, mm/ao

-507.53
-517.48
-552.55

Rp, Ohmcm2
16.99
26.72
16.63

Ac. al Carbn

0
24
48

Cobre

0
24
48

-178.003
-192.53
-211.88

258.12
601.65
335.72

2.35
1.008
1.80

Aluminio

0
24
48

-729.01
-731.89
-769.40

3.46
16.88
3.12

81.94
16.82
90.83

141

17.79
11.31
18.17

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.3 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con HCl al 10%.
Metal

Tiempo, hr

Ecorr, mV

VC, mm/ao

-443.91
-494.504
-493.32

Rp, Ohmcm2
66.37
67.72
31.66

Ac. al Carbn

0
24
48

Cobre

0
24
48

-148.22
-206.39
-149.58

11.63
356305.41
210918.02

52.16
0.0017
0.0028

Aluminio

0
24
48

-765.16
-755.61
-759.25

3.56
2.97
6.61

79.67
95.52
42.92

4.55
4.46
9.55

TABLA DE RESULTADOS PARA METALES BASE EN EXTRACTO


DE RESIDUO DE TABACO CON HCl

Tabla 4.4 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 1% en peso con HCl al
1%.
Metal

Tiempo, hr

Ecorr, mV

VC, mm/ao

-499.63
-559
-581

Rp, Ohmcm2
153.13
-----

Ac. al Carbn

0
24
48

Cobre

0
24
120

-140.97
-167.705
-204.87

432.93
1108.72
4395.82

1.401
0.54
0.13

Aluminio

0
24
120

-712.22
-753.32
-277.13

28.507
1957.19
40.07

9.96
0.14
7.088

142

1.97
1.23
3.31

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.5 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 1% en peso con HCl al
5%.
Metal

Tiempo, hr

Ecorr, mV

VC, mm/ao

-471.82
-487.27
-432.79

Rp, Ohmcm2
111.26
85.716
4.306

Ac. al Carbn

0
24
48

Cobre

0
24
48

-179.304
-550.48
-215.89

170.83
103191.96
329836.33

3.55
0.0058
0.0018

Aluminio

0
24
48

-862.46
-757.704
-835.66

16.73
43.805
78.72

16.97
6.48
3.608

2.71
3.52
70.208

TABLA DE RESULTADOS PARA METALES BASE EN EXTRACTO


DE NOPAL CON NaCl
Tabla 4.6 Metales Base en Extracto de Nopal 1% en peso con NaCl al 3%.
Metal

Tiempo, hr

Ecorr, mV

Ac. al Carbn

0
24
48

-295
-474.19
-476.602

1581.04
1654.35

0.53
0.19
0.18

Cobre

0
24
48

-239.45
-240.85
-220.14

2158.35
1871.28
1738.47

0.28
0.32
0.35

Aluminio

0
24
48

-726.07
-690.86
-701.05

171.84
98.99
158.87

1.65
2.86
1.78

143

Rp, Ohmcm2

VC, mm/ao

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.7 Metales Base en Extracto de Nopal 10% en peso con NaCl al 3%.
Metal

Tiempo, hr

Ecorr, mV

VC, mm/ao

-328.19
-485.95
-485.62

Rp, Ohmcm2
5366.65
1356.38
2142.71

Ac. al Carbn

0
24
48

Cobre

0
24
48

-234.95
-228.84
-234.81

1257.59
3818419
2085054

0.48
0.00015
0.00029

Aluminio

0
24
48

-717.91
-742.85
-775.24

117.58
1859.82
4011.206

2.41
0.15
0.0708

0.056
0.22
0.14

TABLA DE RESULTADOS PARA METALES BASE EN EXTRACTO


DE RESIDUO DE TABACO CON NaCl

Tabla 4.8 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 1% en peso con NaCl
al 3%.
Metal

Tiempo, hr

Ecorr, mV

VC, mm/ao

-318.47
-465.17
-475.02

Rp, Ohmcm2
14024.15
7768.66
8365.35

Ac. al Carbn

0
24
48

Cobre

0
24
48

-235.57
-285.39
-269.013

3280817
1441467
1318347

0.00018
0.00042
0.00046

Aluminio

0
24
48

-748.98
-893.32
-862.24

12546.24
6026.34
3018.92

0.022
0.047
0.094

144

0.021
0.038
0.036

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.9 Metales Base en Extracto de Residuo de Tabaco 10% en peso con NaCl
al 3%.
Metal

Tiempo, hr

Ecorr, mV

VC, mm/ao

-337.34
-544.45
-368.73

Rp, Ohmcm2
8108.63
23002.69
59.204

Ac. al Carbn

0
24
48

Cobre

0
24
48

-231.81
-253.97
-246.57

1403.015
3303.31
2699.79

0.43
0.18
0.22

Aluminio

0
24
48

-708.76
-991.73
-996.22

16.88
26428.86
12574.86

16.82
0.0107
0.022

0.037
0.013
5.106

TABLA DE RESULTADOS PARA METALES BASE SIN EXTRACTO EN HCl


CONCENTRADO Y NaCl al 3% EN PESO A 48 HR ESTTICO
Tabla 4.10 Metales Base sin Extracto en HCl concentrado
Metal

Ac. al
Carbn
Cobre
Aluminio

Tiempo de
exposicin,
hr
48

Ecorr, mV

Rp, Ohmcm2

VC, mm/ao

-480.52

3.39

89.074

48

-210.91

339.01

1.78

48

-758.14

1.77

160.201

Tabla 4.11 Metales Base sin Extracto en NaCl al 3% en peso


Metal

Ac. al
Carbn
Cobre
Aluminio

Tiempo de
exposicin,
hr
48

Ecorr, mV

Rp, Ohm-m2

VC, mm/ao

-455.23

1319.64

0.229

48

-253.86

2103.64

0.28

48

-864.83

2397.73

0.118

145

CAPTULO IV

RESULTADOS

4.2 RESULTADOS DE EFICIENCIA


El estudio de la inhibicin puede afrontarse esencialmente con dos finalidades
diferentes, como ya mencion: el conocimiento de su eficacia protectora, o el de
su mecanismo de actuacin.
La evaluacin de eficiencia de los de los extractos empleados como inhibidores de
corrosin, sern evaluados de acuerdo a la metodologa que se menciona en el
captulo III, apartado 3.2.6, pgina es 142 Mtodo de evaluacin de la eficiencia
de inhibicin.
Mientras que los mtodos utilizados para el estudio de los mecanismos pueden
ser muy variados y funcin, muchas veces, de la imaginacin de los
investigadores, los mtodos utilizados para comprobar la eficacia de los
inhibidores son todos los usuales para la evaluacin de los fenmenos de
corrosin, estimndola a partir de la expresin siguiente (u otras similares) [26]:

Rpconextracto Rp sin extracto

*100 % eficiencia
Rp
conextract
o

Donde Rpcon extracto es la Resistencia a la polarizacin presentada por el metal con


el extracto y Rpsin extracto es la Resistencia a la polarizacin registrada del metal sin
inhibidor, respectivamente, y las unidades utilizadas para expresar la Rp son
ohm.cm2.

Por otro lado, como ya se ha mencionado, no son solo las propiedades del
inhibidor las que determinan su eficacia o eficiencia, sino que factores propios del
metal como son: su estado superficial, su pureza, o su permeabilidad al hidrogeno,
y los dependientes del medio, como su pH, concentracin en oxigeno disuelto, en
iones agresivos, o en especies interferentes, la condicionan

A continuacin

[26]

se presentan los resultados de eficiencia para cada extracto,

mediante el uso de tablas de reporte de datos.


146

CAPTULO IV

RESULTADOS

RESULTADOS DE EFICIENCIA PARA EL EXTRACTO DE NOPAL EN HCl

Tabla 4.12 Eficiencias del Extracto de Nopal en HCl sobre Acero al Carbn

0 hr Inmersin
% Ext.
Nopal

% HCl

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-533

4.20E+04

0.0061

10

-444

66.4

3.87

-472

111

2.3

-531

208

1.23

24 hr Inmersin
% Ext.
Nopal

% HCl

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-475

2.85

90

10

-495

67.7

3.79

95.8

-518

26.7

9.61

89.3

-499

94.7

0.69

97.0

48 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-481

3.39

75.7

10

-493

31.7

8.11

89.3

-553

16.6

15.44

79.6

-504

81.2

3.16

95.8

147

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.13 Eficiencias del Extracto de Nopal en HCl sobre Cobre

0 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-208

803

0.32

10

-148

11.6

44.3

-6.80E+03

-178

258

-2.11E+02

-128

161

3.2

-3.99E+02

24 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-218

629

0.408

10

-206

3.56E+05

0.0014

99.8

-193

602

0.856

-4.53

-194

1.09E+06

.00047

99.9

48 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-211

339

152

10

-150

2.11E+05

0.0024

99.8

-212

336

1.53

-9.83E-01

-193

9.72E+06

0.002

99.99

148

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.14 Eficiencias del Extracto de Nopal en HCl sobre Aluminio

0 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-769

16.9

15.2

10

-765

3.56

67.67

-3.76E+02

-729

3.46

69.6

-3.89E+02

-714

229

1.05

92.6

24 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-765

553

0.436

10

-755

2.97

81.3

-1.85E+04

-732

16.9

14.3

-3.18E+03

-708

1080

0.22

48.7

48 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-758

1.77

136

10

-759

6.62

36.5

73.3

-763

10.7

22.5

83.5

-696

5720

.042

99.99

149

CAPTULO IV

RESULTADOS

RESULTADOS PARA EL EXTRACTO DE RESIDUO DE TABACO EN HCl

Tabla 4.15 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en HCl sobre Acero al
Carbn

0 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-533

4.20E+04

.0061

-472

111

2.31

-3.77E+04

-500

153

1.67

-2.74E+04

24 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-475

2.85

90

-487

85.7

96.7

-559

208

1.23

98.6

48 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-481

3.39

75.7

-433

4.30

59.6

21.2

-581

77.6

3.31

95.6

150

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.16 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en HCl sobre Cobre

0 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-208

803

0.32

-179

171

3.01

-370

-141

433

1.2

-85.4

24 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-219

629

0.82

-551

1.03E+05

0.005

99.4

-168

1110

0.46

43.3

48 hr Inmersin
% HCl

% Ext. R.
Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-211

339

1.52

-216

3.29E+05

.0015

99.9

-205

4400

0.117

92.3

151

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.17 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en HCl sobre Aluminio

0 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-769

16.9

15.2

-862

16.7

14.4

-1.20

-712

28.5

8.46

40.6

24 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-766

553

0.46

-758

43.8

5.51

-1160

-753

1960

0.12

71.8

48 hr Inmersin
% HCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

10

-758

1.77

136

-836

78.7

3.06

97.8

-279

1.38E+06

0.00017

100

152

CAPTULO IV

RESULTADOS

RESULTADOS DE EFICIENCIA PARA EL EXTRACTO DE NOPAL


EN NaCl
Tabla 4.18 Eficiencias del Extracto de Nopal en NaCl sobre Acero al Carbn

0 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-336

4570

0.056

10

-328

5360

0.048

14.7

-295

4820

0.053

5.19

24 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-454

1530

0.17

10

-486

1360

0.19

-1.25E+01

-474

1580

0.16

3.16

48 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-455

1320

0.19

10

-486

2140

0.12

38.3

-477

1650

0.155

20.0

153

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.19 Eficiencias del Extracto de Nopal en NaCl sobre Cobre

0 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-254

1340

0.385

-235

1260

0.41

-6.35

-240

2160

0.238

38.0

24 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-251

1800

0.28

10

-229

3.80E+06

0.00013

99.99

-241

1870

0.275

3.74

48 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-254

2100

0.245

10

-235

2.08E+06

0.00025

99.9

-220

1740

0.296

-2.07E+01

154

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.20 Eficiencias del Extracto de Nopal en NaCl sobre Aluminio

0 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-748

858

0.28

10

-718

117

2.05

-6.33E+02

-726

172

1.4

-3.99E+02

24 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-768

4300

0.056

10

-743

1860

0.13

-1.31E+02

-691

99

2.44

-4.24E+03

48 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
Nopal

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-865

2400

0.10

10

-775

4010

0.06

40.1

-701

159

1.52

-1.41E+03

155

CAPTULO IV

RESULTADOS

RESULTADOS PARA EL EXTRACTO DE RESIDUO DE TABACO EN NaCl

Tabla 4.21 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl sobre Acero al
Carbn

0 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-336

4570

0.056

10

-337

8110

0.03

43.6

-319

1.40E+04

.018

67.4

24 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-454.4

1520

0.17

10

-544.4

2.30E+04

0.011

93.4

-465.2

7770

0.033

80.4

48 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-454

1520

0.169

10

-545

2.30E+04

0.011

93.4

-455

1320

0.195

-0.15

156

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.22 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl sobre Cobre

0 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-254

1340

0.38

-232

1400

0.367

4.50

-236

3.28E+06

0.00016

99.99

24 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-251

1820

0.28

10

-254

3300

0.156

44.8

-285

1.44E+06

0.00035

99.9

48 hr Inmersin
% NaCl

% Ext. R.
Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-254

2100

0.245

10

-247

2700

0.19

22.2

-269

1.32E+06

0.00039

99.8

157

CAPTULO IV

RESULTADOS

Tabla 4.23 Eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl sobre Aleacin
de Aluminio

0 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-748

858

0.28

10

-709

16.9

14.3

-4.98E+03

-749

1.25E+04

0.019

93.1

24 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-768

4310

0.056

10

-992

2.64E+04

0.009

83.7

-893

6030

0.04

28.5

48 hr Inmersin
% NaCl

% Ext.
R.Tabaco

E, mV

Rp,
Ohm/cm2

VC, mm/a

%Eficiencia

-865

2400

0.10

10

-996

1.26E+04

0.019

81.0

-862

3020

0.08

20.5

158

CAPTULO IV

RESULTADOS

4.3 PRESENTACIN DE IMGENES DE LAS MUESTRAS METLICAS

4.3.1 MORFOLOGA DE MUESTRAS METLICAS EN HCL

4.3.1.1 Acero al Carbn

Figura 4.1. Acero al carbn en Extracto de Nopal y Residuos de Tabaco con


distintas concentraciones de HCl.
Comentario: En las cuatro figuras se observa en un enfoque de 40-100 micras la
agresividad del HCl, en la figura a) se aprecia la corrosin de tipo localizada por
picaduras, b) se aprecia el ataque por corrosin localizada, c) se deja ver un
ataque de corrosin tambin localizada, d) con un enfoque de 40 micras, tiene
apariencia de formacin de capas por parte del extracto, sin embargo en algunos
puntos se observa el ataque de corrosin localizada por picadura.
159

CAPTULO IV

RESULTADOS

4.3.1.2 Aluminio

Figura 4.2. Muestras de Aluminio en Extracto de Nopal y Residuos de Tabaco con


distintas concentraciones de HCl.
Comentario: Con un enfoque de 100 micras en las figura a) y b) se puede
observar que el fenmeno de corrosin no es significante y que a esta
concentracin de HCl el Aluminio puede conservarse por 120 hr sin ser atacado
agresivamente por H+, as mismo se infiere que los extractos pueden proteger a
estos materiales satisfactoriamente. Por el contrario, en las figura c) y d) se
aprecia el aspecto escamoso y ampollado de las superficies, lo que es
caracterstico de una corrosin de tipo localizada. Particularmente en la figura c)
se pueden apreciar algunas impurezas o materia extraa, lo que es causa
promotora de una corrosin localizada por picadura y en casos extremos a una
corrosin intergranular o por exfoliacin.
160

CAPTULO IV

RESULTADOS

4.3.1.3 Cobre

Figura 4.3. Muestras de Cobre en Extracto de Nopal y Residuos de Tabaco con


distintas concentraciones de HCl.
Comentario: Con un enfoque de 100 micras se aprecia en la figura a) que no es
significativo el dao por corrosin a 120 hr de exposicin al ataque del HCl 1% en
peso con el extracto de Nopal. En las figuras b) y c) se aprecia la formacin de
pelculas color caf rojizo, ya sea por parte del extracto o por el mismo metal e
incluso respuesta mixta, en el caso de la figura d) se aprecia la formacin de
manchas de color verde, lo cual es caracterstico del cobre como respuesta de
proteccin hacia el medio acuoso, sin embargo, al variar el tiempo con
exposiciones ms extensas puede terminar en corrosin localizada.
161

CAPTULO IV

RESULTADOS

4.3.2 MORFOLOGA DE MUESTRAS METLICAS EN NaCl


4.3.2.1 Acero al Carbn

Figura 4.4. Muestras de Acero al Carbn en Extracto de Nopal y Residuos de


Tabaco con NaCl al 3% en peso.
Comentario: Con un enfoque de 100 micras se aprecia en la figuras a) y d) el
dao de corrosin localizada por picadura, sin embargo en la figura a) es ms
significativo el dao a 48 hr de exposicin con el extracto de nopal 1% en peso. En
la figura c) puede apreciarse la formacin de orificios, lo que es notable del dao
de corrosin por picadura cuya eficiencia del extracto no es demostrable. En el
caso de la figura b) puede observarse que el fenmeno de corrosin no es
significativo a comparacin de las otras muestras, sin embargo, se alcanza a
apreciar la formacin de una especie de capa muy delgada probablemente como
respuesta de proteccin, hacia la agresin del medio salino.

