Departamento de Qumica-Universidad del Valle

Curso: QUIMICA ORGANICA II

Programa Acadmico de Qumica

Profesora: Luz Marina Jaramillo G.

Taller No. 3
I.

ALCOHOLES I y II ( Preparacin y Reactividad qumica)

Resolver los problemas de Morrison y Boyd, 5. Ed

Cap. 17 : 17.7 17.10 Final de Cap. 1; 2; 4

Cap. 18: 18.1; 18.3; 18.4 18.5; 18.6; 18.7 Final de Cap. 3; 7 (a hasta j ) 8; 10; 12; 13; 15
II. Resolver los problemas adicionales siguientes:
1. Complete las siguientes reacciones escribiendo el producto principal con la estereoqumica
correcta (tenga en cuenta regioselectividad y estereoselectividad):

Para esta reaccin describa el mecanismo detallado en las dos etapas.

Diailmilborano (Sia2B-H) es un agente hidroborante que se deriva al reaccionar BH3 (o diborano) con 2-Metil-2-buteno:

CH3
H3C

H
C

H3C

BH3

CH3

0 oC

CH3

H3C

CH3

CH CH
B
HC

HC

CH3 CH3
Sia2B-H

CH3

1. 9-BBN/THF

c)

2. H2O2/OH-

9-BBN = 9-Borabiciclo [3.3.1] nonano =

Otro agente hidroborante que se obtiene de reaccionar el 1,5-ciclooctadieno con BH3

e) E-1-Fenilpropeno

1. Hg(OAc)2, H2O
2. NaBH4, OH1. Sia2B-H/ 2. H2O2/OH-

f) Z-1-Fenilpropeno

g) CH2(Cl)CH2CH2CH2OH
h ) Ciclohexeno

PCC/CH2Cl2
OsO4(cat)/(CH3)3C-OOH
(CH3)3C-OH, OH-

i) cis-2-Buteno

KMnO4/OH- (dil.)

j) CH3-CH=CH-CH2-CHO LiAlH4/Eter ( o NaBH4/MeOH)

k) Ph-C=O
H

NaBD4/CD3OH

O2N
O

n)

Cl

OH

H+

CH3OH

2. Cuando el cis-2-metilciclohexanol reacciona con el reactivo de Lucas (HCl/ZnCl2), se forma

1-cloro-1-metilciclohexano. Proponga un mecanismo que explique la formacin del producto.
3. Describa un mecanismo razonable que explique el producto de la siguiente reaccin:
CH3
EtOH
Ph-C-CH2CH3
OH

H2SO4

CH3
Ph-C-CH2CH3
OCH2CH3

4. Prediga los productos del rompimiento oxidativo con cido perydico (HIO4):

5. R. B. WOODWARD fue uno de los qumicos orgnicos mas importantes de la mitad del siglo
XX, fue galardonado con el Premio Nobel de Qumica en 1965 por sus logros en la sntesis de
numerosos productos naturales de estructura compleja. Las primeras etapas de la sntesis de
Estrona (3), una hormona sexual femenina, la desarroll mientras era estudiante (18 aos) en el
Instituto Tecnolgico de Massachusetts (IMT) en Boston. Esta sntesis requiri la conversin de
m-metoxibenzaldehdo (1) cianuro de m-metoxibencilo (2) en el inicio de la sntesis, sugiera
condiciones de reaccin para transformar 1 en 2, usando los reactivos orgnicos e inorgnicos
necesarios.

6. Prediga los productos de la deshidratacin catalizada por H2SO4 de los alcoholes siguientes.
2-metil-2-butanol b) 1-pentanol c) 2-pentanol d) 1-isopropilciclohexanol e) 2-metilciclohexanol. Cuando ms de un producto es esperado, indique el ppal. y el menor.
7. Explique con un mecanismo razonable los productos de la deshidratacin de los siguientes
alcoholes:

8. Cmo se logra obtener alcohol absoluto (del alcohol comercial), es decir que no tenga el
menor vestigio de agua?
9. Proponga sntesis prcticas de c/u de los siguientes compuestos a partir de alcoholes que
no contengan ms de cuatro tomos de C y cualquier reactivo orgnico o inorgnico necesario: a) Hexanal b) Hexanoato de etilo c) 2-Hexanona d) cis- y trans- 3-Octeno
e) 4-Octanona
10.

