Sei sulla pagina 1di 37

I.

INTRODUCCIN
Corrosin es una ciencia de los materiales, que trata el fenmeno del deterioro de
los metales y sus aleaciones por reacciones qumicas o electroqumicas con su medio
ambiente. El deterioro de los materiales por causas fsicas si es acompaado por ataque
qumico o electroqumico es tambin corrosin.
Esta ciencia por su importancia ha evolucionado notablemente en los ltimos aos
como necesidad del alto desarrollo tecnolgico. El especialista en corrosin debe tener una
serie de conocimientos que le permitan atacar con mayor posibilidad de xito un problema
de corrosin. Al Cientfico en corrosin le concierne el estudio de los mecanismos de
corrosin con los cuales puede comprender mejor las causas de la corrosin y los medios
disponibles para prevenir y minimizar el dao. El Ingeniero en corrosin disea y aplica en
forma econmica el conocimiento acumulado por el Cientfico. El corrosionista es aquel
profesional dedicado a la corrosin que debe poseer los siguientes requisitos bsicos:

Conocimientos Bsicos de Corrosin.


Conocimientos Bsicos de electricidad.
Estar al da sobre materiales resistente a la corrosin.
Conocimientos o informacin de la corrosividad de productos qumicos.
Conocimientos o informacin de propiedades fsicas y qumicas de materiales
ms comunes y su fabricacin.
Conocimientos o informacin de disponibilidad y costos de materiales.
Eficiencia en el planeamiento, ejecucin e interpretacin de un programa de
ensayos.
Capacidad de trabajo en equipo con otras disciplinas.
El profesional as puede reportar a la empresa los siguientes beneficios:
Prevenir o retardar la corrosin
Diagnosticar fallas debido la corrosin
Tomar a su cargo o supervisar trabajos de inspeccin
Establecer mantenimiento preventivo
La corrosin se puede clasificar de acuerdo:
Al medio que rodea al metal, esta clasificacin es til para estudiar el mecanismo del
ataque.
Corrosin electroqumica. Si el medio es inico por ejemplo oxidacin de un metal en agua
de mar, corrosin atmosfrica, corrosin en suelo.
Corrosin qumica. Cuando el medio no es inico por ejemplo la oxidacin de un metal en el
aire a altas temperaturas. Como es lgico suponer en los dos casos hay transferencia de
electrones, es decir reacciones xido-reduccin.
A la forma que toma la corrosin, esta clasificacin es til para evaluar los daos
producidos por la corrosin. Respecto a esta clasificacin nos referiremos ms adelante.

II. CAUSAS DE LA CORROSIN

El conocimiento de las causas o factores que afectan la resistencia de un metal,


permiten entender y controlar la corrosin, estas pueden ser:

T E R M O D IN A M IC A S

E LE C T R O Q U IM IC A S

Q U I M IC A S

CAUSAS
F IS IC AS

B A C T E R I O LO G IC A S

M E T A L U R G IC A S

2.1 Termodinmica
Exceptuando los metales nobles, de acuerdo a la termodinmica los metales no
podran ser usados en la atmsfera terrestre, pero la termodinmica solo indica la posibilidad
que los metales se oxiden, no indica la magnitud o velocidad de corrosin, as los metales en
un medio dado pueden tener velocidades de corrosin bajas o altas, por lo tanto todos los
metales pueden ser usados si la velocidad de corrosin es baja. En la minera se gastan
bastante esfuerzos en procesos minero - metalrgicos en transformar los metales de su
estado natural (xidos, sulfuros etc) en metales puros o aleaciones, pero stos reaccionan
con la atmsfera espontneamente para formar nuevamente xidos.

Procesos
Mineros-Metalrgicos
G

>0

MINERALES

METALES
G

<0

Corrosin

2.2 Electroqumica
Las pilas electroqumicas son la causa principal que inciden fuertemente en la
corrosin.

2.2.1 Pila formada por el contacto de metales diferentes.


mA

Anodo

Ctodo

Cu

Fe

OH-

Fe2+

Un metal en contacto con otro metal de diferente naturaleza en un medio conductor


constituye una pila, por ejemplo una caera de cobre conectada a hierro, o un metal con
impurezas metlicas pueden formar una micropila. La magnitud de la corrosin va depender
del medio y cuan activo o pasivo sean los metales en contacto.
Si se colocan una lmina de Cobre unida a una lmina de Hierro en una solucin
salina y se le agregan gotas de soluciones de Ferricianuro de potasio y de Fenolftaleina*,
despus de unos minutos se puede observar en la lmina de Fe una coloracin Azul y en la
lmina de Cu coloracin roja. El color azul sobre el Fe, se debe a la formacin de un
2+
precipitado de azul de Turnbull Fe3[Fe(CN)6]2 formado en presencia de Fe , luego el Fierro
se Corroe (se oxida).
2+
2+
3
Fe(s) Fe (ac) + 2e, luego 3Fe (ac) + 2Fe[(CN)6] (ac) Fe3[Fe(CN)6]2 azul.
El color rojo sobre el Cu, se debe que en la superficie de ste se produce la reduccin del