162

CAPTULO IV

RESULTADOS

4.3.2.2 Aluminio

Figura 4.5. Muestras de Aluminio en Extracto de Nopal y Residuos de Tabaco con


NaCl al 3% en peso.
Comentario: Con un enfoque de 100 micras se observa en la figura a) el ataque
de corrosin localizada lo que es indicativo de una baja eficiencia del extracto a
esta concentracin en medio salino. En la figura b) y c) se observa la formacin de
una especie de capa protectora, sin embargo, en la figura b) se observan algunos
puntos con caractersticas de productos de corrosin. En la figura d) se aprecia la
formacin de una especie de capa con caractersticas protectoras, ya que no se
observan puntos o formacin de productos de corrosin, lo que indica buena
eficiencia por parte del extracto a esta concentracin.

163

CAPTULO IV

RESULTADOS

4.3.2.3 Cobre

Figura 4.6. Muestras de Cobre en Extracto de Nopal y Residuos de Tabaco con


NaCl al 3% en peso.
Comentario: Con un enfoque de 100 micras se aprecia en la figura a) los efectos
de corrosin localizada e incluso se observa la formacin de una fisura o grieta en
la parte superior de la imagen lo que demuestra una baja eficiencia del extracto.
En las figuras b) y c) satisfactoriamente se aprecia que el fenmeno de la
corrosin no tiene presencia a este enfoque de 100 micras, argumentando la
buena eficiencia por parte de los extractos a esta concentracin y tiempo de
exposicin. En la figura d) no se aprecian productos de corrosin significantes, sin
embargo, se observa una especie de formacin de capa muy delgada color verde,
lo que es caracterstico del cobre como respuesta de proteccin contra el medio
agresivo.
164

CAPTULO IV

RESULTADOS

4.4 GRFICAS DE RESULTADOS DE LAS PRUEBAS


ELECTROQUMICAS

MUESTRAS METLICAS EN HCl

4.4.1 MUESTRAS METLICAS CON EXTRACTO DE NOPAL EN HCL

a) Muestras de Acero de Carbn

Figura 4.7 Diagramas de impedancia en Nyquist para el Acero al Carbn con


Extracto de Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin.

165

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.8 Diagramas de impedancia en Bode para el Acero al Carbn con


Extracto de Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.9 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Acero al Carbn con

Extracto de Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin.


166

CAPTULO IV

RESULTADOS

b) Muestras de Cobre

Figura 4.10 Curvas de impedancia en Nyquist para el Cobre con Extracto de Nopal

en HCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.11 Curvas de impedancia en Bode para el Cobre con Extracto de Nopal

en HCl a 48 hr de Inmersin.
167

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.12 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Cobre con Extracto


de Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin.

c) Muestras de Aluminio

Figura 4.13 Curvas de impedancia en Nyquist para el Aluminio con Extracto de


Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin.
168

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.14 Curvas de impedancia en Bode para el Aluminio con Extracto de


Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.15 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Aluminio con


Extracto de Nopal en HCl a 48 hr de Inmersin.
169

CAPTULO IV

RESULTADOS

4.4.2 MUESTRAS METLICAS CON EXTRACTO DE RESIDUO DE TABACO


EN HCL

a) Muestras de Acero al Carbn

Figura 4.16 Curvas de impedancia en Nyquist para el Acero al Carbn con


Extracto de Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.17 Curvas de impedancia en Bode para el Acero al Carbn con Extracto
de Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin.
170

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.18 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Acero al Carbn


con Extracto de Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin.

b) Muestras de Cobre

Figura 4.19 Curvas de impedancia en Nyquist para el Cobre con Extracto de


Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin.
171

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.20 Curvas de impedancia en Bode para el Cobre con Extracto de


Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.21 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Cobre con Extracto


de Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin.
172

CAPTULO IV

RESULTADOS

c) Muestras de Aluminio

Figura 4.22 Curvas de impedancia en Nyquist para el Aluminio con Extracto de


Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.23 Curvas de impedancia en Bode para el Aluminio con Extracto de


Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin.
173

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.24 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Aluminio con


Extracto de Residuo de Tabaco en HCl a 48 hr de Inmersin.

174

CAPTULO IV

RESULTADOS
MUESTRAS METLICAS EN NaCl

4.4.3 MUESTRAS METLICAS CON EXTRACTO DE NOPAL EN NaCl

a) Muestras de Acero al Carbn

Figura 4.25 Curvas de impedancia en Nyquist para el Acero al Carbn con


Extracto de Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin.

175

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.26 Curvas de impedancia en Bode para el Acero al Carbn con Extracto
de Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.27 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Acero al Carbn


con Extracto de Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin.
176

CAPTULO IV

RESULTADOS

b) Muestras de Cobre

Figura 4.28 Curvas de impedancia en Nyquist para el Cobre con Extracto de


Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.29 Curvas de impedancia en Bode para el Cobre con Extracto de Nopal
en NaCl a 48 hr de Inmersin.
177

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.30 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Cobre con Extracto


de Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin.

c) Muestras de Aluminio

Figura 4.31 Curvas de impedancia en Nyquist para el Aluminio con Extracto de


Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin.
178

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.32 Curvas de impedancia en Bode para el Aluminio con Extracto de


Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.33 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Aluminio con


Extracto de Nopal en NaCl a 48 hr de Inmersin.
179

CAPTULO IV

RESULTADOS

4.4.4 MUESTRAS METLICAS CON EXTRACTO DE RESIDUO DE TABACO


EN NaCl

a) Muestras de Acero al Carbn

Figura 4.34 Curvas de impedancia en Nyquist para el Acero al Carbn con


Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin.

180

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.35 Curvas de impedancia en Bode para el Acero al Carbn con Extracto
de Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.36 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Acero al Carbn


con Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin.
181

CAPTULO IV

RESULTADOS

b) Muestras de Cobre

Figura 4.37 Curvas de impedancia en Nyquist para el Cobre con Extracto de


Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.38 Curvas de impedancia en Bode para el Cobre con Extracto de


Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin.
182

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.39 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Cobre con Extracto


de Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin.

c) Muestras de Aluminio

Figura 4.40 Curvas de impedancia en Nyquist para el Aluminio con Extracto de


Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin.
183

CAPTULO IV

RESULTADOS

Figura 4.41 Curvas de impedancia en Bode para el Aluminio con Extracto de


Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin.

Figura 4.42 Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas para el Aluminio con


Extracto de Residuo de Tabaco en NaCl a 48 hr de Inmersin.
184

CAPTULO IV

ANLISIS

4.5 ANLISIS DE RESULTADOS


El uso de las tcnicas electroqumicas para la evaluacin de la velocidad de
corrosin en la actualidad se ha vuelto rutinario, sobre todo con la ayuda de la
computadora y de los programas que permitan llevar a cabo de manera
automtica los experimentos. El uso de estos programas simplifica enormemente
el trabajo de obtencin de las curvas experimentales y de los resultados de
aquellos parmetros involucrados. Para el presente anlisis de resultados se
utilizan curvas de polarizacin potenciodinmicas, diagramas de impedancia de
Nyquist y de Bode, las cuales proporcionan informacin acerca del proceso
corrosivo, como son las reacciones dominantes del sistema, las orientaciones
cinticas con la estimacin de la velocidad de corrosin, y la prediccin de los
fenmenos elementales en la interfase metal-electrolito.

El anlisis est basado con respecto a las graficas obtenidas con el estudio
electroqumico del Nopal y Residuos de Tabaco que en el apartado 4.3 se
reportaron, tanto en HCl como en NaCl a 48 horas de exposicin. Cabe mencionar
que en algunos casos, se utilizan graficas para un solo extracto-metal a una
determinada concentracin, con la variante en tiempo de 0, 24 a 48 horas de
monitoreo, con el fin de profundizar en la explicacin sobre la evolucin del
fenmeno corrosivo y la actuacin de los extractos; correspondientemente, el resto
de las grficas son anexadas en el apndice III.

Aparte de las graficas que ya se mencionaron, tambin se incluyen diagramas


comparativos de eficiencia, los cuales tienen la facilidad de mostrar el
comportamiento global de la eficiencia que present cada extracto en el transcurso
de la evaluacin. A continuacin, se realiza el respectivo anlisis de los diferentes
resultados, fundamentado en la teora de la electroqumica y en la aplicacin de
los diferentes mtodos electroqumicos de evaluacin, utilizando desde luego, los
diagramas de Espectroscopa de Impedancia Electroqumica y las Curvas de
Polarizacin Potenciodinmicas.
185

CAPTULO IV

ANLISIS

4.5.1 MUESTRAS METLICAS CON EXTRACTO DE NOPAL EN


HCl
a) Muestras de Acero al Carbn

En el diagrama de la figura 4.7 que corresponde a la evaluacin del extracto de


nopal a diferentes concentraciones de HCl, se realiza el presente anlisis despus
de 48 horas de inmersin en un sistema tipo esttico. El diagrama es una
representacin de la impedancia en Nyquist, por lo tanto en este se observa
primeramente, la formacin de un semicrculo mayor en comparacin con los otros
(color verde, cdigo 2), lo que indica que present mayor resistencia a la
transferencia de carga y por lo tanto una menor velocidad de corrosin (1,452498
mm/ao), esto corresponde al extracto de nopal 1% en peso con HCl 1% en peso.
Tambin se puede observar que a bajas frecuencias de esta misma curva, existe
la formacin de un pequeo semicrculo seguido de una cola o semicrculo
deformado situado por debajo del eje real, lo cual se puede interpretar como la
aparicin de fenmenos de adsorcin de especies en la superficie del electrodo.
La depresin por debajo del eje real, se interpreta como la manifestacin de
reacciones que suceden en varios pasos, y ambos fenmenos pueden explicar la
velocidad de corrosin baja, debido a que las posibles especies adsorbidas
opusieron cierta resistencia a la trasferencia de carga y las reacciones en varios
pasos una posible alteracin en el potencial del electrodo, adems de la baja
concentracin de H+ debido a que la solucin de HCl es solo al 1% en peso. La
resistencia de la probeta de acero al carbn disminuye con respecto a las dems
concentraciones, especialmente a la de 5% en peso de HCl (color rojo oscuro,
cdigo 4) que present la menor resistencia a la polarizacin de 16,633018
ohm.cm2, por lo tanto se deduce que las diferentes resistencias que present el
acero al carbn dependen de la permeabilidad de las capas protectoras, ya sea
por parte del mismo metal o por la adsorcin de especies por parte del inhibidor. El
acero al carbn sin extracto (color rojo, cdigo 0), muestra valores de resistencia
considerablemente bajos (3,3943156 ohm.cm2) tanto para el eje real como para el
186

CAPTULO IV

ANLISIS

imaginario, lo que significa que la muestra sin extracto de nopal, en HCl al 10% en
peso, es muy susceptible a la formacin de productos de corrosin cuya velocidad
de corrosin es muy alta (89.074754 mm/ao) y sus productos de corrosin no
alcanzan a formar una pelcula protectora debido al alto poder solvente del medio
cido.
En la figura 4.8 se observa en la regin de alta frecuencia (102 a 104 Hertz), la
formacin de capas ya sea por productos de corrosin o por adsorcin fsica de
especies por parte del inhibidor, sin embargo en ciertos casos estas capas son
muy permeables como lo son en las concentraciones de 5% (color rojo oscuro) y
10% (color verde pistache) en peso de HCl. En la concentracin de 1% HCl (color
verde), favorablemente se observa una capa muy resistente, lo cual se interpreta
como un

taponamiento de los poros del sustrato, ya sea por productos de

corrosin o por la adsorcin de alguna especie del extracto o ambos, provocando


de esta manera, una mnima influencia de los procesos de difusin en la baja
frecuencia. En la regin de media frecuencia (10 0 a 102 Hertz) se aprecia el control
de corrosin por activacin, especialmente en la concentracin de 1% en peso
HCl. En la regin de baja frecuencia (10-2 a 100 Hertz) se aprecia una mnima
influencia en los procesos de corrosin por difusin, sin embargo en el caso del
sustrato a concentracin de 10% en peso HCl con 1% extracto (color verde
pistache) y sustrato sin extracto (color rojo), son ms notorios los procesos de
corrosin por difusin. En general se observa en los tres extractos un control por
activacin.

En la figura 4.9 se observa el dominio de la reaccin andica y catdica por lo que


se infiere de un control mixto, las velocidades de corrosin estn entre 1.452498
mm/ao a 18.177569 mm/ao. La cintica de las reacciones catdicas indica que
las regiones catdicas tienen mnima influencia por la difusin, lo cual significa que
el sistema est activo pero sin corrosin. En la tabla 4.12 se sealan los
resultados de eficiencia del extracto de nopal en HCl para el acero al carbn,
presentando una menor eficiencia del extracto de nopal en HCl al 5% en peso
(79.5929058%) y una mayor eficiencia en el nopal con HCl al 1% en peso (95.8%).
187

CAPTULO IV

ANLISIS

Por lo tanto, el extracto de nopal 1% en peso, funciona excelentemente como


inhibidor de corrosin para el acero al carbn en un medio acido con
concentracin de HCl de 1% en peso a condiciones estndar y en un sistema
esttico. A continuacin se realiza una comparacin de las diferentes eficiencias
que se obtuvieron con las tcnicas electroqumicas.

Figura 4.43 Comparacin de eficiencias del Extracto de Nopal a diferentes


concentraciones de HCl para el Acero al Carbn.

b) Muestras de Cobre

En la figura 4.10 para el Cobre en extracto de nopal 1% en peso con HCl, se


puede observar la propagacin de una lnea con altos valores de impedancia en el
eje imaginario y que tiende a cerrarse, este comportamiento puede explicarse
como control por difusin, tambin puede observase que a frecuencias bajas se
presentan fenmenos resistivos ya que la lnea tiende a cerrarse con una elevada
resistencia a la polarizacin de 9,722,184 ohm.cm2, este comportamiento es para
el nopal en HCl 1% en peso, sin embargo el comportamiento para los dems
extractos de nopal a 5% en peso de HCl y 10% en peso de HCl, tienen un
comportamiento de control por difusin y muy bajas resistencias de transferencia
tanto para el eje real como para el eje imaginario cuyas resistencias son de

188

CAPTULO IV

ANLISIS

335.72479 ohm.cm2 para la concentracin de 5% HCl y de 210,918.02 ohm.cm2


para el nopal en HCl 10% en peso, respectivamente.
En la figura 4.11 se observa, en la regin de alta frecuencia (10 2 a 104 Hertz) la
formacin de capas ya sea por productos de corrosin o por alguna pelcula
protectora por parte del extracto, sin embargo estas capas presentan baja
protectividad y son semipermeables, sobretodo en concentraciones de 5% en
peso de HCl (color rojo oscuro), pues en la regin de baja frecuencia (10-2 a 100
Hertz) hay observa la influencia por procesos de difusin. Sin embargo en la
regin de media frecuencia (100 a 102 Hertz) se aprecia una alta influencia del
control de corrosin por activacin sobre todo a la que corresponde a la
concentracin de 5% HCl ya que se observa que la corrosin est controlada por
activacin y no protege al cobre en lo ms mnimo, pues la tendencia que presenta
el cobre sin inhibidor es la misma que presenta con el nopal 1% en peso en HCl
5% en peso que es la de corrosin por procesos de activacin. Afortunadamente,
para el nopal en HCl 1% en peso y HCl 10% en peso, presentaron baja presencia
de control de corrosin por activacin y en la baja frecuencia una mnima
influencia por fenmenos de difusin, traducindose como difusin limitada, a lo
que se le puede agregar la presencia de fenmenos de resistivos, provocando as
minimizar la velocidad de corrosin que va de 0,0028769 mm/ao para el nopal en
HCl 10% en peso, y 0.00006241 mm/ao para el nopal en HCl 1% en peso,
logrando una alta eficiencia para este extracto de nopal a concentraciones de HCl
de 1% y 10% en peso respectivamente (ver figura 4.44).

En la figura 4.12 se observa para el extracto 5% en peso de HCl el dominio de la


reaccin andica y catdica, por lo que se infiere que existe un control mixto. La
cintica de las reacciones para el extracto en HCl 1% y 10% en peso se observa
que la reaccin andica tiende a ser la dominante.