Cmo preparara los siguientes compuestos a partir de Ciclopentanol y cualquier reactivo

orgnico o inorgnico necesario?
OH

Ph
a)

Ph

b)
O

c)
OH

Ph

Solucin para el compuesto en b): cis-1-Fenil-1,2-ciclopentanodiol

Primero se hace un anlisis retrosinttico (en sentido inverso) de la molcula-objetivo (MO) que
se quiere preparar. Se observa que se trata de un cis-diol, o sea que es necesario partir de un
alqueno, usando una reaccin estereoselectiva de conversin de un doble enlace a un diol por
ataque sin (del mismo lado). El alqueno pudo venir de un alcohol y este a su vez de una
reaccin de Grignard de la ciclopentanona, que podra obtenerse del ciclopentanol (material de
partida).

Luego se plantean todas las etapas de la secuencia sinttica con las condiciones de reaccin
apropiadas.

Observe que en esta secuencia sinttica ya aparece tambin la sntesis del 1Fenilciclopenteno que es el precursor inmediato del compuesto objetivo cis-1-Fenil-1,2ciclopentanodiol. Describa usted las sntesis b) y d).
11. Sugiera secuencias de reaccin y reactivos adecuados para llevar a cabo c/u de las
siguientes conversiones. Se requieren do etapas sintticas en cada caso:

OH

b)
CH2OH

OH
c)

OH

OH

Ph

Ph
OH

12. Describa, a travs de una secuencia sinttica (por etapas) cmo preparara la MO-2, a
partir de los compuestos indicados:

13. Escriba la estructura del producto (con su nombre sistemtico) y proponga un

mecanismo razonable para las reacciones:
a) Ciclohexanol con HBr b) 2-ciclohexiletanol con H-Br

14. a) Las reacciones del alcohol terc-butilico (alcohol 3rio.) y 2-butanol con HCl
(conc.)/ZnCl2
ocurren por el mecanismo SN1. Escriba un mecanismo para tales reacciones escribiendo
la estructura del producto encada caso. Por qu se usa con los alcoholes la combinacin
HCl (conc.)/ZnCl2 en lugar de HCl solo?
15. Cuando: a. 3-metil-2-butanol se trata con HBr (conc), el producto ppal. es 2-bromo-2-metil-

butano. b. alcohol neopentlico [(CH3)3CCH2OH] reacciona con HBr (conc.) el producto es

tambin 2-bromo-2-metilbutano. En ambos casos, el producto obtenido no es el esperado
sino reordenado. Proponga un mecanismo razonable para las dos reacciones.
16. Cuando el cis-2-metilciclohexanol reacciona con el reactivo de Lucas, el producto
principal es 1-cloro-metilciclohexano. Proponga un mecanismo razonable para la
formacin de dicho producto.
17. Clasifique cada reaccin como una oxidacin, reduccin o ninguna:

18. Los reactivos

de Grignard reaccionan con epxidos (oxiranos) y oxetanos para producir

alcoholes primarios. Proponga un mecanismo para estas reacciones. Por qu los dems
teres cclicos (anillos mayores) no lo hacen?

19. Los alcoholes vinlicos son generalmente inestables, y rpidamente isomerizan a

compuestos carbonilo. Proponga mecanismos para las isomerizaciones siguientes:

20. Prediga los productos principales de las reacciones siguientes:

a) Tosilato de etilo + terc-BuO-K+

b) Tosilato de terc-butilo + EtO-K+
c) Mesilato de isobutilo + NaI
d) ( R)-tosilato de 2-hexilo + NaCN
e) Tosilato de ciclohexilmetanol + NH3 (exceso)
f) Brosilato de n-butilo + acetiluro de sodio
21. Describa cmo realizara las siguientes transformaciones sintticas. Use los reactivos inorgnicos y/ orgnicos que sean necesarios.

22. Describa un mecanismo razonable para explicar la formacin de los productos indicados en las
reacciones siguientes:

23. De las estructuras de los productos desde V hasta Z .

24. Escriba nombres sistemticos (IUPAC) para los compuestos siguientes:

25. Dibuje estructuras para los compuestos siguientes:

a) Trifenilmetanol b) 3-(bromometil)-4-octanol c) 3-ciclopenten-1-ol d) 3-ciclohexilpentan-3-ol
e) (2R, 3R)-2,3-hexanodiol f) 3-metil-4-hexin-2-ol g) trans-terc-butil-cis-metilciclohexanol

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