VALORACIONES POTENCIOMETRICAS CIDO-BASE

DIANA ALEJANDRA ARANGO COD: 1056710

JONATHAN ALEJANDRO SANCHEZ COD: 1056682(
LABORATORIO DE ANALISIS INSTRUMENTAL
TECNOLOGIA QUIMICA
UNIVERSIDAD DEL VALLE
14 DE NOVIEMBRE DE 2013

Se realiz la estandarizacin del hidroxido de sodio (NaOH) empleando como patrn primario el
ftalato cido de potasio (KC8H5O4) y como indicador un pH-mertro. Seguidamente se determin los
puntos finales y con ellos las concentracines para cido fosfrico (H 3PO4)
y el cido actico (CH3COOH)

(23.33 0.5)

p
v

(40,78 0.7)mM H 3 PO 4

en una muestra de vinagre.

I. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS.

La estandarizacin de hidrxido de sodio se realiz con ftalato cido de potasio (patrn primario).
TABLA 1. Datos para la construccin de la curva de
titulacin para la estandarizacin NaOH.
Vol.( 0,05mL)
pH ( 0,01)

0,00
0,50
0,70
1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
2,20
2,40
2,70
2,90
3,10
3,50
3,70
3,90
4,10
4,30
4,50
4,60
4,70
4,80
5,00

4,00
4,30
4,40
4,50
4,60
4,70
4,80
4,90
5,04
5,09
5,18
5,28
5,48
5,49
5,69
5,81
6,02
6,20
6,30
7,02
8,48
8,95
9,15
9,62

Con los datos anteriores se procede a hallar la concentracin de

hidrxido de sodio.

Ilustracin 1. Reaccin de
titulacin del ftalato cido de
potasio e hidrxido de sodio.

(0,0093 0,0001) g KC8H5O4 x

1molNaOH
1 molKC 8 H 5 O 4

1 molKC 8 H 5 O 4
204,23 gKC 8 H 5 O 4

1
(4,5 0,05)103 LNaoH

= (10,120.15) mM NaOH
Seguidamente se realiz la titulacin para el cido fosfrico
(H3PO4) con NaOH.
Grfica 1. Curva de titulacin de la estandarizacin de NaOH. pH vs mL de
NaOH adicionados

TABLA 2.Datos para la construccin de la curva de titulacin del cido fosfrico y datos para la construccin de su
primera derivada (pH/V) vs volumen promedio (
Vol. ( 0,05mL)

pH. ( 0,01)

0,00

2,00

0,40
0,60
1,00
1,50
1,80
2,10
2,40
3,00
3,10
3,30
3,50
3,70
3,90
4,10
4,50
5,10
5,30
5,50
5,70
5,90
6,10
6,30
6,80
7,00
7,20
7,40
7,80
8,00
8,20
8,40
8,60
8,80
9,00
9,20

2,00
2,01
2,03
2,05
2,06
2,08
2,09
2,10
2,12
2,13
2,14
2,15
2,16
2,18
2,20
2,21
2,21
2,23
2,23
2,24
2,25
2,25
2,28
2,29
2,30
2,31
2,33
2,34
2,35
2,36
2,37
2,38
2,40
2,40

Vol

pH/V

_____ ________
_
0,20
0,00
0,50
0,05
0,80
0,05
1,25
0,04
1,65
0,03
1,95
0,07
2,25
0,03
2,70
0,02
3,05
0,20
3,20
0,05
3,40
0,05
3,60
0,05
3,80
0,05
4,00
0,10
4,30
0,05
4,80
0,02
5,20
0,00
5,40
0,10
5,60
0,00
5,80
0,05
6,00
0,05
6,20
0,00
6,55
0,06
6,90
0,05
7,10
0,05
7,30
0,05
7,60
0,05
7,90
0,05
8,10
0,05
8,30
0,05
8,50
0,05
8,70
0,05
8,90
0,10
9,10
0,00

Vol

Vol. (0,05mL)

pH ( 0,01)