En la grafica 4.44 se esquematiza las diferentes eficiencias que present el


extracto de nopal para proteger al cobre a diferentes concentraciones de HCl:
189

CAPTULO IV

ANLISIS

Figura 4.44 Comparacin de eficiencias del Extracto de Nopal a diferentes


concentraciones de HCl para el Cobre.

c) Muestras de Aluminio

En la figura 4.13 puede observase primeramente, la formacin de un semicrculo


que corresponde a una concentracin de HCl de 1% (color verde), el cual es
considerablemente grande y presenta valores altos de resistencia (5720,0415
ohms.cm2) en comparacin con las dems concentraciones, y por lo tanto valores
altos de impedancia tanto para el eje real como para el imaginario. En la figura
4.47 puede observase la evolucin para esta concentracin (1% HCl)
observndose que a cero horas y 24 horas este presento bajas resistencias
(228.83033 y 1079,099 ohms.cm2, respectivamente) y que tendi a aumentar la
resistencia de transferencia con el avance de tiempo (120 hrs), la secuencia de las
curvas cerradas por debajo del eje real, exhibe un comportamiento de fenmenos
de adsorcin y manifestaciones de reacciones que suceden en varios pasos,
fenmenos que pueden explicar la alta resistencia y por lo tanto la baja velocidad
de

corrosin

para

el

extracto

190

de

nopal

en

HCl

1%.

CAPTULO IV

ANLISIS

Figura 4.45 Diagrama de Nyquist para el Aluminio en HCl 1% en peso, con el


extracto de Nopal como inhibidor a las 0, 24 y 48 hrs de exposicin.
En las curvas para HCl 5% y HCl 10% de la figura 4.13 puede observarse una baja
resistencia y por lo tanto una alta velocidad de corrosin, sin embrago cada una de
las curvas puede observarse que tienden a cerrarse por debajo del eje real lo que
es indicio que presentan fenmenos de adsorcin-desorcin de especies en la
superficie del electrodo, cabe mencionar que las concentraciones de 5% y 10%
HCl no fueron expuestas a 120 hrs sino solo a 48 y por lo tanto esta diferencia en
resistencia es apreciable.
En la figura 4.14 puede observarse que en la regin de alta frecuencia (102 a 104
Hertz) existe la formacin de capas protectoras ya sea por productos de corrosin
o por el efecto del inhibidor, sobre todo a concentraciones de 1% y 10% de HCl.
En la regin de media frecuencia (100 a 102 Hertz) se aprecia que hay un
considerable control de corrosin por activacin, sobre todo para concentraciones
de 1% Y 5% en peso de HCl. Afortunadamente para la concentracin de 1% en
peso de HCl exhibe un comportamiento de difusin limitada en la regin de baja
frecuencia(10-2 a 100 Hertz), mientras que la concentracin de 5% en peso de HCl
tiende a aumentar el fenmeno de difusin reportando una alta velocidad de
191

CAPTULO IV

ANLISIS

corrosin (90.838643 mm/ao). Con respecto a la concentracin de 10% en HCl


en la regin de media frecuencia presenta mnima influencia por procesos de
activacin, y en la regin de baja frecuencia, que es reportada como la regin
interfase metal-electrolito, al inicio se observa un ngulo de fase mximo cercano
de 50, disminuyendo hasta llegar a -10 aproximadamente, y volviendo a
aumentar a un mximo cercano de 20, finalmente el ngulo tiende nuevamente a
precipitarse hasta un mnimo cercano de -5, estas curvaturas donde el ngulo
tiende a aumentar y luego a disminuir, indican un comportamiento resistivo en la
interfase metal-electrolito, que favorecen una alta resistencia a la transferencia de
carga y desde luego, una velocidad de corrosin no muy acelerada (42.925921
mm/ao).

En la figura 4.15 se observa el dominio de la reaccin catdica para el extracto 1%


y 5% en peso de HCl, y un control mixto para el extracto a 10% en peso de HCl.
En las Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas el extracto de nopal con
concentracin de HCl de 1% en peso tiene una velocidad de corrosin menor
(0.0496652 mm/ao) con respecto a las dems concentraciones de HCl, y la
concentracin que presento mayor velocidad de corrosin fue la de 5% en peso de
HCl (90.838643 mm/ao) en contraste con la velocidad de corrosin que presento
el aluminio sin inhibidor, que es de (160.20054 mm/ao) en una concentracin de
HCl de 10% en peso.

En la figura 4.46 se esquematiza las diferentes eficiencias que present el extracto


de nopal para proteger al aluminio a diferentes concentraciones de HCl. Cabe
mencionar que el aluminio, un metal muy activo, reacciona rpidamente con el O2
del aire con el que forma una capa superficial de xido de aluminio, Al 2O3, tan
delgada que es transparente. Esta sustancia dura y muy firme, es inerte al
oxigeno, agua y casi todos los dems agentes corrosivos del medio ambiente,
lamentablemente, los medios cidos o la lluvia cida pone en peligro al aluminio
estructural por disolucin de esta capa protectora de Al2O3.

192

CAPTULO IV

ANLISIS

De este modo, los objetos hechos de aluminio forman su propia capa protectora y
no hay que tratarlos ms para inhibir la corrosin, excepto en medios cidos

[5]

que se favorece la protonacin del H+.

Por lo tanto, de acuerdo a las tcnicas electroqumicas utilizadas, se plantea que


el extracto de nopal 1% en peso es un excelente inhibidor de la corrosin para el
aluminio en HCl 1% en peso a 48 horas de inmersin sin movimiento, ya que
present una eficiencia de 99.9%, y puede funcionar tambin en HCl 5% en peso
con una eficiencia del 83.5% (ver tabla 4.14).

Sin embargo, en HCl con una concentracin de 10% en peso, no es tan


recomendable el extracto de nopal 1% en peso, ya que presenta solo un 73.3% de
eficiencia, pues de acuerdo al anlisis de la grafica de Bode, es una concentracin
de acido apropiada para que la corrosin por activacin se promueva fcilmente y
por lo tanto, la velocidad de corrosin por los H+ tiende a aumentar con su
concentracin. A continuacin

se muestra la relacin de parmetros

electroqumicos incluyendo a la eficiencia a diferentes concentraciones de cido:

Figura 4.46 Relacin de parmetros electroqumicos de la evaluacin del


Extracto de Nopal a diferentes concentraciones de HCl para el Aluminio.

193

CAPTULO IV

ANLISIS

4.5.2 MUESTRAS METLICAS CON EXTRACTO DE RESIDUO DE


TABACO EN HCl
a) Muestras de Acero al Carbn

En la figura 4.16 se observa para una concentracin de 1% HCl, la formacin de


un semicrculo muy mayor en comparacin con las dems curvas y que exhibe a
frecuencias bajas, la tendencia de una lnea horizontal pegada al eje real, lo que
significa que la muestra presenta altos valores de resistencia (153,12975
ohm.cm2) y por lo tanto una velocidad de corrosin baja, adems existe un control
de procesos por activacin, y se puede observar que a frecuencias bajas hay poca
influencia por procesos de difusin, no obstante, se observa tambin la formacin
de productos de corrosin en el electrodo o la formacin de capas del extracto en
el electrodo, lo cual explica el fenmeno resistivo en la interfase metal-electrolito.
La concentracin de residuos de tabaco en HCl 5% en peso (color rojo oscuro), se
observa que present valores de resistencia de transferencia de carga muy bajos
(4,3064304 ohm.cm2) y por lo tanto una velocidad de corrosin muy alta, lo cual
demuestra que existe el control de procesos de corrosin por trasferencia de carga
y un mnimo control por difusin, adems de que se exhibe la ausencia de
formacin de capas protectoras a nivel metal-electrolito lo que explica la baja
resistividad y alta velocidad de corrosin.

En la figura 4.17, se observa la formacin de una curva color verde la cual


corresponde al comportamiento del extracto con HCl al 1% en peso, esta curva
presenta en la regin de media frecuencia (10 0 a 102 Hertz) el comportamiento de
un control de corrosin por activacin, sin embargo, en la regin de alta frecuencia
(102 a 104 Hertz) exhibe la formacin una capa protectora (ya sea por productos de
corrosin o por accin del inhibidor) la cual ofrece una buena protectividad, ya que
en la regin de baja frecuencia (10-2 a 100 Hertz) se puede observar que,
primeramente, el ngulo se incrementa a un mximo cercano de 16, y con el paso
del tiempo, se da lugar una curvatura que tiende a un ngulo mnimo cercano de 194

CAPTULO IV

ANLISIS

30 y finalmente, el ngulo tiende a cero, lo cual es indicio de un comportamiento


resistivo en la interfase metal-electrolito y por lo tanto, existe una mnima influencia
de procesos de corrosin por difusin, lo que demuestra que las capas protectoras
no son tan permeables y brindan esa protectividad y maximizacin del
comportamiento resistivo en la interfase metal-electrolito. No obstante, para el
extracto a la concentracin de HCl 5% en peso (lnea color rojo oscuro) se observa
que en la regin de media frecuencia, exhibe un control de corrosin por
activacin con una mnima influencia de procesos de corrosin por difusin en la
regin de baja frecuencia, sin embargo en la regin de alta frecuencia, puede
observarse la ausencia de capas protectoras, lo cual esto explica que la corrosin
se est dando con un dominio en el proceso de activacin.
En la grafica 4.18 puede observarse el dominio de la reaccin andica y catdica
es decir, un control mixto para las diferentes concentraciones de HCl con el
extracto. De acuerdo a las Curvas de Polarizacin Potenciodinmicas, las
velocidades varan de 1.9744552 mm/ao a 70.208456 mm/ao para las
concentraciones de HCl 1% en peso y 5% en peso respectivamente, permitiendo
proponer solo en este caso especial, que la concentracin de HCl es directamente
proporcional a la velocidad de corrosin.
A continuacin se esquematizan las diferentes eficiencias para este extracto:

Figura 4.47 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco a


diferentes concentraciones de HCl para el Acero al Carbn.
195

CAPTULO IV

ANLISIS

a) Muestras de Cobre

En la figura 4.19 se observa la formacin de una lnea extendida que tiende a


cerrarse para ir abriendo al final con el avance del tiempo, este comportamiento
pertenece al del extracto en HCl 5% en peso, cuyos valores de impedancia tanto
para el eje real como para el eje imaginaria son muy elevados, lo que significa que
presenta una alta resistencia a la transferencia de carga (329,836.33 ohm.cm2) y
por lo tanto una baja velocidad de corrosin, sin embargo tambin presenta
difusin, aunque con aproximacin a una tendencia limitada, lo que lo caracteriza
como un comportamiento favorable. Para la concentracin de 1% en peso de HCl,
se observa muy poca influencia a la resistencia de transferencia de carga
(4,395.8267 ohm.cm2) lo cual se ve reflejado en la alta velocidad de corrosin y
por lo tanto, indica un comportamiento no favorable para fines de procesos de
inhibicin.
En la figura 4.20 se observa que para el cobre sin inhibidor en HCl al 10% en peso
(color rojo), presenta un comportamiento general de corrosin controlada por
activacin, lo que indica que el sistema est activado en corrosin por la
transferencia de electrones. Sin embargo para el extracto en HCl 1% en peso
presenta un comportamiento similar al del extracto sin inhibidor, con formacin de
capas protectoras en la regin de alta frecuencia (102 a 104 Hertz) y con un
proceso de corrosin controlado por activacin, observado en la regin de media
frecuencia (100 a 102 Hertz), afortunadamente en la regin de baja frecuencia (10-2
a 100 Hertz) presenta una mnima influencia por fenmenos de difusin, que tiende
a ser una difusin limitada. Para el extracto en HCl de concentracin 5% en peso,
se observa que las condiciones son mejores en comparacin de la concentracin
de HCl 1% en peso, ya que en la regin de media frecuencia presenta una mnima
influencia de control de corrosin por activacin. Sin embargo, en la regin de alta
frecuencia se aprecia

la formacin de una capa muy delgada que tiende a

romperse, provocando las condiciones adecuadas para que en la regin de media


frecuencia, se aprecie que el fenmeno de corrosin por activacin tienda a
aumentar, sin embargo, en la regin de baja frecuencia se presenta un
196

CAPTULO IV

ANLISIS

comportamiento resistivo en la interfase metal-electrolito, lo cual explica la mnima


influencia de procesos de difusin.

En la figura de 4.21 se observa para el extracto en HCl 1% en peso y HCl 5% en


peso, que la reaccin que domina el proceso es la reaccin catdica y andica, es
decir, un control mixto, la cual presenta una velocidad de corrosin de 0.0018396
mm/ao para el extracto 5% HCl y de 0.1380361 mm/ao para el extracto en HCl
1% en peso.
A continuacin se muestran las diferentes eficiencias para este extracto:

Figura 4.48 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco


a diferentes concentraciones de HCl para el Cobre.

a) Muestras de Aluminio

En la figura 4.22 se observa la formacin de una curva la cual tiende a cerrarse


para ir abriendo finalmente, este comportamiento pertenece al extracto en HCl 1%
en peso a 120 horas esttico, el cual indica que existen procesos de difusin y que
aunque tambin hay formacin de alguna capa resistiva, esta es permeable y da
lugar a procesos de difusin. Con respecto al extracto en HCl 5% en peso se
observa la evolucin del proceso en la siguiente figura 4.49.

197

CAPTULO IV

ANLISIS

Figura 4.49 Diagrama de Nyquist para el Aluminio en HCl 5% en peso, con el


extracto de Residuo de Tabaco como inhibidor a las 0, 24 y 48 hrs de exposicin.
La figura 4.49 exhibe el comportamiento del extracto en HCl 5% en peso, en la
cual se hace notar que a frecuencias altas se manifiesta la resistencia del
electrolito y conforme pasa el tiempo esta tiende a disminuir, sin embargo a 48
horas todava se hace notar tal efecto con resistencias de hasta 78.720398
ohm.cm2. En la regin de baja frecuencia se hace notar fenmenos de difusin, sin
embargo, por la forma de la semicurva, este comportamiento indica un fenmeno
de impedancia difusional, lo cual indica procesos puros de transferencia de carga
y control por difusin, por lo que se concluye el predominio de las reacciones
electroqumicas.
En la figura 4.23 se observa que para el aluminio sin inhibidor en HCl al 10% en
peso (color rojo), exhibe un comportamiento general de corrosin controlada por
difusin, lo que indica que el sistema est controlado en corrosin por el trasporte
de materia. Sin embargo para el extracto en HCl 1% en peso, aunque se observa
en la regin de alta frecuencia (102 a 104 Hertz) la formacin de una gruesa capa
ya sea por productos de corrosin o por accin del inhibidor, esta tiende a ser muy
permeable, lo cual es reflejado en la regin de baja frecuencia (10 -2 a 100 Hertz),
198

CAPTULO IV

ANLISIS

con la aparicin de fenmenos de difusin. Para el extracto en HCl con


concentracin de 5% en peso, se observa que en la regin de media frecuencia
(100 a 102 Hertz) tiende a un control de proceso de corrosin por activacin, con
mnima influencia por procesos de difusin, en general, tanto para el extracto con
HCl a 1% en peso y 5% en peso, por los valores altos de resistencia (40.076652
ohm.cm2 a 78.720398 ohm.cm2) y valores mnimos de velocidad de corrosin,
indica que el proceso de activacin es la etapa que est controlando la velocidad
del proceso global, cuyo rgimen cintico se le conoce como fenmeno de
impedancia difusional, lo cual se traduce como procesos puros de transferencia
de carga y control por difusin, por lo que se concluye el predominio de las
reacciones electroqumicas.
En la figura 4.24 se observa el dominio de la reaccin andica para el extracto a
las dos concentraciones diferentes de HCl, con velocidades de corrosin para el
extracto en HCl 1% en peso de 7.0885901 mm/ao y para el extracto en HCl 5%
en peso de 3.60881mm/ao respectivamente.
A continuacin se muestran las diferentes eficiencias para este extracto:

Figura 4.50 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco a


diferentes concentraciones de HCl para Aleacin de Aluminio.

199

CAPTULO IV

ANLISIS
MUESTRAS METLICAS EN NaCl

4.5.3 MUESTRAS METLICAS CON EXTRACTO DE NOPAL EN NaCl

Como ya se mencion en al captulo anterior, el efecto de los cloruros es una


forma de ataque muy rpida hacia los materiales metlicos, sobre todo en aquellos
que se encuentren bajo un medio acuoso, donde el intercambio de electrones, por
el poder electronegativo que posee el cloro, se produce sin la necesidad de la
formacin del par galvnico acelerando la cintica de la corrosin.