oxgeno que se encuentra en la solucin O2 + 2 H2O + 4e 4OH originando ambiente


bsico en la superficie del Cu, luego en este ambiente bsico el indicador cido-base cambia
de incoloro a rojo.
*(preparada a agregando aproximadamente 10 g de NaCl a 100 mL de agua , 1mL de solucin de
Ferricianuro de potasio (1g en 100 mL de agua) y 1mL de solucin de fenoftalena (2g en 50 mL de
Etanol). Ajustar el pH a 7 con gotas de solucin de HCl 0,001M)

2.2.2 Pila formada por dos metales idnticos


Un metal puro que despus de un tiempo se puede formar en su superficie un
producto de su oxidacin, tambin origina una pila en un medio conductor puesto que se
forman regiones activo-pasivas.
Un metal trabajado en fro en contacto con el mismo metal recosido puede constituir
una pila.
mA

Anodo

Ctodo

Cu

Cu

Cu2+

CuSO4 Diluido

Cu2+

CuSO4 Concentrado

Un mismo metal que se encuentra en contacto con una solucin de diferente


concentracin constituye una pila, llamada pila de concentracin, que puede ser pila de
concentracin salina por ejemplo Cobre expuesto a una solucin concentrada de sulfato
de cobre en contacto con Cobre expuesto a una solucin diluida de sulfato de cobre, el
Cobre de la solucin diluida se disuelve (nodo), mientras que el cobre disuelto se reduce
sobre el cobre de la solucin ms concentrada.
Otro tipo de pila de concentracin es la pila de aireacin diferencial por ejemplo
hierro expuesto a una solucin salina diluida saturado con aire en contacto con hierro
expuesto en solucin diluida de igual concentracin que la anterior no saturada con aire.
mA

Anodo

Ctodo

Fe

Fe

Fe2+

O2

OHO2

O2

OHO2

Si a la solucin se le agrega tambin gotas de solucin de Ferricianuro de potasio y


de Fenolftaleina, despus de unos minutos se puede observar en la superficie del Fe que
tiene poco aire aparece una coloracin Azul, luego el hierro se oxida y en la ms aireada
una coloracin roja por lo tanto se reduce oxgeno sobre el Fe.
Si se agrega una gota de agua a una superficie limpia de hierro, despus de un
tiempo se forma el hidrxido ferroso de color blanco.

Fe

2+

(ac) + 2(OH) Fe(OH)2


-

La deshidratacin parcial de este hidrxido da origen al oxido ferroso FeO de color


negro. Si existe oxgeno, puede ocurrir otra reaccin.
6Fe(OH)2 + O2 2H2O +2 Fe3O4 x H2O magnetita hidratada de color verde, la
deshidratacin de este compuesto da origen a Fe3O4 de color negro. El orn caf-rojiso
puede formarse si hay ms oxgeno.

4Fe(OH)2 + O2 2H2O +2 Fe2O3 x H2O


Es decir las costras de xidos tienen la siguiente secuencia:

AIRE
O2

Fe 2 O3

O2

Fe 3 O4

FeO

Fe
Esta pila es muy comn en estructuras sumergidas en agua de mar

AIRE

O2

Fe

NaOH (ac)

O2

NaOH (ac)

FeCl 2 (ac)

FeCl 2 (ac)

Esta pila inicia las picaduras en acero inoxidable, aluminio, nquel y otros metales
pasivos cuando estn expuestos a un medio acuoso como el agua de mar.

Pila de temperatura diferencial

Si un metal se encuentra sumergido en un electrlito, donde un extremo est a una


temperatura y otro extremo a otra se origina una pila, este tipo de pila se ha encontrado en
intercambiadores, calentadores de inmersin y equipos similares, El Cobre a alta
temperatura en una solucin de sulfato de cobre es ctodo es decir se reduce in cprico,
mientras que el cobre de baja temperatura es nodo, se oxida Cobre. El plomo acta en
forma similar, mientras que la plata forma la pila pero con polaridad inversa. El hierro
sumergido en solucin salina diluida aireada el extremo caliente es nodo, mientras que el
fro es ctodo, despus de un tiempo dependiendo de la aireacin la polaridad se invierte.
En la prctica, la responsable de la corrosin es una combinacin de estas pilas.