Vol

pH/V

12,10

2,58

11,90

0,10

12,50
12,70
13,00
13,50
14,10
14,50
15,00
15,50
16,00
16,50
16,70
16,90
17,50
18,00
18,50
19,00
19,50
19,80
20,00
20,10
20,20
20,30
20,50
20,60
20,70
20,80
20,90
21,00
21,20
21,40
21,60
22,00
22,50
23,00

2,61
2,63
2,64
2,69
2,73
2,77
2,82
2,87
2,92
3,00
3,02
3,05
3,15
3,26
3,38
3,56
3,82
4,10
4,40
4,54
4,76
4,94
5,09
5,15
5,25
5,30
5,34
5,41
5,49
5,57
5,63
5,74
5,86
5,96

12,30
12,60
12,85
13,25
13,80
14,30
14,75
15,25
15,75
16,25
16,60
16,80
17,20
17,75
18,25
18,75
19,25
19,65
19,90
20,05
20,15
20,25
20,40
20,55
20,65
20,75
20,85
20,95
21,10
21,30
21,50
21,80
22,25
22,75

0,08
0,10
0,03
0,10
0,07
0,10
0,10
0,10
0,10
0,16
0,10
0,15
0,17
0,22
0,24
0,36
0,52
0,93
1,50
1,40
2,20
1,80
0,75
0,60
1,00
0,50
0,40
0,70
0,40
0,40
0,30
0,28
0,24
0,20

9,40
9,60
9,80
10,00
10,20
10,40
10,60
10,90
11,10
11,30
11,50
11,70
11,90

2,42
2,43
2,44
2,45
2,46
2,47
2,48
2,51
2,52
2,53
2,54
2,56
2,56

9,30
9,50
9,70
9,90
10,10
10,30
10,50
10,75
11,00
11,20
11,40
11,60
11,80

0,10
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,10
0,05
0,05
0,05
0,10
0,00

23,50
24,00
24,50
25,00
25,40
25,60
25,90
26,10
26,30
26,50
27,00
27,20
27,90

6,04
6,11
6,19
6,25
6,27
6,32
6,34
6,37
6,38
6,40
6,45
6,47
6,49

23,25
23,75
24,25
24,75
25,20
25,50
25,75
26,00
26,20
26,40
26,75
27,10
27,55

0,16
0,14
0,16
0,12
0,05
0,25
0,07
0,15
0,05
0,10
0,10
0,10
0,03

6.00
5.00
pH. ( 0,01) 4.00
3.00
2.00
10.00 15.00 20.00 25.00
Vol. ( 0,05mL)

Grfica 2. Curva de titulacin del cido fosfrico, pH vs

Volumen de NaOH adicionado.

Grfica 3.Primera derivada (pH/V) vs volumen promedio de la

titulacin del cido fosfrico.

Determinacin de la concentracin del H3PO4.

NaOH(10,12 0.15) mM NaOH

1 mol H 3 PO 4
1L
1
1 mol NaOH
3
( 20,15 0,05 ) .1 0 L
=(40,78 0.7)mM H 3 PO 4
(5 0,030 ) .103 L H 3 PO 4
Calculo para hallar pKa1 para el H3PO4.
Moles inicial:

5.00 x 103

L0.04078 mol H 3 PO 4
=0.2039 m mol H 3 PO 4
L

( 10,075 0,05 ) .103 L

Moles que reaccionan

NaOH0.01012 mol NaOH

=0.10195 mmolNaOH
L NaOH

Por lo tanto se tendr:

+ H 2 O(l)
H 2 PO 4 (ac)

H 3 P O4 (ac) +OH (ac)

0.2039 mol0 .10195 mmol0.10195 mmol H 2 PO 4

H 2 PO 4

[H PO 4 ]
pH= pKa+ log 3

0.10195 m mol H 2 PO 4 2,45

0.10195 mmol H 3 PO 4
pK a1= pHlog

Porcentaje de error para el pKa1 del H3PO4:

valor experimentalvalor teorico

100
valor teorico

error =

2.452.14
100=14.5
2.14

Tabla 3. Datos para la construccin de la curva de titulacin del cido actico y datos para la construccin de su
primera derivada (pH/V) vs volumen promedio (

Vol

).