De esta

manera, la presencia de cloruros retarda la formacin de las pelculas pasivantes


sobre el sustrato, mediante la competencia de reacciones de formacin-ruptura de
pelculas

[26]

. A continuacin, se realiza el anlisis y la respectiva discusin de los

resultados que se obtuvieron con el extracto de nopal y residuos de tabaco como


inhibidores de corrosin, para muestras metlicas de acero al carbn, cobre y
aluminio, en NaCl al 3% en peso, respectivamente.

a) Muestras de Acero al Carbn

En la figura 4.25 se observa el comportamiento del extracto de nopal a


concentraciones de 1% y 10% en peso de extracto, en NaCl al 3% en peso. Si
bien se sabe, los iones cloruros actan localmente rompiendo las pelculas
pasivantes que se llegasen a formar dando lugar a una corrosin por picadura

[26]

Se hace notar, en el diagrama de Nyquist que en este caso existe un control


general para las dos concentraciones de extracto por procesos puros de
transferencia de carga y difusin, sin embargo, el fenmeno de difusin es mayor
para la concentracin de extracto a 1% en peso, que a la concentracin de
extracto de 10% en peso, esto se puede observar por el grado de distorsin del
ngulo hacia la frecuencia baja, presentado la concentracin de 10% en peso una
mayor resistencia, la cual es de 2,142.7105 ohm.cm2 y para el extracto a 1% en
peso es de 1654,3562 ohm.cm2, sin embargo, los valores de impedancia real e

200

CAPTULO IV

ANLISIS

imaginaria no son muy superiores en comparacin a los del acero al carbn sin
inhibidor y por lo tanto se habla de una eficiencia baja.
En la figura 4.26 se observa que en la regin de alta frecuencia (102 a 104 Hertz)
existe una mnima presencia de capas protectoras tanto para el extracto 1% en
peso como para el de 10% en peso, esto puede explicarse por el poder que
poseen de los iones cloruro de romper localmente las pelculas protectoras. Sin
embargo para el extracto a 10% en peso la capa es ms notoria y resistente, ya
que en la regin de baja frecuencia (10-2 a 100 Hertz), se observa un fenmeno de
resistencia, pues primeramente el ngulo tiende a un mximo cercano de 34 y
despus se precipita a un ngulo mnimo cercano de -85, lo se reconoce como
una difusin limitada, y finalmente el ngulo tiende a 24, y a este fenmeno de
aumento y disminucin del ngulo a frecuencias bajas se le conoce e indica un
comportamiento resistivo en la interfase metal-electrolito, y por lo cual, presenta
fenmenos de difusin en menor proporcin en comparacin con la del extracto a
1% en peso y al mismo tiempo, por debajo del metal sin inhibidor, lo que es indicio
de que a una mayor concentracin de extracto de nopal, este tiende a mejorar la
eficiencia como inhibidor de corrosin en NaCl al 3% en peso. En la regin de
media frecuencia (100 a 102 Hertz) se observa que existe un control de corrosin
por activacin, tanto para la concentracin de extracto 1% en peso como para el
extracto 10% en peso.

En la figura 4.27 se observa el dominio de la reaccin andica para las dos


concentraciones diferentes de extracto, con velocidades de corrosin mediante las
curvas de polarizacin potenciodinmicas de 0,1827586 mm/ao para el extracto
1% en peso, y de 0,1411053 mm/ao para el extracto 10% en peso.

A continuacin se muestra en la figura 4.51 las diferentes eficiencias para el


extracto de nopal sobre acero al carbn en NaCl, observando bajas eficiencias
para cualquiera de las dos concentraciones del extracto.

201

CAPTULO IV

ANLISIS

Figura 4.51 Comparacin de eficiencias del Extracto de Nopal a diferentes


concentraciones para el Acero al Carbn en NaCl 3% en peso.

b) Muestras de Cobre

En la figura 4.28 se observa la formacin de una gran curva que tiende a cerrarse
a frecuencias bajas, mostrando valores elevados tanto de impedancia real como
de impedancia imaginaria, este comportamiento pertenece al extracto de nopal
10% en peso (color rojo oscuro) y de la misma forma presenta valores de
resistencia de transferencia de carga muy altos (2085054 ohm.cm2). Para el
extracto a 1% en peso de concentracin, se observa que presenta valores de
resistencia a la transferencia de carga muy bajos (1738.4754 ohm.cm2) y por lo
tanto, velocidades de corrosin elevadas.

En la figura 4.29 se observa que para el cobre sin inhibidor (color rojo), se
presenta un control total por procesos puros de transferencia de carga y difusin,
en el cual puede apreciarse que a bajas frecuencias (10 -2 a 100 Hertz), se presenta
una gran influencia por fenmenos de difusin en la interfase metal-electrolito,
adems, en la regin de media frecuencia (100 a 102 Hertz), se exhibe el
comportamiento de corrosin por activacin, este fenmeno de impedancia
difusional, puede explicarse por la ausencia de capas protectoras en la regin de
alta frecuencia (102 a 104 Hertz), permitiendo proponer que la presencia de
cloruros retarda la formacin de pelculas protectoras, mediante la competencia
202

CAPTULO IV

ANLISIS

de reacciones de formacin-ruptura de pelculas. Para el extracto a 1% en peso de


concentracin, se presenta en la regin de media frecuencia una gran influencia
de control de corrosin por activacin, asemejndose a el mismo comportamiento
que present el cobre sin inhibidor, lo que es indicio de que la concentracin de
extracto, no es tan eficiente como para contrarrestar el fenmeno de corrosin
activacional; favorablemente, en la regin de baja frecuencia se minimiza la
influencia por fenmenos de difusin, ya que el ngulo tiende a un mnimo cercano
de 18, lo que provoca una situacin decreciente por procesos de difusin. En la
regin de alta frecuencia se aprecia que la formacin de capas protectoras es muy
baja, y no hay una significante formacin de pelculas que puedan retartadar el
efecto de la corrosin. Para el extracto de concentracin 10% en peso, se aprecia
un comportamiento ms favorable en comparacin con el extracto a 1% en peso,
ya que en la regin de alta frecuencia se observa la formacin de una capa de
gran espesor, sin embargo esta capa presenta regiones de porosidad cuya
impermeabilidad no es muy favorable, sin embargo, en la regin de media
frecuencia se hace notar, que disminuye razonablemente el efecto de corrosin
por activacin, y que en la regin de baja frecuencia se aprecia una mnima
influencia por fenmenos de difusin en la interfase metal-electrolito, permitiendo
proponer que el extracto de nopal a una concentracin de 10% en peso presenta
importantes propiedades inhibidoras para el cobre, ya que puede modificar el
estado de la interfase o del medio agresivo, mediante la formacin de pelculas, o
dando lugar a resistencias de trasferencia de carga, promoviendo un bajo control
de corrosin por activacin y minimizando fenmenos por procesos de difusin.

En la figura 4.30 se observan las reacciones dominantes del proceso, apreciando


que tanto para el extracto de nopal a 1% en peso como para el de 10% en peso,
existe un dominio en la reaccin andica. Las velocidades de corrosin mediante
las curvas de polarizacin potenciodinmicas son de 0,3490315 mm/ao para el
extracto de nopal 1% en peso, y de 0,000291 mm/ao para el extracto de nopal
10% en peso, respectivamente. A continuacin se muestra en la figura 4.52 las
diferentes eficiencias para el extracto de nopal sobre cobre en NaCl 3% en peso:
203

CAPTULO IV

ANLISIS

Figura 4.52 Comparacin de eficiencias del Extracto de Nopal a diferentes


concentraciones para el Cobre en NaCl 3% en peso.

c) Muestras de Aluminio

En la figura 4.31 se observa que para el extracto de nopal 10% en peso presenta
la formacin de una semicurva que tiende a cerrarse en la regin de baja
frecuencia, lo que indica que el proceso se encuentra en activacin con cierta
resistencia a la transferencia de carga (4011,2067 ohm.cm2), sin embargo los
valores no son muy altos en comparacin del aluminio sin inhibidor, y la
resistencia tiende a disminuir conforme pasa el tiempo. Para el extracto a 1% en
peso se observa que los valores de resistencia a la transferencia de carga
(158,87445 ohm.cm2) son todava un poco ms bajos que los que present el
extracto a 10% en peso y por lo tanto una velocidad de corrosin ms elevada,
permitiendo proponer que la eficiencia no es la esperada para este extracto a 1%
en peso de concentracin.
El anlisis del diagrama de impedancia en Bode de la figura 4.32 exhibe para las
dos diferentes concentraciones de extracto de nopal (1% en peso y 10% en peso)
un control de corrosin por activacin en la regin de media frecuencia (10 0 a 102
Hertz) sobre todo para el extracto 10% en peso, sin embargo para esta misma
concentracin de extracto (10% en peso) en la regin de alta frecuencia (102 a 104
Hertz) se observa la formacin de una pelcula semipermeable, la cual logra una
204

CAPTULO IV

ANLISIS

proteccin regular que llega a minimizar los fenmenos de difusin en la zona de


interfase metal-electrolito, este comportamiento puede ser observado en la regin
de baja frecuencia (10-2 a 100 Hertz) donde se hace notar la presencia de una
difusin limitada con un ngulo que tiende a disminuir hasta un mnimo cercano de
-10 lo cual indica que la pelcula formada, ya sea por el inhibidor o por el mismo
metal, llega a proteger con una eficiencia regular. Sin embargo para el extracto a
1% en peso, se observa que aunque en la regin de baja frecuencia presenta
mnima influencia por procesos de difusin, la velocidad de corrosin es mayor en
comparacin con la del extracto a 10% en peso, esto se puede explicar haciendo
el anlisis en la regin de alta frecuencia, ya que en ella se presenta una mnima
presencia de formacin de capas y por lo tanto la transferencia de electrones es
ms rpida con una mnima presencia de resistencia a la transferencia de carga,
por lo tanto, el proceso de corrosin que controla es el de corrosin activacional
para el caso del extracto 1% en peso. En la figura 4.33 se observa que para el
extracto de 10% en peso existe un dominio tanto de la reaccin andica como la
reaccin catdica, es decir, existe un control mixto con una velocidad de corrosin
(de acuerdo a las curvas de polarizacin portenciodinamicas) de 0.0708233
mm/ao. Mientras que para el extracto 1% en peso el dominio es de la reaccin
andica con una velocidad de corrosin de 4011.2067 mm/ao, lo que demuestra
una baja eficiencia como inhibidor de corrosin. A continuacin se muestra la
relacin de parmetros electroqumicos en la figura 4.53.

Figura 4.53 Relacin de parmetros electroqumicos de la evaluacin del Extracto


de Nopal en NaCl sobre Aluminio.
205

CAPTULO IV

ANLISIS

4.5.4 MUESTRAS METLICAS CON EXTRACTO DE RESIDUO DE


TABACO EN NaCl
a) Muestras de Acero al Carbn

En la grafica 4.34 se observa la prolongacin de una lnea mucho mayor en


comparacin con las dems con tendencia a una difusin tipo warburg, cuyo
comportamiento capacitivo pertenece al extracto de residuos de tabaco al 10% en
peso (color rojo oscuro), esta tendencia es indicativo de que presenta valores altos
de fenmenos de difusin y valores mnimos de resistencia a la transferencia de
carga (59.204354 ohm.cm2) y por lo tanto, valores altos de velocidad de corrosin,
lo que permite proponer que este extracto a 10% en peso, no cumple con las
expectativas de ser un buen inhibidor de corrosin. Con respecto al extracto de
residuos de tabaco al 1% en peso (color verde), exhibe un comportamiento por
fenmenos de difusin que tiende a ser limitada, ya que presenta una inclinacin
hacia el eje de impedancia real, dicha pendiente hacia el eje real favorece los
valores altos de transferencia de carga (8365,3556 ohm.cm2) y por lo tanto
velocidades mnimas de corrosin.

En la figura 4.35, se observa que para el acero al carbn, sin inhibidor en NaCl 3%
en peso y a 48 horas de inmersin en sistema esttico, presenta un control
general de procesos puros de transferencia de carga y difusin, el cual es un
control mixto, tanto de procesos por difusin como de activacin. Para el extracto
10% en peso, se exhibe en la regin de alta frecuencia (102 a 104 Hertz) una
mnima presencia de capas protectoras, lo cual repercute en una gran influencia
por procesos de difusin, observado en la regin de baja frecuencia (10 -2 a 100
Hertz, en la interfase metal-electrolito), adems, en la regin de media frecuencia
(100 a 102 Hertz), se observa de igual manera, el incremento de corrosin por
activacin, lo que permite maximizar el intercambio de carga y por lo tanto, la
cintica del proceso corrosivo. Para el extracto 1% en peso, al igual que el
extracto 10% en peso, se observa una mnima formacin de capas protectoras en
206

CAPTULO IV

ANLISIS

la regin de alta frecuencia, y adems un considerable control por activacin en la


regin de media frecuencia, sin embargo, a comparacin del extracto a 10% en
peso, este presenta menor influencia por procesos de difusin, observado en la
interfase metal-electrolito (a baja frecuencia), esto explica la baja velocidad de
corrosin y la alta resistencia a la transferencia de carga, permitiendo proponer
que el extracto minimiza el comportamiento capacitivo y mejora el resistivo,
aunque no con gran eficiencia.

En la figura 4.36 se observa que tanto para el extracto 1% en peso como para el
extracto 10% en peso existe un dominio en la reaccin andica con velocidades
de corrosin de 0,0361429 mm/ao para el extracto 1% en peso y de 5,1068512
mm/ao para el extracto 10% en peso mediante las curvas de polarizacin
potenciodinmicas.

A continuacin se muestra en la figura 4.54 las diferentes eficiencias para el


extracto de residuo de tabaco sobre acero al carbn en NaCl:

Figura 4.54 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco


a diferentes concentraciones para Acero al Carbn en NaCl 3% en peso.

207

CAPTULO IV

ANLISIS

b) Muestras de Cobre

En la figura 4.37 se observa la formacin de una lnea que inicia con la figura de
un pequeo semicrculo a frecuencias bajas que tiende a cerrarse para ir abriendo
con el avance del tiempo, lo que es indicio de la presencia de fenmenos
resistivos, este comportamiento pertenece al extracto de residuo de tabaco 1% en
peso (color verde), el cual presenta valores de impedancia altos tanto para el eje
real como para el imaginario, por lo que presenta, de igual manera, valores altos
de resistencia a la transferencia (1318347 ohm.cm2). Para el caso del extracto
10% en peso, este presenta valores de impedancia muy bajos tanto para el eje
real como para el imaginario y por lo tanto, presenta una baja resistencia a la
transferencia de carga (59,204354 ohm.cm2), lo que significa que la velocidad de
corrosin es elevada.
En la figura 4.38 se observa que en la regin de alta frecuencia (102 a 104 Hertz),
para el extracto 1% en peso, la formacin de una gruesa pelcula protectora, la
cual al pasar el tiempo tiende a romperse, para que finalmente se forme nueva
mente por accin del extracto en zona la interfase metal-electrolito. Lo anterior
seala un cambio o modificacin del medio, lo que provoca resultados favorables,
de esta manera, se puede apreciar que en la regin de media frecuencia (10 0 a
102 Hertz) el control de corrosin por activacin es mnima, lo que es indicio de
que se reduce el intercambio de carga y por lo tanto, la cintica del proceso de
corrosin y en la regin de baja frecuencia (10 -2 a 100 Hertz), se puede observar
que existe una mnima influencia de fenmenos de corrosin por difusin, lo que
se traduce como un proceso resistivo y de propiedades eficientes como sustancia
inhibidora de corrosin. Para el extracto 10% en peso, se aprecia que los
resultados no son los esperados como inhibidor de corrosin, ya que se observa
en la regin de alta frecuencia, la mnima presencia de pelculas protectoras, lo
que provoca que se maximice el intercambio de carga y haya una baja resistencia
a la transferencia de electrones, lo que se traduce como un control de corrosin
por activacin, observado en la regin de media frecuencia, y en la regin de baja
208

CAPTULO IV

ANLISIS

frecuencia se exhibe un comportamiento de control por procesos de difusin, lo


que es un indicio de que el extracto de residuo de tabaco a 10% en peso, no
puede generar pelculas protectoras suficientemente compactas por la accin de
los iones cloruro, los cuales rompen localmente las pelculas pasivantes, dando
lugar a una corrosin por picadura.

En la figura 4.39 se observa que tanto para el extracto 1% en peso como para el
de 10% en peso, existe un dominio tanto de la reaccin andica como de la
catdica, es decir, existe un control mixto de reacciones inversas. La velocidades
de

corrosin

que

se

registraron

mediante

las

curvas

de

polarizacin

potenciodinmicas fueron de 0.0004603 mm/ao para el extracto de residuo de


tabaco 1% en peso, y de 0.2247516 mm/ao para el extracto de residuo de tabaco
10% en peso.

A continuacin se muestra en la figura 4.55 las diferentes eficiencias para el


extracto de residuo de tabaco sobre cobre en NaCl.

Figura 4.55 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco


a diferentes concentraciones para Cobre en NaCl 3% en peso.