2.3 Bacteriolgicas
Los microorganismos pueden afectar la corrosin de la siguiente forma:
Influenciando las reacciones catdicas y andicas
Destruyendo pelculas superficiales protectora del metal
Creando medio corrosivos al metal
Produciendo depsitos sobre el metal
Por ejemplo el hierro en aguas desaireadas no se corroe apreciablemente, pero se
han encontrado una alta velocidad de corrosin del hierro en presencia de Bacteria
reductora de Sulfatos (Sporovibrio desulfuricans), bacteria anaerobica de aproximadamente
4 m de largo que se encuentra en aguas y suelos poco aireados con pH entre 5,5 y 8,5.
Esta bacteria reduce los sulfatos inorgnicos a sulfuros en presencia de hidrgeno, el
hidrgeno lo obtiene de la superficie del hierro acelerando la reaccin, as

8H2O 8H +8(OH)
2+
4Fe 4Fe + 8e
+
8H + 8e 8H
SO42 +8H S2 +4H2O
2+
S2 + Fe FeS
2+
3 Fe + 6(OH) 3Fe(OH)2
2

Suma de Reacciones: 4Fe + SO4 + 4H2O 3Fe(OH)2+ FeS + 2(OH)


+

Disociacin del agua:


Reaccin Andica
:
Reaccin Catdica :
Bacteria
:
Reacciones Qumica:

Podra suceder si el oxgeno esta presente una corrosin del hierro ms severa:

FeS +2O2 FeSO4


4FeSO4 +O2+6H2O2 Fe2O3 x H2O + 4H2SO4
4H2SO4 +4FeFeSO4 +4H2O

Otras bacterias como la thiobacilus thioxidan oxidan los sulfuros originndose cido
sulfrico corrosivo.

2.4 Metalrgicas
Los metales y aleaciones son slidos del cristalino. Los tomos de un metal se
encuentran ordenados en forma regular en una red cristalina. En la figura, se ilustran tres
arreglos del cristalino ms comunes de los metales.

El Hierro y el acero tienen estructura cbica centrada en el cuerpo, el acero


inoxidable austenistico tiene estructura cbica centradas en las caras, el magnesio posee
una estructura hexagonal compacta centrada en el cuerpo. Las propiedades metlicas
difieren de uno a otros slidos del cristalino. Estas propiedades resultan de enlaces no
direccionales de cada tomo que se une a muchos de sus vecinos. Cuando un metal
solidifica, los tomos, que se distribuyen al azar en el estado del lquido, se ordenan en una
forma cristalina en el slido. Sin embargo, este ordenamiento empieza generalmente a
muchos puntos en el lquido, entre estos conjuntos de cristales o granos, hay un lmite.
Cuando el metal ha solidificado, habr numerosas regiones numerosas entre cada grano.
Estas regiones se llamaban lmites del grano. En los bordes de los granos los tomos se
encuentran dbilmente empaquetados a diferencia de los internos, luego los lmites del
grano son reas de alta energa y estn ms activo qumicamente. Los bordes de grano son
generalmente andicos respecto al grano.
2.5 Fsicas
Cuando un metal o aleacin est sometido a fuerzas alternantes o fluctuantes existe
el riesgo que en l se desarrollen grietas, las cuales se propagan gradualmente a travs de
todo el material, esta se llamada rotura por fatiga, en presencia de un medio corrosivo se
acelera el proceso de agrietamiento. Un metal puede sufrir desgaste al friccionar con otro
material. Choques o movimiento de un lquido o gas origina deterioro del metal, este se
acelera si hay un medio corrosivo. Tensiones internas, vibraciones en un material pueden
originar agrietamientos si hay un medio corrosivo el efecto es mas fuerte. Corrientes
vagabundas e incluso alternas pueden producir corrosin de un metal. La luz, temperatura y
presin tambin puede afectar los materiales.
2.6 Qumicas
Compuestos slidos, lquidos o gaseosos pueden reaccionar directamente con un
metal a bajas o altas temperaturas. Los agentes oxidantes pueden acelerar o disminuir la
velocidad de corrosin. La corrosin atmosfrica del hierro en presencia de dixido de
azufre disuelto en agua en presencia de oxigeno puede originar las siguientes reacciones:

Fe + SO2 +O2FeSO4
4 FeSO4+O2+6H2O2Fe2O3 x H2O +H2SO4
H2SO4 +4Fe+2O2 4FeSO4 +4H2O
El cloruro es un in que puede actuar directamente sobre un metal o indirectamente
despasivando destruyendo la capa protectora de un metal, el cloruro es un in pequeo que
tiene alta movilidad penetra en la capa protectora solubilizando los xidos protectores, luego
dejan el metal desprotegido.
En la prctica ms de una de estas causas pueden encontrarse en la corrosin de
un metal o aleacin lo que originan diversas formas en que puede presentarse la corrosin.

