Q UMICA APLICADA .

TEMA 4
Ingeniera Tcnica Naval

I. Estados de agregacin . . . . . . . . . . . . . 2
II. Cambios de estado . . . . . . . . . . . . . . . . 6
III. Estado slido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
IV. Estado lquido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
V. Estado gaseoso . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
VI. Diagramas de fases . . . . . . . . . . . . . 20
VII. Estados de agregacin del agua 26

Profesores: Beatriz Miguel Hernndez y Gerardo Len Albert. UPCT

Estados de agregacin

E STADOS DE AGREGACIN
I. Estados de agregacin

Definiciones

Materia conjunto de partculas que se disponen en formas diferentes

que, para una sustancia concreta, se transforman en unas y otras en
funcin de la T y la P.
Estado de la materia cada una de las formas en que se organizan
las partculas segn P y T.
Fundamentalmente son 4:
Slido.
Lquido.
Gaseoso.
Plasma.

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E STADOS DE AGREGACIN
I. Estados de agregacin

Estado slido
Poseen forma y volumen definidos.
Son rgidos.
Presentan dureza.

Resultan prcticamente incompresibles.

Partculas ordenadas geomtricamente de modo peridico (redes).

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E STADOS DE AGREGACIN
I. Estados de agregacin

Forma variable y volumen definidos.

Pueden fluir.
Las partculas constituyentes pueden desplazarse.
Prcticamente incompresibles
Distancia entre partculas similar a los slidos
Densidades a T definida de S y L muy prximas.

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Estado lquido

Estado gaseoso

E STADOS DE AGREGACIN

Expansibles.
Sin forma propia.
Fcilmente comprensibles.
Sin volumen propio.

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I. Estados de agregacin

E STADOS DE AGREGACIN
II. Cambios de estado

Cambios de estado y
temperatura

Curva de calentamiento cualitativa para los cambios de estado a presin constante

de una sustancia cuya presin del punto crtico es inferior a dicha presin.

Proceso



exotrmico 













Vaporizacin


Condensacin
Fusin


Congelacin
T. est. cristalina


T. est. cristalina













*


Proceso
endotrmico
Calor

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E STADOS DE AGREGACIN
II. Cambios de estado

Calor de cambio de estado

Cambio de estado o de fase: la energa que se aporta al sistema en

forma de calor es empleada por las molculas para romper las interacciones moleculares entre ellas y no para que aumente su energa
cintica y con ello T.
Calor latente 1 gramo de sustancia
Calor molar 1 mol de sustancia

Q = c p m T
Q = cp n T

c p capacidad calorfica J/g K

cp capacidad calorfica molar J/mol K

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E STADOS DE AGREGACIN
III. Estado slido

Tipos de slidos

Cristalinos

slidos cuyos tomos, iones o molculas estn

ordenados en disposiciones bien definidas.
Suelen ser slidos con superficies/caras planas
que forman ngulos bien definidos entre s.

Amorfos

slidos con partculas sin estructura ordenada.

Carecen de formas y caras bien definidas. Muchos
son mezclas de molculas que no se pueden apilar
bien. Otros se componen de molculas grandes y
complejas. Ejemplo: hule y vidrio.

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E STADOS DE AGREGACIN
III. Estado slido

Inicos
Inico
Aniones o
cationes
Moderada
-alta
Frgiles

Covalentes
Covalente
Molculas
o tomos
Muy duros

Conductividad
elctrica

No en estado
slido. S fundidos y en disolucin (transporte inico).

No conducen
corriente elctrica. Aislantes
en estado slido
y lquido.

Punto de
fusin

Moderado
alto, segn la
carga y la
distancia
interinica.
Solubles en lquidos polares.

Alto. tomos
y molculas
en fusin.

Metlicos
Metlico
Iones
positivos
Pequea
-moderada
Dctiles, maleab.
tenaces, sctiles,
alta plasticidad.
Conducen
muy bien la
corriente
elctrica
(transporte
electrnico).
Variable.
tomos en
fusin.