209

CAPTULO IV

ANLISIS

c) Muestras de Aluminio

En la figura 4.40 se observa la formacin de un semicrculo mucho mayor en


comparacin con los otros (color rojo oscuro), el cual exhibe valores altos de
impedancia tanto para el eje real como para el imaginario, lo cual indica que
presenta valores altos de resistencia a la transferencia de carga (12574,863
ohm.cm2) y por lo tanto, valores bajos de velocidad de corrosin, este
comportamiento pertenece al extracto de residuo de tabaco al 10% en peso, el
cual indica tener propiedades interesantes como inhibidor de corrosin. Para el
extracto 1% en peso se aprecia que la resistencia de transferencia de carga es
muy baja (3018,9226 ohm.cm2) ya que los valores tanto de impedancia real como
imaginaria son mnimos, y por lo tanto, presenta valores altos de velocidad de
corrosin, lo cual es indicio de que el extracto de residuo de tabaco 1% en peso a
48 horas de inmersin, no presenta una buenas propiedades como inhibidor de
corrosin, pues los valores de velocidad de corrosin del aluminio sin inhibidor de
corrosin, no son muy distantes y diferentes de este.
En la figura 4.41 se observa que en la regin de alta frecuencia (102 a 104 Hertz) la
mnima presencia de capas protectoras para las dos diferentes concentraciones
de extracto, sobre todo para el extracto al 10% en peso. En la regin de media
frecuencia (100 a 102 Hertz), se presenta un control de activacin para las dos
diferentes concentraciones de extracto, sobre todo para el extracto al 10% en
peso. Para la regin de baja frecuencia (10-2 a 100 Hertz) se observan fenmenos
de difusin y de igual manera, sobre todo para el extracto de 10% en peso, sin
embargo, aunque la presencia de capas protectoras es mnima, y el fenmeno de
difusin y activacin son mayores para el extracto 10% en peso en comparacin
con el de 1% en peso, se propone que el extracto 10% en peso presenta
propiedades de resistencia, ya que al observar la trasferencia de cargas con
formacin y desaparicin de iones y el de transporte de los mismos, son procesos
que limitan el flujo de corriente o intensidades y actan como si de resistencias
elctricas se tratara aunque no haya presencia de pelculas protectoras, lo que se
210

CAPTULO IV

ANLISIS

puede comprobar al observar el diagrama de Nyquist, en el cual se aprecia la alta


resistencia a la trasferencia de carga que presenta este extracto, disminuyendo
as, considerablemente la velocidad de corrosin.

En la figura 4.42 se observa que para las dos diferentes concentraciones de


extracto (1% en peso y 10% en peso) existe un dominio tanto de la reaccin
andica como de la catdica, es decir, existe un control mixto de las reacciones
directa e inversa. Mediante las curvas de polarizacin potenciodinmicas se tienen
las siguientes velocidades de corrosin de 0,0941021 mm/ao para el extracto de
residuo de tabaco al 1% en peso, y de 0,0225917 mm/ao para extracto de
residuo de tabaco al 10% en peso, respectivamente.

A continuacin se muestra en la figura 4.56 las diferentes eficiencias para el


extracto de residuo de tabaco sobre aleacin de Aluminio en NaCl.

Figura 4.56 Comparacin de eficiencias del Extracto de Residuo de Tabaco


a diferentes concentraciones para Aleacin de Aluminio en NaCl 3% en
peso.

211

CAPTULO IV

DISCUSIN

4.6 DISCUSIN DE RESULTADOS


La evaluacin de propiedades inhibidoras de corrosin tanto en medio cido como
en neutro salino, est basado en el uso de las tcnicas electroqumicas. Para
complementar la informacin y discutir cada uno de los resultados obtenidos, se
abordan los resultados de anlisis de microscopa, los cuales tienen como ventaja
el observar la estructura de una probeta sometida a un proceso de corrosin, as
como el de saber el contenido de cada elemento que participa en el proceso de
inhibicin de corrosin.

A continuacin se realiza la respectiva discusin de los resultados ms


importantes del presente estudio, el orden de discusin para cada uno ser:
primeramente el extracto de nopal y despus el extracto de residuos de tabaco.
Haciendo uso de los resultados de MEB Y EDS, la discusin empieza por el
comportamiento en acero al carbn, luego en cobre y finalmente para la aleacin
de aluminio, respectivamente.

4.6.1 EXTRACTO DE NOPAL


Las microscopas se obtuvieron despus de la evaluacin electroqumica a 24
horas de inmersin sin movimiento, en cada caso la eficiencia de inhibicin se
calcul mediante la frmula:
Rpconextracto Rp sin extracto

*100 % eficiencia
Rpconextracto

As mismo las resistencias a la polarizacin (Rp) en solucin con y sin extracto se


obtuvieron de la aplicacin de las tcnicas electroqumicas de resistencia a la
polarizacin. En la tabla 4.24 y 4.25 se reportan las diferentes eficiencias para
cada uno de los extracto a varias concentraciones de HCl y NaCl al 3% en peso,
para un tiempo de inmersin de 48 horas, incluyendo los tres tipos de metales.
212

CAPTULO IV

DISCUSIN

Para el acero al carbn tratado con extracto de nopal en HCl 10% en peso, se
observa en la microscopia de la figura 4.57, la presencia del elemento Cu en gran
proporcin, lo que indica que esta impureza del sustrato puede actuar como una
zona catdica, y dar lugar a una corrosin por picaduras, ya que debido a la
existencia de potenciales electroqumicos diferentes, existe un comportamiento
como si se tratara de pequeas celdas galvnicas. Adems puede observarse la
formacin de algunas capas por parte del extracto, sin embargo este no logra
cubrir un gran porcentaje del sustrato metlico, desarrollando daos de corrosin
por picadura. El anlisis elemental se realiza sobre el punto 3, en el cual se
encuentran elementos tales como oxigeno, el cual explica la formacin de xidos y
por lo tanto reacciones de oxido-reduccin. Adems, tambin se tiene la presencia
de otros elementos como son el S, Mn, Cr y V, sin embargo estos se encuentran
en mnimo porcentaje, los cuales tambin tienden a oxidarse con rapidez, dando
lugar a una corrosin localizada por picadura. Sin embargo las capas formadas
tienen la caracterstica de pasivar la superficie del electrodo, obteniendo una muy
buena eficiencia inhibidora en acero al carbn,

Figura 4.57 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Nopal en HCl
10% en peso.
213

CAPTULO IV

DISCUSIN

En la figura 4.58 se muestra el anlisis de superficie para el cobre tratado con


extracto de nopal en HCl al 10% en peso, donde se puede observar reas con
formacin de ciertas manchas que indican la presencia de pelculas pasivas. El
anlisis elemental en los puntos 4 y 5 sealan la presencia de elementos
predominado el Si y Cl, con trazos de S, V, Mn y Fe. En general el extracto de
nopal protege de manera mixta, no obstante, la presencia de elementos tales
como el Si, mediante condiciones adecuadas, tiende a formar silicatos, los cuales
en un medio acido, segn la bibliografa, se comportan como producto insoluble.
La precipitacin de un producto insoluble puede tener lugar sobre los nodos de
las pilas locales, sobre los ctodos, o sobre unos y otros a la vez. En el caso de
los silicatos tiende a precipitar en zonas andicas (inhibidores andicos).
Debido a las capas que tiende a formar el extracto de nopal, este tiende a reducir
en gran porcentaje la velocidad de corrosin, lo cual permite proponer que las
capas protectoras tienden a pasivar al sustrato mediante la existencia de fuerzas
entre el extracto y el sustrato, lo cual se define por reacciones de adsorcin, sin
embargo por la naturaleza de los elementos que aporta el extracto, se habla de
una adsorcin fsica.

Figura 4.58 Microscopa del cobre con extracto de Nopal en HCl 10% en peso.
214

CAPTULO IV

DISCUSIN

De acuerdo al anlisis de resultados, se plantea que el extracto de nopal 1% en


peso es un excelente inhibidor de la corrosin para el aluminio en HCl 1% en peso
a 48 horas de inmersin sin movimiento, ya que present una eficiencia de 99.9%,
y puede funcionar tambin en HCl 5% en peso con una eficiencia del 83.5% (ver
tabla 4.14). Sin embargo, en HCl con una concentracin de 10% en peso, no es
tan recomendable, ya que presenta solo un 73.3% de eficiencia.

En la microscopa que se muestra en la figura 4.59 se muestra el anlisis de


superficie para el aluminio tratado con extracto de nopal en HCl al 10% en peso, el
anlisis elemental (punto 3) seala que predomina el oxigeno lo que indica que
hay presencia de xidos, con trazas de Si, Cl, Ca, Cr y Fe. La presencia de trazas
como el cromo, estimula la corrosin localizada por picadura ya que tiende a
formar pequeas celdas galvnicas. En la microscopia se observa el ataque
acelerado, con la formacin de productos de corrosin que cubren muy
deficientemente la superficie metlica por el poder de disolucin que presenta el
HCl.

Figura 4.59 Microscopa del Aluminio con extracto de Nopal en HCl 10% en peso.

215

CAPTULO IV

DISCUSIN

El comportamiento del extracto de nopal en solucin neutra de NaCl al 3% en


peso, presenta mnima estabilidad obtenindose bajas resistencias a la
transferencia de carga. Los cloruros poseen una forma de ataque muy rpida
hacia los materiales metlicos, sobre todo en aquellos que se encuentren bajo un
medio acuoso, donde la velocidad de intercambio de electrones es muy acelerada.
Segn la bibliografa, la presencia de cloruros retarda la formacin de las pelculas
pasivas sobre el sustrato, mediante la competencia de reacciones de formacinruptura de pelculas

[26]

. De esta manera, el comportamiento obtenido para el

acero al carbn en solucin neutra de NaCl al 3% fue de reacciones de formacin


y ruptura de capas protectoras cayendo cada vez ms alto el potencial de
corrosin (Ecorr) obtenindose muy bajas eficiencias con un control en la reaccin
anodica. En el anlisis de superficie (figura 4.60) se observa la formacin de
algunas capas por parte del extracto, encontrando en el punto 13 elementos tales
como O, Si, Mn y Fe, con trazas de Cl, V, Cr, Zn y Mo. Sin embargo impurezas
como el Mn o S dentro del sustrato, dan lugar a una corrosin por picadura, al
observarse la microscopia se explica la formacin de este tipo de corrosin, ya
que se da la formacin de una gran diferencia de Ep. entre elementos pasivos y
activos se desarrollando una corrosin localizada por picadura.

Figura 4.60 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Nopal 1% en
peso en NaCl al 3%.
216

CAPTULO IV

DISCUSIN

En la figura 4.61 se muestra la microscopia para el cobre tratado con el extracto


de nopal 1% en peso en solucin neutra de NaCl al 3% en peso, donde se puede
observar reas con la formacin de pequeas manchas las cuales son indicio de
la accin inhibidora del extracto, presentando una muy buena eficiencia. De esta
manera, el anlisis en el punto 3 demuestra la presencia de elementos como Si, O
y Cu, principalmente, con trazas de S, Cl, V, Cr, Mn y Fe. La combinacin
adecuada de elementos pueden funcionar como inhibidores de corrosin en
soluciones salinas, por ejemplo el S en forma oxidada (SO2) funciona como un
excelente inhibidor de corrosin en salmueras de los crudos petrolferos
(preferentemente en Fe), ya que presenta una funcin polar siendo proveniente de
un compuesto orgnico, y por lo cual tiene la facilidad de ser adsorbido por el
sustrato, sin embargo al igual que el Mn y Cr se encuentran en pequeas
proporciones. No obstante, la alta eficiencia de inhibicin del extracto sobre el
cobre y casi nula presencia de picaduras que se observa en la figura 4.61, permite
proponer que las capas protectoras por parte del extracto tienden a pasivar al
sustrato mediante la existencia de fuerzas entre el extracto y el sustrato, lo cual se
define por reacciones de adsorcin inica de elementos tales como Mn, Si Cr.

Figura 4.61 Microscopa del Cobre tratado con extracto de Nopal 1% en peso en
solucin neutra de NaCl al 3% en peso.
217

CAPTULO IV

DISCUSIN

En la figura 4.62 se observa los resultados del anlisis morfolgico de superficies,


en el cual se aprecia que el extracto de nopal 1% en peso sobre aluminio, no es
tan eficiente ya que se observa la formacin de una fosa producida por el ataque
severo de los cloruros. El anlisis elemental en el punto 5, se tiene la presencia de
elementos tales como O, Al, Si, S, Cl y Ca principalmente, con trazas de V, Cr y
Fe. Por el gran porcentaje de Cl y O se pude inferir que hay gran existencia de
reacciones de corrosin, redicindose el O. Adems, impurezas como el Fe,
forman un par galvnico por diferencia de potencial con el Al, provocando tambin
corrosin localizada por picadura. La presencia de calcio no ayuda en nada a
formar pelculas protectoras contra la corrosin como se puede observa en la
microfotografa de la figura 4.62. En general, el extracto no presenta propiedades
inhibidoras sobre el aluminio, incluso se observa que se incrementa la corrosividad
con la presencia del extracto, con ataque severo por picaduras.

Figura 4.62 Microscopa de Aleacin de Aluminio tratado con extracto de Nopal


1% en peso en solucin neutra de NaCl al 3%.

218

CAPTULO IV

DISCUSIN

4.6.2 EXTRACTO DE RESIDUOS DE TABACO


El extracto de residuos de tabaco fue evaluado tanto en medio acido con HCl
como en solucin neutra de NaCl, presentando resultados muy variantes sobre
todo en solucin de NaCl. Los mejores resultados de eficiencia que se obtuvieron
fueron en medio cido, donde se favoreci la formacin de capas pasivas sobre la
superficie de las muestras metlicas empleadas, de acero al carbn, cobre y sobre
todo en aleacin de aluminio.
En esta parte del estudio, primeramente abordaremos la discusin de resultados
en medio cido, para lo cual, en la figura 4.63 se muestra el anlisis de superficie
para el acero al carbn tratado con extracto de residuo de tabaco en HCl al 10%
en peso, el anlisis elemental seala que predomina el oxigeno lo que indica que
hay presencia de xidos, con trazas de Al, Cl, Si, Ca, Cr y V. La morfologa explica
la formacin de pelculas protectoras con rompimiento de las mismas, la presencia
de Al, Ca, y Cr en forma oxidada funcionan como formadores de pelculas
pasivantes sobre el sustrato, sin embargo se necesitan en mayor proporcin, de lo
contrario se promueve una corrosin de tipo localizada, afortunadamente, no se
observan daos severos por este tipo de corrosin.

Figura 4.63 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Residuo de
Tabaco en HCl 10% en peso.
219

CAPTULO IV

DISCUSIN

Para el cobre tratado con este extracto, en HCl al 10 % en peso, se puede


observar en la microfotografa de la figura 4.64, que no logra a cubrir toda la
superficie del metal, desarrollando una corrosin de tipo localizada y, en
consecuencia se obtiene una eficiencia irregular, sin embargo al bajar la
concentracin de HCl la eficiencia tiende a aumentar considerablemente (ver tabla
4.16).
El anlisis elemental sobre el punto 4 demuestra la presencia de elementos en
mayor proporcin tales como Si y O, los cuales al reaccionar adecuadamente,
pueden funcionar como formadores de pelculas pasivantes (SiO3-), al igual que el
Zn, Mo y Cr. Adems tambin existe, en forma de trazas, la presencia de Cu, V y
Cl, lo que indica que hay mnima presencia de xidos de cobre, permitiendo
proponer que la corrosin localizada se debe a impurezas muy activas como Zn
V. No obstante, el Mo que indica ser proveniente del extracto de residuos de
tabaco, segn la bibliografa, tiene una gran importancia para fines de inhibicin,
este anin en forma oxidada, presenta gran capacidad de pasivar eficazmente la
superficie de un metal, sin embargo su afinidad es mayor en superficies de acero.

Figura 4.64 Microscopa del Cobre tratado con extracto de Residuo de Tabaco en
HCl 10% en peso.

220

CAPTULO IV

DISCUSIN

El comportamiento del extracto de residuos de tabaco sobre la aleacin de


aluminio en HCl 10 % en peso, tiende a ser ineficaz e inconsistente, sin embargo
la eficiencia tiende a mejorar a bajas concentraciones de HCl (5% y 1%, ver tabla
4.17). con la formacin de productos de corrosin que ejercen accin pasiva sobre
el sustrato como se muestra en la microfotografa 6(l), donde la presencia de
Molibdeno demostr aportar propiedades inhibidoras en medio cido.
En la figura 4.65 se muestra el anlisis de superficies, observando gran influencia
por formacin de productos de corrosin que ejercen caractersticas de pasividad
sobre la superficie metlica, que con el tiempo tienden a ser permeables (ver
figura III.5.b apndice III). El anlisis elemental sobre los puntos 9 y 10 seala la
presencia de elementos principalmente el O, Mg, Al, Si y Mo, con elementos en
forma de trazas de Cl, V, Cr y Zn. Cabe mencionar que los primeros elementos en
forma oxidada, funcionan como excelentes inhibidores de corrosin, poniendo
nfasis en el Mo, Mg (en carbonatos) y Al, adems del Cr y Si. Estos elementos
con propiedades inhibidoras, segn la bibliografa, tienden a ser pasivantes de la
mayora de los materiales metlicos excepto aquellas que contienen sustancias
fcilmente oxidables, ya que tienen la capacidad de polarizar la interfase metal
electrolito sobre todo en zonas catdicas, lo cual demuestra y respalda la
importancia del extracto de residuos de tabaco, ya que es portador de sustancias
muy importantes con propiedades inhibidoras.