III. COSTOS
La importancia del estudio de la corrosin es triple. La primera rea de importancia
es la econmica incluyendo el objetivo de reducir las prdidas material resultante de
corrosin de ductos, tanques, componentes metlicos de mquinas, barcos, puentes,
estructuras marinas, etc. La segunda rea es mejorar la seguridad del operador en una
planta el cul por fallas de equipos debido a la corrosin puede tener accidentes de cuidado.
Ejemplos fallas de estanques a presin, escapes de gases y productos corrosivos y
venenosos; fallas de contenedores de productos radiactivos, fallas de turbinas, parte de
aviones, etc La tercera es conservacin, recursos metlicos no renovables, perdida de
energa, reservas de agua etc No menos importante el esfuerzo humano en disear y
reconstruir equipos metlicos corrodos.
Corrientemente el primer motivo para investigar en corrosin es proporcionado por
factor econmico. Las prdidas ocasionadas en la industrias, por la corrosin es muy alta.
Las prdidas econmicas se dividen en prdidas directas y prdidas indirectas. Por
prdidas directas se entiende los costos de reemplazar estructuras corrodas, maquinaria o
sus componentes Otros ejemplos son repintado de estructuras metlicas para prevenir la
corrosin, usos de materiales ms resistente que siempre son ms caros, usos de
protecciones catdicas, andicas e inhibidores para disminuir la corrosin. Las prdidas
indirectas son ms difciles de evaluar, stas pueden ser
Parada de una maquinaria o planta para reponer estructuras o partes corrodas. Ejemplo
la parada de una planta termoelctrica tendra efectos multiplicativos en otras industrias.
Prdidas de productos, de gas, combustible, agua, cidos, etc... originadas por ruptura
de caeras debido a la corrosin.
Prdida de eficiencia, disminucin de transferencia de calor por acumulacin de
productos de la corrosin en intercambiadores.
Contaminacin de producto o reactivos, con xidos, sales originados por la corrosin.
Sobrediseo, para aumentar el uso de un material.

Prdida de salud o vida humanas, por explosiones, fugas de productos debido a la


corrosin tienen un valor muy alto que no se pueden evaluar.
Apariencia antiesttica de la corrosin.
Las prdidas econmicas debidas a la corrosin son cuantiosas, estudios
realizados en diversos pases han determinado que las perdidas son del orden entre 3,5 y
4,9 del Producto Bruto Nacional, se ha demostrado que el 40% de estas perdidas se pueden
evitar aplicando la actual tecnologa para inhibir la corrosin (Dr Jos Galvele) . Para
nuestro pas significa una prdida de aproximadamente US $1.280 millones (Enero 2006).

IV. FORMAS DE LA CORROSIN

CORROSION

UNIFORME

LOCALIZADA

MACROSCOPICA

MICROSCOPICA

GALVANICA

INTERGRANULAR

EROSION

BAJO TENSION

GRIETA

POR FATIGA

PICADURA
EXFOLIACION
LIXIVIACION SELECTIVA

Las distintas causas de la corrosin, pueden originar distintas formas o apariencia


en que puede presentarse la corrosin, las cuales se pueden clasificarse en corrosin
uniforme donde el metal se corroe con igual velocidad en toda la superficie y corrosin
localizada en la cual una pequea rea de la superficie es afectada. Esta ltima se puede
dividir en corrosin localizada macroscpica y corrosin localizada microscpica, en este
ltimo caso la cantidad de metal oxidado es pequea pero un dao de magnitud puede
suceder antes de detectarla a la simple vista.

Productos de Corrosin

4.1 Corrosin Uniforme

La corrosin Uniforme es el ataque que se extiende


por toda la superficie del metal, en el cul la penetracin media
es constante. Este tipo de corrosin puede originarse por
Metal
causas qumicas o electroqumicas cuando un metal tiene
pequeas impurezas distribuidas uniformemente originndose
micropilas. En este tipo de corrosin es fcil determinar su vida til. Se ha clasificado esta
corrosin de acuerdo a tres categoras dependiendo de su velocidad de corrosin:
< que 0,15 mm/ao. Los metales en un medio dado de esta categora son muy
resistentes a la corrosin y se pueden usar para partes crticas.
0,15 y 1,5 mm/ao. Los metales de este grupo son resistentes a la corrosin,
protegidos pueden ser usados en pequeos estanques, caeras.
>1,5 mm/ao no son resistentes a la corrosin.
Prevencin o reduccin de la corrosin Uniforme
Seleccionar el material de acuerdo al medio
Usar recubrimientos protectores
Usar Inhibidores apropiados
Usar proteccin Catdica