Insolubles en
disolventes
polares y no
polares.
C (diam.), BN,
SiC, C (grafito)

Insolubles, excp.
en otros metales.
Reaccin con
cidos y lcalis.
Ag, Fe, Bronce,
mayora

Enlace
Nudos de
la red
Dureza
Propiedades
mecnicas

Solubilidad

Ejemplos

NaCl, K2 S4 ,
CaCO3 , Ca2 F,

Frgiles

Tipos de slidos

Moleculares
van der Waals
Molculas
Blandos
Algo plsticos

No conducen
la corriente
elctrica.
Aislantes en
estado slido
y lquido.
Bajo.
Molculas
cristalinas
lquidas en
fusin.
Solubles en
lquidos no
polares.
Ar, Br2 , CO2 ,
C (grafito) ,

E STADOS DE AGREGACIN
III. Estado slido

10

Presin de vapor de los

slidos

Presin que ejercen en un recinto cerrado las pa

tculas de vapor en equilibrio con el slido.
Valor determinado para cada sustancia a una T definida.
P aumenta al aumentar la T.
P no depende de la cantidad de slido en equilibrio con el vapor,
siempre que exista exceso de slido.
A T ambiente, Pv de la mayora de slidos es despreciable, pero
no nula.
Si Pv es suficientemente alta (yodo, naftaleno) puede medirse
directamente con un manmetro o midiendo la prdida de peso
en vaco.
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E STADOS DE AGREGACIN
III. Estado slido

Higonometra del pan:

Pv parcial de la atmsfera <

Pv de la masa,
resecamiento de la corteza

Pv parcial de la atmsfera >

Pv de la masa,
riesgo de distensin

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11

Ejemplo presin de vapor de

los slidos

E STADOS DE AGREGACIN
IV. Estado lquido

12

Caractersticas y
propiedades
Cierta estructura interna (Rayos X)

Cierta regularidad u ordenacin peridica (pequeos dominios)

Dos propiedades caractersticas:

Tensin superficial.
Viscosidad.

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E STADOS DE AGREGACIN






1


IV. Estado lquido

13

Tensin superficial

Fuerza resultante hacia el interior

Fuerzas iguales en todas

*

 las direcciones



(resultante nula)



Tendencia a mostrar una superficie mnima.

Se comporta como una membrana sobre la que es preciso
desarrollar un W para aumentar el valor de la superficie.
TS Energa requerida para aumentar el rea Superficial de
un lquidos por unidad de rea (agua a 20oC 7.29 102 J/m2)
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E STADOS DE AGREGACIN
IV. Estado lquido

14

Ejemplos tensin superficial

TS(agua) a 20o C 7.29 102 J/m2

TS(Hg) a 20o C 48.4 102 J/m2

Menisco: Si las fuerzas adhesivas son mayores que las fuerzas cohesivas, el menisco tiende a ser cncavo. Cuando las fuerzas cohesivas son superiores a las adhesivas, el menisco es convexo.
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E STADOS DE AGREGACIN
IV. Estado lquido

15

Viscosidad

Resistencia que presenta un lquido al de

plazamiento en su seno de alguna porci

del mismo.

Es una medida de la resistencia a fluir que presentan los lquidos reales.

Depende de las fuerzas de atraccin entre molculas y de las
caractersticas estructurales.
Disminuye al aumentar temperatura.
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E STADOS DE AGREGACIN
IV. Estado lquido

16

Presin de vapor

Presin que a determinada T ejerce un vapor en equilibrio con el

lquido.
Es independiente de la masa de lquido en equilibrio con el vapor

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E STADOS DE AGREGACIN
IV. Estado lquido

Ecuacin de
Claussius-Clayperon:

dlnP
H
=
dT
RT 2
 


P2
H 1
1
=

ln
P1
R T2 T1
a)ter dietlico, b)bromuro de etilo, c)acetona,
d)benceno, e)alcohol etlico, f)agua, g)octano