Figura 4.65 Aluminio tratado con extracto de Residuo de Tabaco en HCl 10%.
221

CAPTULO IV

DISCUSIN

En solucin neutra con NaCl al 3% en peso, el extracto de residuos de tabaco


tiende a un comportamiento inestable, presentando eficiencias variantes con
respecto a la concentracin del extracto. Los mejores resultados se obtuvieron a
una concentracin de extracto de 10% en peso sobre todo para el acero al carbn.
En la figura 4.66 se muestra el anlisis de superficie para el acero al carbn
tratado con el extracto de residuos de tabaco, done puede observarse la gran
influencia de formacin de capas, sin embargo estas no logran cubrir aquellos
poros del sustrato donde la agresividad de los cloruros dan lugar a una corrosin
por picadura.
El anlisis elemental en los puntos 1, 2 y 3 indican la presencia de elementos tales
como el O, Al, Si, Cl, Ca, y Fe, con trazas de Cr y V, se puede decir que la
existencia del oxigeno en gran proporcin adems del Cl, es el resultado de
reacciones de oxido-reduccin. La resistencia a la corrosin es muy baja debido a
que la mayora de los elementos presentes tienden a formar pares galvnicos con
el Fe // (Si, Ca, V), adems de las zonas de aireacin diferencial y elementos tales
como Al que son muy fcilmente de oxidarse, mas aun, la alta agresividad de los
iones cloruros desencadenan una corrosin localizada por picadura rompiendo las
capas pasivas, lo cual es reflejado en la baja eficiencia del extracto (ver figura 4.24
y 4.21) sobre este material en solucin de NaCl al 3%.

Figura 4.66 Microscopa del Acero al Carbn tratado con extracto de Residuo de
Tabaco 1% en peso en solucin neutra de NaCl al 3%.
222

CAPTULO IV

DISCUSIN

Para el cobre present un comportamiento inestable sobre todo

para

concentraciones de extracto de 10% en peso. En la figura 4.67 se observa la


morfologa de los resultados del anlisis de superficie para el cobre, donde se
aprecia la formacin de capas pasivas, sin embargo, la agresividad del medio da
lugar a una corrosin localizada, ya que la accin de los cloruros tienden a romper
esa capas protectoras, adems de que las capas no son suficientemente
impermeables para contrarrestar el ataque. En el anlisis elemental que se
desarrolla sobre el punto 6, se reporta la presencia de O, Si, Cl y Cu, con trazas
de V, Cr, Zn y Mo. El ataque severo de los cloruros que se deja ver en la
microfotografa de la figura 4.67, seala que aunque el extracto presenta
formacin de capas pasivantes, este no alcanza a cubrir ciertas reas, las cuales,
segn la bibliografa, se comportan como reas andicas, que sumado a la
presencia de impurezas tales como Zn y Si, se origina una inestabilidad en la
polarizacin, originando una localizacin del ataque por picadura.

Figura 4.67 Microscopa del Cobre tratado con extracto de Residuo de Tabaco 1%
en peso en solucin neutra de NaCl al 3%.

223

CAPTULO IV

DISCUSIN

En la figura 4.68 se muestra el anlisis de superficie, en el cual se observa la


formacin de una pelcula protectora por parte del extracto de residuo de tabaco,
sin embargo se exhibe de igual forma la agresividad del medio salino, donde los
iones cloruros tienden caractersticamente a un ataque de corrosin por picadura.
En el anlisis elemental en los puntos 5, 6 y 7 se reporta la presencia de
elementos tales como O (en mayor proporcin), Na, Al, Si y Cl, con trazas de V,
Cr, Zn y Mo. El gran porcentaje del oxigeno indica la presencia de reacciones de
oxidacin. Como ya se ha mencionado, la presencia de algunos elementos tales
como aluminio tienden a corroerse fcilmente, sin embargo segn la bibliografa,
este tiende a formar capas pasivas muy resistentes pero la presencia de cloruros
tiende a romperlas.

Por otro lado, la combinacin de diferentes elementos pueden formar compuestos


muy eficaces para inhibir la corrosin, por ejemplo la combinacin del OSiNa, los
cuales al reaccionar forman el compuesto de Na2SiO3, el cual es muy eficaz en
soluciones salinas, como el agua de mar o salmueras de los crudos petrolferos,
sin embargo la relacin estequiomtrica requiere una

cantidad significante de

estos elementos para poder reaccionar adecuadamente y poder cubrir o modificar


la intercara metal electrolito. Este compuesto inhibidor de la corrosin tiende a
ser adsorbido en reas andicas por lo que se le considera un inhibidor andico,
sin embargo solo es eficaz para aleaciones de hierro o sobre reas con presencia
de Zn.
Otro elemento importante y que adems lo proporciona el extracto de residuos de
tabaco, es el caso del Molibdeno, cuyas propiedades inhibidoras son muy
eficaces, pues segn la bibliografa, desarrolla capas pasivantes que detienen
prcticamente el ataque en muchos casos. Sin embargo para conseguir tal efecto
se necita la presencia de oxigeno (al igual que los cromatos y nitratos), de esta
manera, tiende contrarrestar sobre todo el ataque de los cloruros en ambiente
neutro, muy empleado en salmueras o en instalaciones desalinizadoras, sin
embargo la mejor afinidad se da sobre aleaciones de acero.

224

CAPTULO IV

DISCUSIN

Figura 4.68 Microscopa de Aleacin de Aluminio tratado con extracto de Residuo


de Tabaco 1% en peso en solucin neutra de NaCl al 3%.

A partir de la hiptesis que se gener al inicio de la presente investigacin, se


tiene que efectivamente, los resultados que se generaron, fueron positivos para
que la hiptesis sea aceptada como verdadera, ya que debido al anlisis de los
resultados y discusin de los mismos, se comprueba que los extractos
seleccionados y correspondientemente utilizados tanto de nopal como el de
residuos de tabaco, poseen propiedades importantes como inhibidores de
corrosin, sobre todo en solucin acida con HCl. De acuerdo a los resultados
obtenidos en solucin neutra con NaCl, se puede decir que los extractos tienden a
actuar muy especficamente sobre determinadas condiciones, cuya eficiencia est
en funcin de la concentracin, medio agresivo y material metlico. Las
propiedades inhibidoras de cada uno de los extracto se debe principalmente a
elementos tales como los que se resumen en la tabla IV.1 del apndice IV, cuyas
sustancias a nivel industrial, son obtenidas por procesos que tienden a emitir
desechos contaminantes, muchas veces peligrosos tanto para la salud como para
el medio ambiente, al mismo tiempo que amenazan el bienestar y patrimonio de
las generaciones futuras. A continuacin, se detallan las conclusiones a las cuales
se llegaron, despus de analizar cada uno de los resultados que se obtuvieron y
que fueron discutidos respectivamente.
225

CONCLUSIONES
CONCLUSIONES
Conforme pasa el tiempo, la dimensin ambiental adquiere mayor importancia en
el diseo de procesos, en la toma de decisiones, en aspectos que van desde una
inversin rentable hasta una gestin ambiental que permita reducir no solo gastos
econmicos, sino tambin reducir riesgos operacionales y otros posibles aspectos
medioambientales adversos. El uso de sustancias no biodegradables y con alto
poder contaminante hacia los ecosistemas, deben ser sustituidos por materiales
orgnicos y con bajo impacto ambiental. Por ello a partir de los resultados
obtenidos en la presente investigacin, se determina el grado de eficiencia
inhibidora de los extractos estudiados y encontrar alternativas en la necesidad de
buscar nuevas sustancias que ayuden al control de la corrosin y sobre todo que
no daen a los ecosistemas y ni al medio ambiente.
Despus de realizar el anlisis y la discusin de resultados, a continuacin se
detallan las conclusiones para cada uno de los extractos, mencionando las
eficiencias que se obtuvieron al utilizar los extractos con los medios agresivos de
HCl y NaCl 3% en peso, respectivamente.

Extracto de Nopal
Ciertos inhibidores depositan una capa protectora sobre el metal, a partir de una
reaccin que se desarrolla a cierta distancia del electrodo, en la capa liquida de
difusin (inhibidores de capa difusa), tal es el caso, por ejemplo, de la precipitacin
de hidrxidos insolubles como el Ca(OH)2

[26]

. Segn la bibliografa, el nopal es

considerado como una buena fuente de calcio, ya que en 100g de nopal hay cerca
de 80 miligramos de este mineral, adems del potasio, slice, sodio y pequeas
cantidades de hierro, aluminio, y magnesio, cuyos elementos en combinacin,
funcionan como inhibidores de corrosin.
A partir de los resultados de eficiencia que se obtuvieron, mediante las tcnicas
electroqumicas durante un periodo de 0, 24 y 48 horas, se llegan a las siguientes
conclusiones:
226

CONCLUSIONES
a) El extracto de nopal a una concentracin de 1% en peso, en un medio acido
de concentracin 1% en peso de HCl, acta favorablemente como inhibidor
de corrosin a estas condiciones, ya que tiene la particularidad de formar
pelculas, aunque de delgado espesor, stas son resistentes hacia el
rompimiento, las cuales tienden a disminuir el proceso de la corrosin por
difusin hacia una difusin limitada, y generar una alta resistencia a la
transferencia de carga. Adems los resultados de eficiencia demuestran
que para el acero al carbn se obtuvo una eficiencia del 95.8%, para el
cobre demostr un 99.99% y para el aluminio de la misma forma un
99.99%, por lo que se concluye que es recomendable como inhibidor de
corrosin a estas condiciones, para estos materiales y a 48 horas de
exposicin sin movimiento.
b) Para el extracto a esta misma concentracin de 1% en peso, pero con una
concentracin de HCl ms elevada la cual es de 5% en peso, se concluye
que presenta resultados no muy favorables como inhibidor de corrosin,
sobre todo para el cobre, cuyo comportamiento favorece la corrosin por
difusin y a dems muy bajas resistencias a la transferencia de carga y por
lo tanto eficiencias negativas, lo que lo hace no recomendable como
inhibidor de corrosin para este material*. Para el acero al carbn present
un regular comportamiento con eficiencias de 79.6%, y fue en aluminio
donde present un mejor comportamiento en cuanto a una difusin limitada,
presentando una eficiencia de 83.5% a estas condiciones.
c) Para el extracto a esta misma concentracin de 1% en peso, pero con una
concentracin de HCl aun ms elevada la cual es de 10% en peso, exhibe
propiedades muy favorables como inhibidor de corrosin a estas
condiciones, sobre todo en las muestras de cobre ya que present una
eficiencia del 99.8% cuyo comportamiento tiende a una baja corrosin por
activacin y difusin, lo que lo hace recomendable para este material a
estas condiciones. Para el acero al carbn se reporta una eficiencia del
89.3%. Sin embargo, para el aluminio present una baja eficiencia que fue
del 73.3%, concluyendo que no es tan recomendable para este metal*.
227

CONCLUSIONES
En solucin neutra (NaCl 3% en peso) se observa que el fenmeno corrosivo es
ms agresivo, y por lo cual, se exhibe mayor inestabilidad con formacin y
rompimiento de pelculas, ya que los iones cloruro tienden a romper las pelculas
pasivantes, dando lugar a corrosin por picadura. Adems, se observa que la
eficiencia del extracto depende proporcionalmente de la concentracin, sin
embargo en el mayor de los casos se observan bajas eficiencias, llegando as, a
las siguientes conclusiones:
a) Para el extracto a 1% en peso sobre el acero al carbn, presenta una
eficiencia del 20% y al aumentar la concentracin al 10% en peso, tiende a
una eficiencia del 38.3%, por lo cual se concluye que su uso como inhibidor
de corrosin a estas condiciones no es recomendable*.
b) Para el cobre, se exhibe un comportamiento contrastante, ya que a una
concentracin de 1% en peso, presenta un porcentaje de eficiencia
negativa, lo que indica que su uso no es recomendable como inhibidor de
corrosin. Y por otro lado, para este mismo material, pero tratado con una
mayor concentracin de extracto la cual es de 10% en peso, presenta un
99.9% de eficiencia, ya que a estas condiciones, tiende a formar una
pelcula muy gruesa que permite reducir la corrosin por difusin y
activacin, lo que lo hace muy favorable como inhibidor de corrosin, y
demuestra que para estas condiciones la eficiencia tiende a incrementar
conforme aumenta la concentracin del extracto.
c) El comportamiento que presenta el extracto de nopal sobre la aleacin de
aluminio es inestable mediante reacciones de formacin-ruptura de
pelculas protectoras, de esta manera para el extracto 1% en peso presenta
una eficiencia negativa, lo que indica que no es recomendable para este
material y a estas condiciones. Para el extracto a una mayor concentracin,
la cual es de 10% en peso, presenta un comportamiento regular con una
eficiencia de 40.1% lo que indica que este extracto, para este metal, no es
del todo recomendable*, concluyendo que se requiere ampliar el estudio y
encontrar las condiciones adecuadas para que este extracto funcione
positivamente como inhibidor de corrosin en medios con NaCl.
228

CONCLUSIONES
Extracto de Residuos de Tabaco
La planta de tabaco es conocida por sus propiedades antioxidantes y curativas
principalmente, contiene alcaloides y mltiples agentes qumicos, muchos de los
cuales se generan como resultado de la combustin, cuyas propiedades tienden a
modificar tanto el aspecto como la constitucin qumica. En el anlisis de
superficies del comportamiento del extracto de residuos de tabaco, se observa la
presencia de algunos elementos como el Si, Mg, Na, Zn, adems de Cr y Mo, los
cuales son capaces de formar una pelcula pasivante mediante la formacin de
una capa de oxido, sin embargo para conseguir este efecto se requiere de la
presencia de oxigeno y de las condiciones apropiadas.

A continuacin, se mencionan las respectivas conclusiones a las cuales se


llegaron despus del estudio electroqumico del extracto de residuos de tabaco
como agente inhibidor de corrosin, sobre el acero al carbn, cobre y aluminio, en
dos de los medios ms agresivos como son el HCl y NaCl, respectivamente:

a) El extracto de residuos de tabaco a una concentracin de 1% en peso, en


un medio acido de concentracin 1% en peso de HCl, acta favorablemente
como inhibidor de corrosin a estas condiciones, ya que tiende a formar
pelculas protectoras que presentan alta resistencia a la transferencia de
carga y mnimos procesos de difusin, adems los resultados de eficiencia
demuestran que para el acero al carbn se obtuvo una eficiencia del 95.6%,
para el cobre demostr un 92.3% y sobre todo para el aluminio demostr
99.9%, por lo que se concluye que es recomendable como inhibidor de
corrosin a estas condiciones, para estos materiales y a 48 horas de
exposicin sin movimiento.
b) Para el extracto a esta misma concentracin (1% en peso), pero con mayor
concentracin de HCl la cual es de 5% en peso, presenta resultados no
muy favorables como agente inhibidor sobre el acero al carbn, ya que el
comportamiento presentado a 48 hr de inmersin favorece la corrosin por
229

CONCLUSIONES
difusin y a dems de poca influencia de capas protectoras las cuales
afectan la resistencia a la transferencia de carga y por lo tanto la eficiencia
alcanzada es de 21.2%, lo que lo hace no recomendable como inhibidor de
corrosin para el acero al carbn*. Sin embargo para el cobre present un
comportamiento mucho mejor y ms estable con eficiencias hasta de 99.9%
con altas resistencias a la transferencia de carga y mnima presencia de
fenmenos de activacin y difusin, concluyendo que es recomendable
para este material a estas condiciones. Para el aluminio present tambin
un comportamiento estable, presentando escasa influencia por fenmenos
de activacin y sobretodo difusin, llegando a una eficiencia del 97.8% a
estas condiciones, demostrando as un comportamiento til y eficiente para
este material.