Metal ms noble

4.2 Corrosin Galvnica

La corrosin Galvnica se origina cuando dos metales


diferentes (par galvnico) se encuentran en contacto en un medio
inico, y se establece una diferencia de potencial entre ellos
originndose un flujo de corriente elctrica. El metal ms activo
(nodo) se oxida o corroe y sobre la superficie del menos activo
(ctodo) se produce la reduccin de un compuesto inico. Por ejemplo si se coloca Cu y Zn
en contacto en un medio inico, de acuerdo tablacde potenciales estndar el Zinc es ms
activo que el Cobre, esta tabla de potenciales no indica la magnitud de la corriente de
corrosin. La corrosin galvnica puede presentarse en algunos casos an cuando los dos
metales no estn inicialmente en contacto, por ejemplo agua dbilmente cida (CO2 disuelto)
que fluye por una caera de Cobre a un estanque de galvanizado, es probable que el cobre
2+
disuelto en la tubera Cu , se reduzca en el estanque formndose en la superficie un
pequeo ctodo de cobre, producindose un ataque localizado en la capa de Zinc.
2+
Reacciones en la tubera de Cobre:
Cu Cu +2e

2H +2e H2
Reacciones en el estanque Galvanizado:
Cu2+ +2e Cu
+

10

Zn Zn

2+

+2e

La magnitud de la corrosin Galvnica depende:


De la naturaleza del par galvnico
De la naturaleza del medio, por ejemplo en la cupla acero-Zn, la corrosin del Zn
aumenta si el electrlito de igual concentracin MgSO4< NaCl < Na2SO4.
Distancia del punto la unin del par a la regin de corrosin, esta distancia
depende de la conductividad elctrica, si la resistencia elctrica del medio es alta
se originan ataque profundo en la unin, si la resistencia es baja la corrosin se
extiende a regiones ms alejadas de la unin.
El aumento de la temperatura aumenta la velocidad de corrosin, pero en
algunos casos puede cambiar la polaridad de la corriente de corrosin, por
ejemplo en el Hierro galvanizado el Zinc es nodo, luego protege al hierro
formndose como producto Zn(OH)2 sobre el Zn, a temperaturas sobre 80C
este hidrxido se deshidrata formndose un dura capa y compacta de ZnO la
cul protege el Zinc, es decir ahora es catdico y el Hierro es andico.
El potencial generado en una pila galvnica vera con el tiempo, a medida que la
corrosin progresa los productos de la reaccin pueden acumularse alrededor
del ctodo, nodo o ambos, esto generalmente reduce la velocidad de corrosin,
puesto que el potencial andico se acerca al catdico y viceversa.
La relacin Area Ctodo Area Anodo incide que la corrosin sea alta o baja, si
el rea catdica es mayor que el rea andica se produce un intenso ataque
galvnico. Por ejemplo una placa de cobre con un
remache de acero, la
corrosin es profunda en el remache, mientras que un remache de cobre en una
lamina de acero, la corrosin es mnima.
Cobre

Acero

Prevencin o reduccin de la corrosin Galvnica


Seleccionar pares galvnicos que estn muy cerca de la serie
Galvnica.
Evitar combinaciones en donde el metal ms activo tenga menor rea
que el menos activo.
Aislar cuando sea posible dos metales diferentes.
Coloque un tercer metal en contacto con ambos metales en cuestin.
Este tercer material es elegido Usar uno ms activo que los otros y as
se corroe en vez de la estructura.

11

Aplicacin cuidadosa de recubrimientos. No pinte menos noble sin


pintar el ms noble, evitando ataques en reas desfavorables y orificios
en el revestimiento.
En el caso de ser posible se puede adicionar Inhibidores apropiados
para reducir efectos.
En caso de ser posible, se recomienda la instalacin de pequeas
seccin de material menos noble de espesor apreciable de manera de
que sean remplazable.
La corrosin galvnica a parte del uso en las pilas comerciales, puede ser usada en
la proteccin catdica de un equipo, estructura unindola a un nodo de sacrificio.

Serie Galvnica de algunos metales y aleaciones en agua de mar


a temperatura ambiente

12

Activo o Andico

Noble o Catdico
Fluido corrosivo

Platino
Oro
Grafito
Titanio
Plata
Clorimet 3 (62Ni,18Cr,18Mo)
Hastelloy C (62Ni,17Cr,15Mo)
Acero inoxidables (pasivo) serie 300
Acero inoxidables (pasivo) serie 400
Inconel (pasivo) (80Ni,13Cr,7Fe)
Nquel(pasivo)
Soldadura de plata
Monel (70Ni,30Cu)
Cuproniquel (60-90Cu,40-10Ni)
Bronces (Cu,Sn)
Cobre
Latones (Cu-Zn)
Clorimet 2 (66Ni,1FeCr,32Mo)
Hastelloy B (60Ni,6Fe,1Mn,30Mo)
Inconel (activo)
Nquel (activo)
Estao
Plomo
Soldadura Pb-Sn
Acero inoxidable 18-8 tipo 316(activo)
Acero inoxidableMo 18-8-3 tipo304 (activo)
Ni-resistente (Fundicin de hierro con alto Ni)
Acero al Cromo, 13% Cr (activo)
Hierro Colado
Acero o Hierro
Aluminio 2024 (4,5 Cu;1,5 Mg;0,6 Mn)
Cadmio
Aluminio comercial puro (1100)
Aleaciones de Aluminio
Zinc
Magnesio y sus aleaciones