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17

Variacin presin de vapor

con temperatura

PV = nRT

E STADOS DE AGREGACIN
V. Estado gaseoso

R = 0,082 atm l/K mol

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18

Ecuacin de estado de los

gases ideales

Gases reales, a bajas presiones

Gases reales, a altas temperaturas

=
=

E STADOS DE AGREGACIN
V. Estado gaseoso

gases ideales
gases ideales

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19

Ecuacin de estado de los

gases reales

E STADOS DE AGREGACIN

Fase

Componente

Grados de
libertad

VI. Diagramas de fases

20

Regla de las fases

F+L=C+2
porcin de un sistema homognea fsica y
qumicamente, separada de las dems por
superficies fsicas (interfases). Debe de ser
separable mecnicamente del resto del sistema.
el menor nmero de especies qumicas diferentes
e independientemente variables mediante el que
puede expresarse, a travs de una ecuacin
qumica, la composicin de cada una de
las fases del sistema.
menor nmero de variables intensivas cuyo
valor es necesario fijar para que queden determinados los valores del resto de propiedades
intensivas.

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He encerrado en un tanque
Agua L/V en un matraz
Hielo/agua L/V en un matraz

E STADOS DE AGREGACIN
VI. Diagramas de fases

F=1
F=2
F=3

C=1
C=1
C=1

L=2
L=1
L=0

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21

Ejemplos de regla de las

fases

E STADOS DE AGREGACIN
VI. Diagramas de fases

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22

Diagrama de fases para un

sistema de 1 componente

E STADOS DE AGREGACIN
VI. Diagramas de fases

Punto triple
Curva Presin
vapor del S
Curva Punto
de Fusin
Curva Presin
vapor del L
Resto

S, L y G en equilibrio
Pares (P,T) en que S/G
estn en equilibrio
Pares (P,T) en que S/L
estn en equilibrio
Pares (P,T) en que L/G
estn en equilibrio

Punto crtico

A T superiores no existe el L
independientemente de la P.

F
3

C
1

L
0

2
1

1
1

1
2

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23

Regla de las fases y

diagrama

E STADOS DE AGREGACIN
VI. Diagramas de fases

B PF a 1 atm.
C PE a 1 atm.
D punto crtico.
A punto triple.
Pendiente curva S/L.

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24

Diagrama de fases del agua

E STADOS DE AGREGACIN
VI. Diagramas de fases

Profesores: Beatriz Miguel Hernndez y Gerardo Len Albert. UPCT

25

Diagrama de fases del CO2

E STADOS DE AGREGACIN

Propiedades
anmalas

VII. Estados de agregacin del agua

cte. dielctrica superior al resto de lquidos.

tensin superficial superior al resto de lquidos.
viscosidad moderada
Hvap alta
Svap alta
oC)
(T
=
4
hielo < liquido max
L

26

Propiedades qumicas









VII. Estados de agregacin del agua

27

Estructura del agua

E STADOS DE AGREGACIN

O H = 1,4 OH enlace polar

OQ
Q
Q

R = 0,96
= 104,5oQ
Q

Q
Q

= 0,84 Debyes alta cte. dielctrica

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E STADOS DE AGREGACIN
VII. Estados de agregacin del agua

Hielo
Sustancia polimrfica.
9 estructuras segn P y T.
Enfriamiento de L a S a
P=1atm, hielo Ih.
T ' 130oC, hielo Ic (cbica)

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28

Estructura del hielo

E STADOS DE AGREGACIN
VII. Estados de agregacin del agua

Hielo Ih
1 molcula rodeada de 4 mol.
en vrtices del tetraedro.
1 at. O 7 rodeado de 4 H.
1 at. H 7 rodeado de 2 O.
HOH = 109o280.
R(OH) = 1.0 .

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29

Estructura del hielo

VII. Estados de agregacin del agua

30

Estructura del agua y el hielo

E STADOS DE AGREGACIN

En el PF (hielo Ih) < (agua), propiedad crucial de cara a preservar la vida acutica.
Al fundir el hielo se rompen algunos enlace, rellenndose las
cavidades hexagonales y aumentando la .
Los enlace de H en el L persisten, aunque en proporcin decreciente con la T, haste el PE, de ah su elevado valor.
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