En NaCl al 3% en peso, el extracto de residuos de tabaco presenta un


comportamiento variable e inestable, ya que se observa que las reacciones que se
originan fueron, en algunas ocasiones, en funcin del material metlico y en otras,
de la concentracin del extracto, concluyendo que no siempre al aumentar la
concentracin del extracto se garantiza una buena eficiencia de inhibicin. Ya que
por ejemplo en el caso del cobre, la concentracin a 1% en peso de extracto fue
ms eficiente y estable que a la de 10% en peso, permitiendo proponer la
formacin de capas protectoras mediante afinidades en zonas especificas de la
interfase metal-electrolito, preferentemente sobre las zonas andicas, concibiendo
una baja corrosin por activacin y difusin, ya que entre menos concentracin de
estos compuestos reactivos ms fcil ser la atraccin con los sitios activos del
sustrato por la polarizabilidad de la zona [26].
A continuacin, se describen las conclusiones a las que se llegaron al ocupar el
extracto de residuos de tabaco en NaCl 3% en peso sobre el acero al carbn,
cobre y aluminio, respectivamente:

a) El extracto a una concentracin de 1% en peso,

demuestra un

comportamiento sobre el acero al carbn inestable con reacciones de


230

CONCLUSIONES
mnima formacin de capas protectoras y corrosin

controlada por

activacin, obtenindose eficiencias negativas, por lo que se concluye que


el uso de este extracto a estas condiciones y para el respectivo metal, no es
recomendable*. Sin embargo para el cobre, el comportamiento fue muy
favorable, presentando reacciones de formacin de pelculas muy
resistentes, disminuyendo considerablemente la velocidad de corrosin y
obtenindose una eficiencia hasta del 99.8%, por lo que se concluye que el
extracto es recomendable a estas condiciones y para este material
metlico. Para el aluminio, el comportamiento no fue el esperado,
obtenindose una baja resistencia a la transferencia de carga sobre todo a
las 48 horas de monitoreo y alcanzando apenas una eficiencia del 20.5%,
por lo que se concluye que no se recomienda el uso de este extracto para
este metal a estas condiciones*.
b) Para una concentracin mayor de extracto, la cual es de 10% en peso, se
presenta un comportamiento ms estable sobre el acero al carbn,
exhibiendo una alta resistencia a la transferencia de carga, y logrando una
eficiencia hasta del 93.4% a 48 horas de monitoreo, lo que demuestra que
el uso de este extracto es un tanto recomendable para el acero al carbn a
estas condiciones*. La actuacin de este extracto sobre el cobre no es la
esperada, ya que el comportamiento presentado se limita a una baja
resistencia a la transferencia de carga, con gran influencia por procesos de
difusin y activacin, obtenindose apenas, una eficiencia del 22.2%, por lo
que se concluye que el uso de este extracto, a estas condiciones y para
este material metlico no es recomendable*. El comportamiento que exhibe
este extracto sobre el aluminio, es regularmente favorable, ya que presenta
alta resistencia a la transferencia de carga con mnima influencia en
proceso de corrosin por difusin, obtenindose apenas una eficiencia del
81.0%, por lo que se concluye que este extracto a estas condiciones, es un
tanto recomendable*, sin embargo se recomienda un estudio mas afondo
para obtener los resultados deseables.

231

CONCLUSIONES
A continuacin, en las siguientes tablas se resumen los resultados ms
importantes que fueron base para la elaboracin de las conclusiones:

Tabla 4.24 Eficiencia de inhibicin del extracto de Nopal a 48 hr inmersin.


% EFICIENCIA DEL EXTRACTO DE NOPAL
SOLUCION DE HCl

METAL

NaCl al 3% en peso

1% HCl

5% HCl

10 HCl

1% Extracto

10% Extracto

AC. AL
CARBON

95.8

79.6

89.3

20

38.3

COBRE

99.99

---

99.8

---

99.9

ALUMINIO

99.99

83.5

73.3

---

40.1

Tabla 4.25 Eficiencia de inhibicin del extracto de Residuos de tabaco a 48 hr


inmersin.
% EFICIENCIA DEL EXTRACTO DE RESIDUOS DE TABACO
METAL

SOLUCION DE HCl

NaCl al 3% en peso

1% HCl

5% HCl

1% Extracto

10% Extracto

AC. AL
CARBON

95.6

21.2

---

93.4

COBRE

92.3

99.9

99.8

22.2

ALUMINIO

99.99

97.8

20.5

81.0

---. Eficiencia menor o igual que cero.

* Al proponer estos argumentos se recuerda que las condiciones a las que fueron
expuestas las respectivas muestras metlicas, son sumamente agresivas tanto en
el medio cido como en solucin neutra de NaCl. Se decidi tomar estas
concentraciones debido a que de esta manera se garantiza la proteccin del metal
en condiciones extremas, buscando que sea un producto rentable para
aplicaciones en condiciones ms o de menos agresividad, segn las necesidades.
232

RECOMENDACIONES
RECOMENDACIONES
El deterioro de los metales por corrosin es solo uno de los factores a tener en
cuenta en los procesos industriales y por ello resulta ms factible utilizar algn
mtodo o la combinacin de ellos para evitar o reducir el fenmeno de la
corrosin. Uno de los mtodos ms utilizados por que tiende a reducir la velocidad
de corrosin (o icorr) al imponer modificaciones tales en la interfase metal/medio, es
el caso de los inhibidores de corrosin, sin embargo en la formulacin de estos
productos muchas veces se utilizan agentes altamente txicos como el plomo y los
cromatos, cuyas repercusiones ambientales y reformas legales han llevado a la
bsqueda de nuevos compuestos inhibidores. A partir del objetivo general del
presente trabajo, que es el de investigar tales propiedades de inhibicin pero con
bajo impacto ambiental, se sugieren algunas recomendaciones despus de la
respectiva evaluacin electroqumica de los extractos utilizados.
Las tcnicas electroqumicas son indispensables

y muy importantes para

monitorear la corrosin, debido a la cantidad de informacin y la disponibilidad


inmediata para el anlisis de los resultados, sera muy conveniente evaluar cada
uno de los extractos bajo condiciones experimentales diferentes, ya sea
incrementando o disminuyendo la concentracin de los extractos o del medio
agresivo, evaluacin a una alta o baja temperatura, o someter la evaluacin en
sistemas dinmicos, etc., para lograr conocer el comportamiento de forma ms
puntual de cada uno de los extractos seleccionados y utilizar el ms adecuado
para cada material metlico susceptible a determinado medio agresivo.
A partir de los resultados obtenidos se determina que el mejor comportamiento
que se obtuvo al utilizar las tcnicas electroqumicas, es el extracto de nopal al 1%
en peso, mostrando altas eficiencias para las tres muestras metlicas (acero al
carbn, cobre y aleacin de aluminio) recomendado a una concentracin de HCl
de 1% en peso, ya que al aumentar la concentracin de HCl el grado de eficiencia
tiende a disminuir.

233

RECOMENDACIONES
El comportamiento del extracto de nopal en solucin neutra de NaCl 3% en peso,
no es recomendable ya que las eficiencias obtenidas son muy bajas, y solo para el
cobre a una concentracin de extracto del 10% en peso se obtuvo una alta
eficiencia, pero se recomienda un estudio mas afondo de este extracto en NaCl,
variando las condiciones experimentales

para lograr obtener los resultados

deseables.

Se determina que el extracto de residuos de tabaco 1% en peso, muestra un


comportamiento muy favorable con altas eficiencias de inhibicin tanto en HCl al
1% en peso como en 5% en peso, recomendado para las muestras de cobre y
aluminio a estas condiciones, y para el acero al carbn solo se recomienda para
una concentracin de HCl 1% en peso. En solucin neutra con NaCl 3% en peso,
este extracto solo es eficiente para el acero al carbn a una concentracin de
extracto de 10% en peso, as como para el cobre con una concentracin de
extracto del 1%, sin embargo para el aluminio, no es tan recomendable ya que las
eficiencias obtenidas son bajas. Por otro lado, se recomienda el estudio posterior
de estos extractos variando las condiciones experimentales sobre todo en NaCl.

No obstante, se recomienda tener mucho cuidado con la promocin de productos


comerciales y en las cuestiones de seleccin y uso de este, sobre todo con
aquellos que interacten directamente con el medio ambiente, ya que en la
mayora de los casos, los compuestos que constituyen o forman parte de la
formulacin, tienden a efectos negativos hacia los ecosistemas naturales
derivados de su uso.

234

REFERENCIA BIBLIOGRFICA
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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239

GLOSARIO
GLOSARIO
Accin local: Corrosin debida a la actuacin de pilas de corrosin, generadas
por cualquier tipo de heterogeneidad que d lugar a diferencias de potencial entre
dos zonas adyacentes de una superficie metlica, expuesta a un electrolito.
Acero: Aleaciones hierro-carbono, con un contenido mximo de carbono del 2%,
aproximadamente. El carbono dota al hierro de destacadas propiedades
mecnicas, necesarias para sus aplicaciones industriales.
Actividad ( a ): Funcin termodinmica que expresa la capacidad de reaccionar de
una sustancia ai e G / RT , donde G es el aumento de energa libre de un mol de i
en la reaccin.
Activo: Termino que puede referirse a un estado de los materiales metlicos en
los que estos tienen a corroerse, o a metales y aleaciones que se sitan en el
extremo de potenciales ms negativos de las series electroqumicas o galvnicas
y son muy corrobles.
Acuoso: Se refiere a medios que contienen agua, en los que este acta como
electrolito o conductor inico de la corriente elctrica.
Adherencia: Fuerza de unin entre un recubrimiento o el sustrato metlico o no.
Admitancia: Es el recproco de la impedancia Y I / V donde V e I son seales de
corriente alterna.
Agente agresivo: Componente del medio ambiente al que es atribuible la accin
corrosiva sobre el material metlico.
Aleacin: Material metlico resultante de la fusin de dos o ms metales
conjuntamente,

con

propiedades

especficas

que

pueden

diferenciar

sustancialmente de las de sus componentes, aunque si dependan de ellas.


Amperio: Corriente elctrica que fluye a una velocidad de 1 C/s. La corriente
elctrica representa el flujo dirigido de electrones.
Anin: In con carga (s) negativas, que migran al nodo de las celdas
electroqumicas o electrolticas.
nodo: Electrodo de pilas electroqumicas y electrolticas en el que se produce la
oxidacin o reaccin de alguna sustancia. En los nodos fluye corriente elctrica
xxii

GLOSARIO
positiva hacia el medio electroltico (transferencia de cationes a la solucin, o de
aniones a la solucin del electrodo).
nodos de sacrificio: Una masa de metal muy electronegativo, como el aluminio,
magnesio o zinc, que se conecta al a estructura a proteger por el mtodo de
proteccin catdica, con la que forma un par galvnico desplazando su potencial,
en la direccin negativa, hasta la zona de inmunidad.
Capa: En corrosin, pelcula o film superficial, a veces de espesor tan pequeo
que resulta invisible.
Capacitancia: Impedancia que representa un condensador a una frecuencia
determinada. / Es la capacidad de un conductor para almacenar carga elctrica;
C=Q/V [couloms/volts o farad (F)]
Capacitancia de la doble capa: La capacidad asociada con el metal y la solucin
en la interfase, es debida a la separacin de carga a travs de la interfase.
Capacitor: Dispositivo diseado con el propsito de almacenar energa o carga
elctrica.
Capa de difusin: Regin definida que se establece entre el electrodo y el
electrolito, hasta una distancia determinada, en la cual se manifiestan cambios en
la concentracin de las especies que participan en una reaccin electroqumica,
como resultado de la misma.
Capa pasivante: Pelculas invisibles, de unas decenas de ngstroms, de xidos,
oxgeno absorbido, o muchas veces de naturaleza desconocida, que al formase
reducen la velocidad de corrosin en varios ordenes de magnitud, al impedir el
contacto directo del material metlico con el medio agresivo.
Catin: In cargado positivamente, que migra al ctodo en una celda electroltica,
o se produce en el nodo de una celda electroqumica o pila de corrosin.
Ctodo: El electrodo de una celda electroltica o de una pila de corrosin en el
que tiene lugar el proceso de reduccin. En los procesos de corrosin, que suelen
desarrollarse sobre electrodos mixtos, las reas que no se ataca. Procesos
catdicos tpicos en corrosin son la reduccin de oxgeno en medios neutros y
alcalinos y la evolucin de hidrogeno en medios cidos.

xxiii

GLOSARIO
Circuito de Randles: Circuito equivalente en el que se simula la interfase
metal/medio por un circuito R-C en paralelo, en el que la R representa la
resistencia a la transferencia de carga (resistencia a la corrosin) y C la capacidad
de la doble capa. Normalmente se incluye otra resistencia en serie que representa
la resistencia hmica del medio.
Circuito equivalente: Combinacin de resistencias, condensadores y bobinas
que, ante una seal elctrica, reproduce con una aproximacin aceptable la
interfase de la respuesta de la interfase metal/electrolito.
Conductividad: Es la habilidad de un material o fluido para conducir la
electricidad. Definida como la conductancia de una unidad al cubo del material o
fluido. Corresponde al valor recproco de la resistencia elctrica.
Contraelectrodo: Es un electrodo utilizado con el propsito de cerrar el circuito y
transferir corriente hacia o desde el electrodo de trabajo. Tambin se conoce como
electrodo auxiliar.
Corrosibilidad: Grado de susceptibilidad de un metal o aleacin a corroerse en
un medio determinado. Es como el inverso de la resistencia a la corrosin d3el
metal en dicho medio.
Corrosin: La transformacin de un metal del estado elemental al combinado
(estado inico) por reaccin del medio ambiente.
Corrosin bacterial: cuando cierta bacteria produce sustancias como cido
sulfrico, amonio, etc., el resultado es conocido como corrosin bacterial o
corrosin biolgica.
Coulombio: Cantidad de electricidad que es transmitida a travs de un circuito
elctrico durante un segundo, cuando la corriente de un circuito es de un Amperio.
Se simboliza por una C.
Curva de polarizacin: La relacin entre el potencial impuesto a un electrodo y a
la intensidad medida (o viceversa). Suelen representarse en coordenadas
normales V i (potencial frente a la densidad de corriente) o logartmicas, Vlog i.
Densidad de Corriente: Cantidad de corriente por unidad de tiempo y superficie
(intensidad de corriente por unidad de superficie). Suele expresarse en A/m 2,
mA/m2, mA/cm2, etc.
xxiv

GLOSARIO
Doble capa: Regin que se establece entre dos fases de caractersticas
diferentes (Ej. Entre un electrodo y un electrolito), como resultado de la existencia
de una interfase cargada, en la que se tiene una distribucin especial de cargas,
que puede asimilarse de manera simple como anloga a la de un condensador de
placas paralelas.
Electrodo: Conductor electrnico normalmente metlico, por medio del cual se
proporcionan los electrones necesarios a una reaccin, o se consumen los
electrones resultantes de la misma. / Conductor electrnico (Ej. Un metal) en
contacto con un electrolito (conductor inico). En su superficie se lleva a cabo el
intercambio e electrones produciendo reacciones de oxidacin o reduccin
dependiendo de la polarizacin del electrodo.
Electrodo auxiliar: Electrodo en una celda electroqumica, este es usado para
transferir la corriente desde el nodo hasta el electrodo de trabajo.
Electrodo de Calomel (Calomelanos): Este electrodo est formado por mercurio
cubierto por una capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg2Cl2 en equilibrio con
una disolucin de cloruro potsico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El
contacto elctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino.
La reaccin del electrodo de calomelanos es: Hg2Cl2 + 2e-

2 Hg +2Cl-

Cuando el electrodo acta como nodo (-) la reaccin es hacia la izquierda,


(oxidacin); si el electrodo acta como ctodo (+), la reaccin es hacia la derecha,
(reduccin).
Electrodo de Referencia: Electrodo cuyo valor de potencial es estable y
reproducible y que se utiliza como referencia para medir potenciales de electrodo.
El electrodo de referencia es una semipila prcticamente impolarizable y de
potencial constante, que sirve para medir y controlar el potencial del electrodo
sometido a estudio de la celda de ensayo, refirindolo a una escala arbitraria.
Electrodo de trabajo: Es la probeta de ensayo y electrodo sometido a estudio en
una celda electroqumica.
Electrlisis: Las transformaciones provocadas en un electrolito por el paso de la
corriente elctrica.

xxv

GLOSARIO
Electrolito: Medio conductor en el cual la corriente elctrica se transforma por
iones. Generalmente, se consideran como electrolito las soluciones de
compuestos que disocian en un solvente determinado. El trmino incluye las
soluciones acuosas, las sales fundidas, los gases inionizados, algunos slidos,
etc. En trminos especficos de galvanoplastia, como electrolito se puede
considerar cualquier solucin conductora que se utiliza para la obtencin del
recubrimiento.
Energa libre: Funcin termodinmica de estado que pertenece y variable en los
equilibrios que tienen lugar a presin y temperaturas constantes el cambio de
energa libre de una reaccin es igual al trabajo reversible total que se puede
realizar y, como en las reacciones electroqumicas tienen lugar un transporte de
cargas elctricas se realiza un trabajo elctrico equivalente a la variacin de
energa libre: G nFE .
Equivalente qumico: Cantidad de metal disuelta (oxidada) o depositada a partir
de una solucin de sus iones (reducida) por el paso de una carga elctrica de
96.500 Coulombios, conocida por Faraday. Expresado en gramos es el peso
molecular dividido por la valencia o nmero de electrones implicados en la
produccin o depsito del catin.
Espectroscopia de impedancia electroqumica: Tcnica electroqumica basada
en el anlisis de los espectros de respuesta de un electrodo al que se perturba con
una seal alterna de corriente o de potencial de pequea amplitud, a distintas
frecuencias.
Extracto: sustancia que se obtiene a partir de un proceso fsico que puede ser por
adsorcin desorcin o evaporacin, de una planta, fruto, hojas o races.
Faraday: Cantidad de electricidad requerida para oxidar o reducir un equivalente
qumico (peso atmico/valencia) de un metal. Un Faraday equivale a 96.500
coulombios, aproximadamente.
Fasores: Vectores giratorios representados en el plano complejo que describen a
la corriente y al voltaje.
Film: Vase Capa.