Vol
Vol.( 0,05mL)

pH( 0,01)

0,00
0,50
1,00
1,60
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
4,50
5,00
5,50
6,00
6,20
6,40
6,70
6,90
7,00
7,50
8,00
8,50
9,00
9,50
10,00
10,50
11,00
11,50
12,00
13,00
13,50
14,00
14,50
15,00
15,50
16,00

3,15
3,15
3,27
3,35
3,48
3,56
3,65
3,75
3,78
3,82
3,88
3,95
3,99
4,03
4,04
4,06
4,08
4,10
4,11
4,15
4,19
4,22
4,26
4,30
4,36
4,38
4,42
4,50
4,50
4,52
4,54
4,57
4,60
4,63
4,65

0,25
0,75
1,30
1,80
2,25
2,75
3,25
3,75
4,25
4,75
5,25
5,75
6,10
6,30
6,55
6,80
6,95
7,25
7,75
8,25
8,75
9,25
9,75
10,25
10,75
11,25
11,75
12,50
13,25
13,75
14,25
14,75
15,25
15,75

Vol
pH/V

Vol.( 0,05 mL)

pH ( 0,01)

0,00
0,24
0,13
0,33
0,16
0,18
0,20
0,06
0,08
0,12
0,14
0,08
0,20
0,05
0,07
0,10
0,20
0,02
0,08
0,08
0,06
0,08
0,08
0,12
0,04
0,08
0,16
0,00
0,04
0,04
0,06
0,06
0,06
0,04

16,50
17,00
17,50
18,00
18,50
19,10
19,50
20,00
20,50
21,00
21,50
22,00
22,50
23,00
23,50
24,00
24,50
25,00
26,00
26,50
27,00
27,30
27,50
28,00
28,20
28,30
28,50
28,60
29,00
29,30
29,40
29,60
29,70
30,00
30,50

4,68
4,78
4,80
4,86
4,88
4,96
4,96
5,02
5,04
5,06
5,10
5,18
5,25
5,29
5,36
5,50
5,51
5,63
5,90
5,97
6,08
6,28
6,40
6,62
6,78
6,90
7,08
7,27
8,25
8,85
9,02
9,23
9,28
9,38
9,55

pH/V

16,00
16,75
17,25
17,75
18,25
18,80
19,30
19,75
20,25
20,75
21,25
21,75
22,25
22,75
23,25
23,75
24,25
24,75
25,50
26,25
26,75
27,15
27,40
27,75
28,10
28,25
28,40
28,55
28,80
29,15
29,35
29,50
29,65
29,85
30,25

0,06
0,20
0,04
0,12
0,04
0,13
0,00
0,12
0,04
0,04
0,08
0,16
0,14
0,08
0,14
0,28
0,02
0,24
0,27
0,14
0,22
0,67
0,60
0,44
0,80
1,20
0,90
1,90
2,45
2,00
1,70
1,05
0,50
0,33
0,34

2.50
2.00
1.50
pH/V 1.00
0.50
0.00
20.00

25.00

30.00

Volumen promedio (mL)

Grfica 4. Curva de titulacin del cido actico
(vinagre), pH vs mL adicionados de NaOH.
Grfica 5. Primera derivada (pH/V) vs volumen promedio
de la titulacin del cido actico.

Determinacin del % p/v para el cido actico:

( 28,8 0,01 ) x 103 LslnNaOHx

x

(10,12 0.2) mmolNaOH 1 mol CH 3 COOH 60.0519 g CH 3 COOH

x
x
1 LslnNaOH
1 moldeNaOH
1 mol CH 3 COOH

1
x 100
( 25 0,06 ) mL muestradiluida

= (0.0700.001)-% p/v

Determinacin del % p/v den muestra original:

(0.070 0.001) g CH 3 COOH (25 0.04 )mLmuestra diluida

p
x
x 100=(23.33 0.5)
(100 0.03)mLmuestradiluida
(0.075 0.001) mLVinagre
v
II. DISCUSIN DE RESULTADOS.
Toda determinacin potenciomtrica, se basa en la medida de diferencia de potencial, en condiciones
de corriente nula, entre dos electrodos sumergidos en una disolucin de muestra. En los electrodos
de membrana, el potencial observado es un tipo de potencial de unin que se desarrolla en la
membrana que separa la disolucin del analito de la disolucin de referencia.
La parte interna del electrodo contiene una solucin del in de inters con actividad constante. La
parte externa est en contacto con una muestra de composicin variable. La diferencia de potencial a
travs de la membrana depende de la diferencia en la actividad de la especie del analito entre la
solucin interna y la muestra problema. [1]