4.3 Corrosin Erosin y Corrosin Cavitacin

La corrosin Erosin es el deterioro o ataque de un metal o


aleacin a causa del movimiento relativo entre un fluido corrosivo y
la superficie del metal. Este tipo de corrosin tiene causas
mecnicas como abrasin y electroqumicas. El rol de la erosin
puede ser a la remocin continua de pelculas protectora de la
superficie del metal, quedando expuesta al medio corrosivo, ejemplo el oxgeno del aire
forma una pelcula de xidos o productos de corrosin adherente que protegen el metal.
La corrosin por erosin, generalmente aparece como hoyos poco profundos de
poca importancia, el ataque puede tener una forma direccional relacionada con la trayectoria
del corroodente, que se mueve sobre la superficie del metal. La corrosin por erosin
aumenta en condiciones de altas velocidades, turbulencia, choques, etc. Este tipo de

13

corrosin es frecuentemente visto en bombas impulsoras, agitadores y caeras,


particularmente en los fitting. El movimiento rpidos de los fluidos ocultan las partculas
duras y son stas las que causan los problemas.
Prevencin o reduccin de la corrosin Erosin
Eleccin de materiales ms resistentes
Cambio de diseo. El diseo involucra cambios de forma no de seleccin
de materiales, estos pueden ser:
1. En sistemas de caeras, la corrosin por erosin pueden ser reducidas
aumentando el dimetro de la caera (la cual disminuye la velocidad y
asegura flujo laminar).
2. Aumentando en lo posible los ngulos de los codos, haciendo uso de
deflectores fcilmente reemplazables para minimiza el efecto de choque.
3. Sobredimensin del material en zonas vulnerables.
4. Variacin del diseo del equipo en zonas de ingreso de fluidos con el
objeto de eliminar obstrucciones.
5. Orientacin de las caeras de entrada hacia el centro de los estanque en
lugar de las paredes, con terminaciones de plstico fcilmente removibles.
Alteracin del medio como desaireacin y agregar inhibidores mtodos
efectivos pero poco econmicos. Sedimentacin o filtracin previa para
eliminar slidos en suspensin. Reducir la temperatura hasta que el
proceso lo permita.
Recubrimientos.
Proteccin catdica.
Cavitacin
La corrosin por Cavitacin es una forma particular de corrosin erosin. La
cavitacin es causada por la formacin y posterior ruptura de unas burbujas de vapor contra
la superficie del metal junto con la corrosin electroqumica. A este fenmeno se le
denomina tambin Erosin-cavitacin. Este tipo de corrosin se presenta en hlices de
barcos, aletas de turbinas de vapor, bombas hidrulicas y en cualquier dispositivo que
conduzca lquidos a alta velocidad y en donde existen diferencias de presin. En donde el
flujo hidrodinmico origina baja presin local se forma la burbuja. Las altas presiones as
producidas pueden deformar partes fundamentales del metal o remover films de
proteccin, etc. El aspecto del efecto de la cavitacin son hoyos muy prximos entre si,
superficie se hace rugosa.

Prevencin o reduccin de la corrosin Erosin-Cavitacin


Mejorar diseo para disminuir diferencias de presiones hidrodinmicas.

14

Superficies lisas son de gran beneficio, ya que ellas reducen el nmero de


sitios para la formacin de burbujas.
Empleo de materiales ms resistentes.
Recubrimiento con materiales ms resistentes.

Movimiento
Cclico

Carga

4.4 Corrosin por Roce

La corrosin por friccin se origina en la zona de contacto


de dos metales bajo carga que tienen deslizamiento relativo de las
superficies. Los productos de corrosin son generalmente xidos
que son eliminados continuamente, por lo cul el metal o los
metales se consumen intensamente, originndose tambin fisuras
o fatiga del metal. Un movimiento relativo extremadamente pequeo del orden de 0,1nm que
son prcticamente vibraciones pueden causar daos peligrosos. Este tipo de corrosin se
originan en piezas metlicas en movimiento, ruedas de trenes, rodamientos, etcExisten
dos teoras que explican el mecanismo de la corrosin por roce; una que se desprenden
pequeas partculas de ambos metales luego estas se oxidan, la otra que ambos metales se
oxidan en la superficie de contacto a causa del calor producido por el roce las que luego se
desprenden, en los dos casos debe haber en el medio oxgeno.
Antes
Despus
Slido

Punto
de contacto

Soldadura
en fro

Partculas
oxidadas

Antes

Despus
Metal
expuesto

Capa
de xidos

Partculas
oxidadas

Prevencin o reduccin de la corrosin por Roce

15

Cambio del material por otro con mayor dureza.