xxvi

GLOSARIO
Grasas o aceites antioxidantes: Productos grasos que no se secan y que se
aplican, a veces, a los materiales metlicos, con el fin de proporcionarles una
proteccin temporal contra la corrosin, por ejemplo, durante el almacenamiento y
el transporte.
Inhibidor de corrosin: Sustancia o mezclas de sustancias capaces de reducir
de manera eficaz la velocidad de corrosin de un material metlico cuando se
aade al medio, generalmente en pequeas concentraciones.
Impedancia (admitancia): Magnitud vectorial (con mdulo y argumento), que en
corriente alterna equivale a la resistencia de corriente continua y cuya medida al
imponer a los electrodos seales alternas permite obtener informacin valiosa
sobre el mecanismo y la cintica de los procesos de corrosin. Es el equivalente
de la resistencia en la corriente directa para la corriente alterna. Z=V/I donde V e I
son seales de corriente alterna.
Ley de Faraday: Expresin que relaciona la cantidad de sustancia oxidada o
reducida (disuelta o depositada) con la cantidad de corriente que ha circulado por
el electrodo.
Lluvia cida: Cuando la lluvia tiene un pH menor a 5.6 esta se clasifica como lluvia
cida. Este es el resultado de la contaminacin atmosfrica causada por
emisiones de gases provenientes de diversa industrias.
Nopal: Especie tipo Opuntia ficus-indicauna, planta extremadamente tolerante a
las altas temperaturas y a la falta de lluvia, la principal utilidad es como alimento y
algunas aplicaciones medicinales, vase el tema 2.7.2.2.
Pasivo: Estado que se aplica a una reactividad muy pequea, es decir,
velocidades insignificantes de corrosin, en condiciones con fuerte tendencia
termodinmica a la corrosin del electrodo.
Porcentaje de degradacin: Clculo propuesto a partir de la tcnica LPR que
permite mostrar la descomposicin o degradacin de un recubrimiento o un
material metlico sujeto a cualquier tipo de corrosin.
Oxidacin: Prdida de electrones en una reaccin qumica o electroqumica por
ejemplo, en los procesos andicos, cuando un metal pasa por el estado metlico
al de catin (estado oxidado combinado o corrodo).
xxvii

GLOSARIO
Par galvnico: Pila formada por dos metales distintos en contacto elctrico y el
seno del mismo electrolito.
Pasivacin: Transicin del estado activo al pasivo de muchos metales aleaciones
en ciertos medios, puede ser natural o forzada por una polarizacin andica.
Constituye una excepcin de gran importancia prctica a la ley general en
electroqumica,

que establece

velocidades de

corrosin crecientes para

polarizaciones andicas tambin crecientes.


Pasivo: Estado que implica una reactividad muy pequea, es decir, velocidades
insignificantes de corrosin en condiciones con fuerte tendencia termodinmica a
la corrosin del electrodo.
Pilas de corrosin: Cualquier tipo de heterogeneidades bien sea del metal, del
medio agresivo o de las condiciones de exposicin que generen diferencias de
potencial entre reas metlicas prximas, creando micropilas o macropilas.
Polarizacin: Es la diferencia matemtica entre el potencial del electrodo para
unas condiciones dadas de corriente y el potencial de corrosin o potencial en
circuito abierto: E Ecorr .
Potencial: Diferencia de potencial de un electrodo (semipila o semielemento)
definida con relacin a otro electrodo especfico, conocido como electrodo de
referencia.
Potencial de corrosin: Es el potencial de un electrodo que se corroe en un
medio dado sin flujo de corriente externa. Para el mismo concepto se emplean
tambin los siguientes trminos: potencial en circuito abierto; potencial de
corrosin libre; potencial de reposo

y potencial estacionario. El potencial de

corrosin no es un potencial de equilibrio, pues aunque se da en el equilibrio


elctrico, hay transformacin neta de sustancia, con la nica condicin de que
exista equivalencia entre las velocidades globales de oxidacin y reduccin.
Potencial de equilibrio: Tambin denominado potencial reversible, es el potencial
de un electrodo cuando las velocidades de la reaccin que se realiza en su
superficie son iguales en el sentido directo que en el sentido inverso y no hay la
transformacin neta de sustancia. Esto exige que las sustancias que se oxidan y
se reducen sean la misma.
xxviii

GLOSARIO
Potencial estndar o potencial normal de un electrodo: Potencial reversible de
un proceso cuando todos los reactantes y productos se encuentran a la actividad
unidad, en una escala en la que el potencial estndar para el electrodo de
hidrgeno es cero.
Potencial mixto: Es el potencial observado de un electrodo cuando dos o ms
reacciones electroqumicas estn ocurriendo simultneamente en su superficie;
por ejemplo en una probeta que se corroe, con multitud de micronodos y
microctodos donde se verifican las reacciones parciales de corrosin.
Potenciostato: Dispositivo electrnico que mantiene a un electrodo a potencial
constante y es capaz de variarlo tambin, segn una secuencia de tiempo como
dentro de un margen amplsimo de velocidades de barrido. Actualmente, los
potenciostatos comerciales incluyen tambin la posibilidad de funcionar como
galvanostticos el potenciostato quiz sea el instrumento ms usado actualmente
en los estudios de corrosin. Es un instrumento para mantener automticamente
un electrodo en un electrolito a un potencial constante o potenciales controlados
con respecto a un electrodo de referencia.
Reduccin: Proceso electroqumico en el cual una sustancia gana electrones,
como la formacin de OH- a partir del oxgeno disuelto o de gas hidrgeno a partir
de los protones (H3O+ o H+) en los medios cidos.
Reductor: Sustancia que causa la reduccin de otras, cedindoles electrones al
tiempo que ella se oxida.
Removedor de oxido: Lquido viscoso que remueve xidos, herrumbre y
escamas por medio de accin bioqumica natural; remueve xido y escamas,
afloja piezas oxidadas, detiene oxidacin instantnea y es biodegradable.
Resistencia: Es la oposicin que ofrece un material al paso de la corriente
elctrica.
Resistencia de polarizacin: Parte de la polarizacin que se establece entre los
electrodos de referencia y de trabajo, a consecuencia de la resistencia que ofrece
el medio al paso de corriente, podra decirse que es la parte perdida, a efectos
de la reaccin, de las seales de potencial.

xxix

GLOSARIO
Resistencia a la polarizacin: La pendiente, dE/di, de las curvas de polarizacin
en el potencial de corrosin. LA resistencia de polarizacin Rp, es inversamente
proporcional a la densidad de corriente de corrosin, icorr= B/Rp, cuando la tcnica
de polarizacin lineal es aplicable (B es la constante de Stern).
Serie electroqumica: Relacin ordenada de elementos de acuerdo con un
potencial estndar, con respecto al electrodo normal de hidrgeno, al que, por
convenio, se asigna es el valor cero.
Serie de fuerza electromotrz (fem): Lista de metales en equilibrio con sus
propios iones junto con sus potenciales estndares obtenidos en tales mediciones
y condiciones.
Sobrepotencial: Es la diferencia matemtica entre el potencial de electrodo para
unas determinadas condiciones y el que le corresponde en condiciones de
reversibilidad. Es decir, si un electrodo con potencial E le corresponde el potencial
de equilibrio Eo, tiene un sobrepotencial de: E Eo . Es frecuente confundir
polarizacin y sobrepotencial, puesto que ambas son diferencias de potencial, solo
varia el valor con respecto al cual se miden.
Sustrato: El metal base sobre el que estn aplicando las capas o depsitos.
Voltaje: Fuerza electromotriz entre dos cargas, igual a la diferencia de potencial
entre ambas cargas.
Wash primer: Una delgada capa de pintura, de accin inhibidora, en contacto
directo con el metal, usualmente a base de cromatos pigmentados.

xxx

APNDICE
APNDICES
0

APNDICE I POTENCIALES ESTNDAR DE REACCIN DE MEDIA CELDA A 25 C

REACCIN DE MEDIA CELDA

E0 , Volts

F2(g)+2H ++2e - 2HF


O3+H 2 O +2e - O2 2OH

3.053

O3+2H +2e - O2 H 2 O

2.075

Ag 2 e Ag
S 2 O82+2e - 2SO42

1.980

HN3+3H +2e - NH 4 N 2

1.960

H 2 O2+2H +2e - 2H 2 O2
Ce 4+e - Ce 3
MnO4+4H 3e - MnO2 (c) 2H 2 O

1.763

2HClO+2H 2e - Cl 2 H 2 O

1.630

2HBrO+2H 2e - Br2 H 2 O
H 5 IO6+2H 2e - IO3 3H 2 O

1.604

NiO2+4H 2e - Ni 2 2H 2 O

1.593

Bi 2 O4 (bismutado)+4H 2e - 2BiO 2H 2 O

1.590

MnO4+8H 5e - Mn 2 4H 2 O
2BrO3+12H 10e - Br2 6H 2 O

1.510

PbO2+4H 2e - Pb 2 2H 2 O
Cr2 O72+14H 6e - 2Cr 3 7 H 2 O

1.468

Cl 2 2e - 2Cl

1.3583

2HNO2+4H 4e - N 2 O 3H 2 O
N 2 H 5+3H 2e - N 2 H 4

1.297

MnO2 +4H 2e - Mn 2 4H 2 O

1.230

O2+4H 4e - 2H 2 O
ClO4+2H 2e - ClO3 H 2 O

1.229

2IO3+12H 10e - I 2 3H 2 O

1.195

N 2 O4+2H 2e - 2HNO2

1.070

2ICl 2 2e - 4Cl I 2

1.070

Br2 (lq ) 2e - 2Br

1.065

N 2 O4+4H 4e - 2 NO 2H 2 0

1.039

1.246

1.960

1.720
1.700

1.603

1.478

1.360

1.275

1.201

xxxi

APNDICE
HNO2+H e- NO H 2O
NO3+4H 3e- NO 2H 2O

0.996

NO3+3H 2e- HNO2 H 2O

0.940

Hg 2 2e Hg22
Cu 2 I 2e CuI
OsO4+8H 8e- Os 4H 2 0

0.911

Ag e Ag
Hg22 2e 2Hg
Fe 3 e Fe 2
H 2 SeO3 4H 4e Se 3H 2O

0.7991

HN3 11H 8e NH 4

0.695

O2 2H 2e H 2O2

0.695

Ag 2 SO4 2e 2 Ag SO42

0.654

Cu 2 Br e CuBr (c)

0.654

Au (SCN ) 4 3e Au 4SCN 4

0.636

2HgCl5 2e Hg2Cl2 (c) 2Cl

0.63

Sb2O5 6H 4e 2SbO 3H 2O

0.605

H 3 AsO4 2H 2e HAsO2 H 2O

0.560

TeOOH 3H 4e Te 2H 2O

0.559

Cu 2 Cl e CuCl (c)

0.559

I 2 2e 3I

0.536

I 22e 2I
Cu e Cu
4H 2 SO3 4H 6e S4O62 6H 2O

0.536

Ag 2CrO4 2e 2 Ag CrO42
2H 2 SO3 2H 4e S2O32 3H 2O

0.449

UO2 4H e U 4 2H 2O

0.380

Fe(CN )36 e Fe(CN )64

0.361

Cu 2 2e Cu
VO 2 2H e V 3 H 2O

0.340

BiO 2H 3e Bi H 2O

0.320

UO22 4H 2e U 4 2H 2O

0.270

Hg2Cl2 (c) 2e 2Hg 2Cl

0.2676

AgCl e Ag Cl

0.2223

SbO 2H 3e Sb H 2O

0.212

0.957

0.861
0.84

0.7960
0.771
0.739

0.530
0.507

0.400

0.337

xxxii

APNDICE
CuCl32 e Cu 3Cl

0.178

SO42 4H 2e H 2 SO4 H 2O
Sn4 2e Sn2
S 2H 2e H 2 S

0.158

Hg2 Br2 (c) 2e 2Hg 2Br


CuCl e Cu Cl
TiO 2 2H e Ti3 H 2O
S4O62 2e 2S2O32

0.1392

AgBr e Ag Br

0.0711

HCOOH 2H 2e HCHO H 2O
CuBr e Cu Br
2H 2e H 2

0.056

Hg2 I 2 2e 2Hg 2I
Pb 2 2e Pb
Sn2 2e Sn
AgI e Ag I
N 2 5H 4e N 2 H 5

-0.0405

V 3 e V 2
Ni 2 2e Ni
Co 2 2e Co
Ag (CN ) 2 e Ag 2CN

-0.255

PbSO4 2e Pb SO42
Cd 2 2e Cd
Cr 3 3e Cr
Fe 2 2e Fe
H 3 PO3 2H 2e HPH 2O2 H 2O

-0.3505

2CO2 2H 2e H 2C2O4
U 4 e U 3
Zn2 2e Zn
Mn2 2e Mn
Al 3 3e Al
Mg 2 2e Mg
Na 3e Na
K e K
Li e Li
3N 2 2H 2e 2HN3

-0.49

0.15
0.144

0.121
0.100
0.08

0.033
0.0000

-0.125
-0.136
-0.1522
-0.225

-0.257
-0.277
-0.310

-0.4025
-0.424
-0.44
-0.499

-0.52
-0.7626
-1.18
-1.67
-2.356
-2.714
-2.925
-3.045
-3.10

xxxiii

APNDICE
APNDICE II SERIE GALVNICA DE METALES Y ALEACIONES

DISMINUYE SU TENDENCIA A
CORROERSE (ANDICO)
Magnesio (el ms alto)
Aleaciones de magnesio
Zinc
Aluminio
Acero (Fierro)
Acero colado
Acero Inoxidable (activo)
Plomo
Estao
Latn amarillo
Latn rojo
Cobre
Bronce
Aleaciones de Nquel-cobre
Nquel
Acero Inoxidable (pasivo)
Plata
Oro
Platino (el ms bajo)

DISMINUYE SU TENDENCIA A
PROTEJERSE (CATDICO)

xxxiv

APNDICE
APNDICE III GRAFICAS DEL ESTUDIO ELECTROQMICO

Figura III.1 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de nopal en HCl
5% en peso sobre el acero al carbn a 0, 24 y 48 hr esttico.

xxxv

APNDICE

Figura III.2 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de nopal
en HCl 10% en peso sobre el acero al carbn a 0, 24 y 48 hr esttico.

xxxvi

APNDICE

Figura III.3 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de nopal
en HCl 1% en peso sobre cobre a 0, 24 y 48 hr esttico.

xxxvii

APNDICE

Figura III.4 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de nopal
en HCl 5% en peso sobre cobre a 0, 24 y 48 hr esttico.

xxxviii

APNDICE

Figura III.5 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de
Residuo de Tabaco en HCl 5% en peso sobre Aluminio a 0, 24 y 48 hr esttico.

xxxix

APNDICE

Figura III.6 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de
Nopal 10% en NaCl 3% en peso sobre Acero al Carbn a 0, 24 y 48 hr esttico.

xl

APNDICE

Figura III.7 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de
Residuo de Tabaco 10% en NaCl 3% en peso sobre Cobre a 0, 24 y 48 hr
esttico.
xli

APNDICE

Figura III.8 Diagrama de Nyquist (a), Bode (b) y Tafel (c), para el extracto de
Residuo de Tabaco 10% en NaCl 3% en peso sobre Aluminio a 0, 24 y 48 hr
esttico.
xlii

APNDICE
APNDICE IV EXTRACTOS Y SUS ELEMENTOS

Tabla IV.1 Principales Elementos detectados por Dispersin de Rayos X sobre las
Muestras expuestas a los Extractos.

Elementos

Metal

Solucin de HCl

NaCl 3% en peso

Nopal

R. Tabaco

Nopal

R. Tabaco

A. al Carbn

Si, Mn, S y Cr

Al, Si y Cr

Si, Mn y S

Al y Si

Cobre

Si y S

Si, Mo y Cr

Mn y Si

Zn, Si y Mo

Aluminio

Si y Cr

Si y Mo

Si, Ca y S

Si, Mo y Cr

xliii

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