Se uso un electrodo mixto que incorpora el

electrodo de vidrio y de referencia en un solo
cuerpo. Est compuesto por: 1. una conexin al
pH metro metro Themo Scientific Orion Star en
donde se observa el pH gracias a la transduccin
que este efecta, 2. Una entrada de aire, 3. nivel
del liquido del electrodo de referencia superior, 4.
nivel del lquido del electrodo de referencia
inferior, 5. hilo de Ag, 6. Disolucin acuosa AgCl y
KCl, 7. Pasta de AgCl suspendida entre un
alambre de Ag doblado, 8. Tapn poroso que
permite que vaya saliendo lentamente electrolito
del electrodo, 9. AgCl(s)+KCl(s), 10. Membrana
de vidrio, 11. HCl 0.1M saturado en AgCl [2]

Imagen 1. Representacin
esquemtica del electrodo
mixto usado
en la prctica
electrodo
de plata/cloruro
de

El
plata consiste en un alambre de plata pura, sobre l se encuentra un
deposito electroltico de cloruro de plata en una solucin de KCl (cloruro de potasio) 0,1 M a una
corriente pequea; como segundo elemento del electrodo mixto se tiene el electrodo selectivo de
iones de membrana de vidrio que separa la disolucin del analito de una disolucin de referencia de
acides fija que consiste en una red tridimensional infinita de grupos SiO 4- en donde ocurre un
intercambio inico entre los cationes monovalentes de la red del vidrio y los iones H 3O+ de la
disolucin.

Imagen 2. Estructura de una red de

silicato caracterstica del vidrio.

Imagen 3. Representacin esquemtica del

intercambio inico responsable de la seal en el
electrodo.

En la imagen 2 se representa la estructura de la red de silicato, esta membrana est en contacto en

el exterior, con la disolucin a analizar y, en el interior, con el electrolito cuya acides es constante
(alrededor de pH=7). Las dos paredes son el trasporte de los intercambios entre cationes Na+ y H+:

Ilustracin 3. Intercambio cationico

Si la concentracin de H+ es diferente a ambos lados la membrana, aparecer una ddp de enlace

entre ellas, cuyo valor va a ser indicador de la actividad de los iones H + de la disolucin, es decir, de
su pH. El potencimetro mide electrnico mide la ddp entre el electrodo de vidrio y el de referencia.[3]
Antes de usar el electrodo de vidrio, se debe estandarizar. Para ello se hizo uso de varias soluciones
tapones estndar, seleccionados de manera que el pH problema se situase dentro del intervalo de pH
definido por los tapones. Este paso es muy importante y cabe destacar que los intervalos de
confianza dependen de las soluciones reguladoras que se van a usar para la calibracin.
El punto final de la medida se caracteriza por la desaparicin total de una de las especies o por la
aparicin de un exceso de una de ellas, tambin por la aparicin o desaparicin de una especie
secundaria. Para determinar estos puntos en las valoraciones realizadas se emplea el mtodo electro
analtico de potenciometra indirecta, en donde se mide el pH en funcin del volumen de titulante.
Existen varias formas de encontrar el punto final para determinar la concentracin de una solucin,
como es el uso de indicadores qumicos como la fenolftalena, azul de timol, rojo de metilo, entre
otros; estos indicadores no son muy eficientes pues sus cambios se presentan de acuerdo al pH de la
solucin en cuestin, siendo muy tedioso encontrar un indicador qumico que se ajuste a las
condiciones de trabajo, el uso de un pH-metro proporciona resultados ms exactos del punto final, en
donde se monitorea en todo momento el pH.
Se realiz la estandarizacin del hidrxido de sodio (NaOH) empleando el ftalato cido de potasio
(KC8H5O4) como patrn primario, obtenindose una concentracin de (10,120.15) mM de NaOH. El
punto final se observ a los 4,5mL en donde presento un pH de 7,02, siendo un valor coherente con
el esperado ya que se presenta una reaccin de neutralizacin.
Seguidamente se titula potenciomtricamente el cido fosfrico (H 3PO4) con el hidrxido de sodio
como titulante, que est constituida por un sistema trprotico debido a las disociaciones que
experimenta el cido fosfrico al poseer 3 hidrgenos. El primer punto final se present a 25.15mL y
se obtuvo una concentracin de