Disminucin del roce por aumento de la rugosidad de la superficie, si solo
hay vibraciones pequeas.
La lubricacin con aceites o lubricantes de baja viscosidad reduce el roce
entre las superficies de apoyo.
Uso de materiales de relleno entre las superficies que permitan absorber
vibraciones o materiales de bajo coeficiente de roce.
Aumento de la carga para eliminar vibracin y deslizamientos.
Uso de recubrimientos metlicos de mayor dureza o tratamientos
superficiales.
En lo posible impedir el roce de las superficies por medio de un apriete
mecnico.

Slido

4.5 Corrosin en Grieta

Las condiciones ambientales, en una grieta, pueden con el


tiempo llegar a ser bastantes diferentes a fuera de la grieta. Las
grietas comnmente existen en uniones, rayado en pelculas de
pinturas, superficie de empaquetamiento, bajo pernos, remaches u otro material sobre la
superficie metlica en donde la composicin del electrlito es diferente al seno de la solucin
(cambio de acidez, falta de oxgeno, presencia de un in perjudicial, agotamiento de un
inhibidor en la grieta).
Se ilustra en la siguiente figura el mecanismo bsico de la corrosin por grieta entre
dos plancha metlica M remachada y sumergida en agua de mar aireada (pH 7).
Las reacciones que se producen son:
Oxidacin
M M2+ + 2e

Reduccin 1/2O2 + H2O +2e 2OH


Inicialmente, estas reacciones suceden en forma uniforme en toda la superficie,
incluyendo el interior de la grieta. La conservacin de la carga se mantiene en la grieta y en
el seno de la solucin. Despus de un tiempo, el oxgeno en la grieta se agota, as la
reduccin de oxgeno disminuye y cuando se agota el oxgeno no ocurre esta reaccin pero
si la oxidacin del metal, esta ltima situacin origina un exceso de carga positiva en el
interior de la grieta, luego esta se compensa por migracin del in Cl al interior de la grieta
aumentando su concentracin. Los cloruros metlicos (excepto las de los metales alcalinos)
hidrolizan en agua MCl2(ac) + H2O M(OH)2 + 2HCl(ac) , luego aumenta tambin los
iones hidrgeno en el interior de la grieta llegando a tener un pH 2-3 . Los iones cloruro e
hidrgeno aceleran la velocidad de corrosin del metal aumentando el tamao de la grieta,
es decir el proceso dentro de la grieta es autocataltico. Fuera de la grieta aumenta la
velocidad de reduccin del oxgeno luego se protege a expensa de la corrosin del metal en
el interior de la grieta.

16

M 2+

OH-

O2
Na +

O2

O2

Cl O2
OH-

Cl O2

M 2+

OH-

O2

O2
Na +

OH-

O2

OH-

Na +

OH-

M 2+

O2

O2

O2

M 2+

Na +
O2

M 2+
H+

Cl O2

Cl H+

H+

OH-

M 2+

OH-

M 2+

M 2+

Prevencin o reduccin de la corrosin en Grietas


Usar soldadura en uniones, grietas.
Secar o usar empaquetaduras no absorbentes, por ejemplo teflon.
Disear recipientes que tengan buen drenaje, evitar esquinas agudas, y
reas de estancamiento de lquidos.
Inspeccionar el equipamiento y sacar depsitos con frecuencia.
Sacar slidos en suspensin antes del proceso si es posible.

4.6 Corrosin Picadura


La corrosin picadura es una forma de corrosin muy
localizada, consiste en la formacin de pequeos agujeros en
puntos aislados de la superficie del metal, mientras el resto
permanece pasiva. Un material se pica si su potencial respecto al electrlito es superior al
potencial de picado, es decir la presencia de iones agresivos no es una condicin necesaria
para que exista picadura, pero si la concentracin permite llegar o sobrepasar el potencial de
picado se picara, es decir depende de la composicin del medio. Unas ves que se inicia la
picadura esta se propaga por autocatlisis de forma similar que en el caso de la corrosin
por grieta.
Prevencin o reduccin de la corrosin Picadura

17

Proteccin catdica que lleve al material a un potencial inferior al potencial de


picado.
Cambio de material ej. el acero inoxidable 304 es poco resistente a la
coorrosin por picadura, pero si se cambia al 316 que tiene un 2% de Mo
resiste mejor el picado. Al igual son ms resistentes el Hastelloy F, Durimet
20, Hastelloy C, Clorimet 3,Titanio.
Adicin controlada de inhibidores en el medio corrosivo.
Reducir en lo posible la concentracin de oxgeno y cloruro del medio.
Operar en lo posible a baja temperatura.