(40,78 0.7)mM , al ser una concentracin tan grande no se pudo

llegar a los dos puntos de equivalencia siguientes, pues no se dispona de mucho tiempo y reactivo
para hacerlo.

El pKa1 se calcul con la ecuacin de Henderson-hasselbalch en donde tenemos que a la mitad del

punto de equivalencia pH=pKa, ya que

H 2 PO 4

se har 0 al poseer la misma cantidad de

[H 3 PO 4 ]
log

moles tanto en los productos como en los reactivos. Se esperara que el siguiente punto final este
alrededor de los 40mL y que el punto donde se iguale pH con pKa2 este alrededor de los 30mL.

Se obtuvo una concentracin de

(23.33 0.5)

p
v

, la etiqueta reporta un 4%p/v de cido actico en

el vinagre. En la prctica se observo que el pH-metro presento algunas fallas que luego se regularon
en la titulacin de acido fosfrico, quizs esas fallas continuaron en esta titulacin.
PREGUNTA
Realicen la grfica de Gran para la titulacin de estandarizacin y para la del cido actico,
obtengan de ellas los pKa (comparen con los pKa TERICOS) y los volumenes finales.
Este procedimiento se basa en el ajuste mediante mnimos cuadrados de la recta resultante de
representar la funcin de Gran frente al volumen de base adicionado.
Tabla 4. Datos para la construccin del grafico de gran

Vol.( 0,05mL)

1,00
1,20
1,40
1,60
1,80
2,00
2,20
2,40
2,70
2,90
3,10
3,50
3,70
3,90
4,10
4,30
4,50
4,60
4,70
4,80

[H+]xVol(
La ecuacin de la recta ser:
mL)
3,2E-05
[H+] x Vol1x10-6=- (8.20.3) x10-6 mL-1 X+ (4.00.1) x10-5
3,0E-05 A continuacin se presentan las graficas de gran para el acido actico
El punto de equivalencia se halla extrapolando la ecuacin de la
2,8E-05
recta:
2,5E-05
0(4.0 0.1) x 105
2,3E-05
=4,87 mL
( 8.2 0.3 ) x 106 mL1
1,8E-05
1,8E-05
1,6E-05
El puntoGrafica
de equivalencia
ser
a lospara
4,87mL
y la Ka del ftalato
6. Grafica
6..
Grafica
de
degran
gran
para
la
laestandarizacin
estandarizacin
de
decido
NaOH
1,4E-05
de potasio
corresponde
la
pendiente
de
la
recta
por
lo
tanto
es K a=
con ftalato
NaOH
con ftalato
acido de
acido
potasio
de potasio
9,6E-06
8,2x10-6
1,0E-05
Comparado con el terico se tiene un % de error de:
7,1E-06
5,7E-06
5.15,4
x 100 =5.56
3,7E-06
5,4
2,6E-06
2,2E-06
4,3E-07
1,5E-08
5,3E-09
3,4E-09

Tabla 5. Datos para la construccin del grafico de gran

[H+]xVol( Vol.(
[H+]xVol(
El pKa terico para el acido actico es 4.76,
mL)
mL)
0,05mL)
5
0,00
0,0E+00
15,00
3,8E-04
observando la pendiente 2,7 x 10
. Por
se presenta el grafico de gran
0,50
3,5E-04
15,50
3,6E-04 A continuacin
lo tanto se tiene un porcentaje de error de
1,00
5,4E-04
16,00
3,6E-04 para la titulacin de acido fosfrico con NaOH
6.Datos
para la construccin del grafico
4.64.76
1,60
7,1E-04
16,50
3,4E-04 Tabla
de gran
x 100 =3.4
La pendiente corresponde
al Ka1 0.003 que tendr un
4,76
2,00
6,6E-04
17,00
2,8E-04
porcentaje
de:
[H+]*Vol
Vol mLde erro
2,50
6,9E-04
17,50
2,8E-04
11,50
0,0332
3,00
6,7E-04
18,00
2,5E-04
2.522.14
x
100=17.75
11,70
0,0322
3,50
6,2E-04
18,50
2,4E-04 2.14
CONCLUSIONES.
11,90
0,0328
4,00
6,6E-04
19,10
2,1E-04
12,10
0,0318
4,50
6,8E-04
19,50
2,1E-04
Los datos arrojados en
12,50
0,0307
5,00
6,6E-04
20,00
1,9E-04
cada
titulacin
12,70
0,0298 proporcionan
5,50
6,2E-04
20,50
1,9E-04
mucha
Grafica
gran para la titulacin de
13,00 7. Grafica
0,0298de informacin,
6,00
6,1E-04
21,00
1,8E-04
en cada
acido actico.
13,50
0,0276 grafica
6,20
5,8E-04
21,50
1,7E-04
se
puede
La ecuacin de la grafica de gran es:
14,10
0,0263 observar
el
6,40
5,8E-04
22,00
1,5E-04
de-5mL
la 14,50
6,70
5,8E-04
22,50
1,3E-04
[H+]
x Vol. 0,0246
2x10-5=comportamiento
- (2,70.03)x 10
1 15,00
-4
solucin,
se
puede
0,0227
6,90
5,7E-04
23,00
1,2E-04
X+(7,60.056)x10
su
15,50
0,0209 determinar
7,00
5,6E-04
23,50
1,0E-04
El16,00
punto de0,0192
equivalencia
se halla extrapolando
la
concentracin
y
7,50
5,8E-04
24,00
7,6E-05
ecuacin
de
la
recta:
haciendo
un
uso
8. Grafica de gran para la titulacin de
16,50Grafica
0,0165
8,00
5,7E-04
24,50
7,6E-05
acido actico. adecuado
se puede
16,70
0,0159
8,50
5,5E-04
25,00
5,9E-05
0(7,6 0.056)
x 104
determinar
las
=28.15 mL
5
1
16,90
0,0151
9,00
5,4E-04
26,00
3,3E-05
(
2,7
0.03)
x
10
mL
constantes
de
equilibrio
La ecuacin de la recta es:
17,50
0,0124
9,50
5,2E-04
26,50
2,8E-05
18,00
0,0099= -(3
10,00
5,0E-04
27,00
2,2E-05 ([H+] * Vol.0.001)
x10 -3 X + (7.90.1)
Las 0.06) valoraciones
-2
0,0077 potenciomtrica
10,50
4,6E-04
27,30
1,4E-05 x 10 18,50
19,00
0,0052 proporcionan resultados
11,00
4,6E-04
27,50
1,1E-05
Igualando a 0 el eje y obtendremos el punto de
19,50
0,0030 ms certeros del punto
11,50
4,4E-04
28,00
6,7E-06
equivalencia:
19,80
0,0016 final que el uso de
12,00
3,8E-04
28,20
4,7E-06
indicadores qumicos.
20,00
13,00
4,1E-04
28,30
3,6E-06 7.9
x 102 0,0008
=26.33
mL
0,0006
13,50
4,1E-04
28,50
2,4E-06
320,10
x 103
20,20
0,0004 En la titulacin de acido
14,00
4,0E-04
28,60
1,5E-06
fosfrico no se alcanzo
20,30
0,0002
14,50
3,9E-04
29,00
1,6E-07
a observar el segundo
20,50
0,0002
punto de inflexin ya que la muestra estaba muy
concentrada.
20,60
0,0001
20,70
0,0001 confiables y en ellas se
Las graficas de gran presentan resultados
20,80
0,0001 obtenidos antes del
pueden determinar el punto final con datos
Vol.
0,05mL)

punto de equivalencia.

BIBLIOGRAFA:
[1]D. A. Skoog, F. J. Holler, T. A. Nieman. Principios de Anlisis Instrumental . McGraw-Hill. 5ta
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