4.7 Corrosin Exfoliacin


La Exfoliacin es una corrosin bajo la superficie de un
metal que empieza en la superficie limpia, pero se extiende bajo
ella. Difiere de corrosin en Picadura en que el ataque tiene una apariencia laminar y capas
enteras de materiales son deterioradas. El ataque normalmente es reconocible por lminas y
a veces ampollada en la superficie del metal. Este tipo de corrosin es conocido en algunas
aleaciones de aluminio.
Se puede combatir por tratamiento con Trmicos o alindola con otros
metales.

4.8 Corrosin Lixiviacin Selectiva


La Lixiviacin Selectiva es un tipo de corrosin localizada
en
donde
se remueve o corroe un elemento en una aleacin. Este
Metal
tipo de corrosin es una corrosin galvnica en donde el elemento
que se corroe es andico respecto a la matriz. Este tipo de
corrosin es muy perjudicial porque se forma un metal poroso que
prcticamente conserva la forma original de la aleacin pero
pierde propiedades mecnicas, qumicas. Existen diferentes clases de corrosin selectiva,
se nombran respecto al elemento que se oxida, por ejemplo:
Aleacin
Cu-Al
Cu-Zn
Cu-Ag, Cu-Au
Cu-Ni
Ag-Au
Fe-C

Elemento
removido
Al
Zn
Cu
Ni
Ag
Fe

Nombre
Desaluminizacin
Deszincificacin
Descuprificacin
Desniquelificacin
Desargentificacin
Grafitizacin*

El mecanismo de la deszincificacin, primero se oxida tanto el Zn como el Cu, luego


2+
el Zn
queda en solucin y el Cu se reduce sobre la aleacin. El Zn es ms activo que el
Cu, luego el Zn se oxida, luego la reaccin catdica es la reduccin del agua con
desprendimiento de hidrogeno. Por esta razn la deszincificacin puede ocurrir en ausencia
de oxgeno, pero si hay oxigeno la oxidacin del Zn aumenta su velocidad.
2+

18

La grafitizacin es la disolucin selectiva de Fe en la fundicin gris, el carbono es


catdico respecto al Fe, la oxidacin de la matriz de Hierro deja una estructura porosa de
grafito, Fe, y xidos, sin cambiar la forma y el tamao pero con propiedades mecnicas y
qumica diferente a la original.
Prevencin o reduccin de la corrosin deszincificacin
Reduccin de componentes agresivos del medio.
Uso de inhibidores (poco econmico).
Proteccin Catdica (poco econmico).
Cambio de material.
Agregar a la aleacin otros elementos en pequea cantidad que son
inhibidores Ej. 70 Cu-29Zn-1Sn-0,04 As, Almirantazgo arsenical.

4.9 Corrosin Intergranular


Es una corrosin localizada que ataca las superficies de
los lmites de grano de un metal o aleacin. El borde de grano de
un metal es ms propenso al ataque que el propio grano como
vimos en causas metalrgicas. En una lnea de 1cm de metal o
aleacin hay aproximadamente entre 500-1000 lmites de granos.
El ataque al lmite de grano hace perder al metal o aleacin un elementos necesario para
su adecuada resistencia a la corrosin. En casos severos la corrosin, granos enteros son
desalojados debido al completo deterioro de sus lmites. En tales casos, la superficie
metlica es spera a causa de la prdida de los granos. Este tipo de corrosin se origina en
forma severa en aleaciones de Aluminio, hierro, aceros inoxidables, otros materiales
manifiestan grados variables de ataque de los bordes de grano. Este ataque, unido a la
aplicacin de fuerza, puede dar origen a fallas en corto tiempo.
Algunas aleaciones Al-Cu debido tratamientos trmicos no controlados (soldaduras)
pueden tener precipitaciones de Al2Cu en el lmite de grano, al igual Aceros inoxidables
podran formar Cr33C6 , los que los hace muy sensibles a la corrosin intergranular.

Grano acero 316


Ctodo
Regin desprovista
de Cr Anodo

Precipitado
Cr 33 C 6

19

Prevencin o reduccin de la corrosin Intergranular


Aleacin Al-Cu, permitir la precipitacin de Al2Cu no solo en el lmite de grano
sino tambien en el grano, con lo cual se tendr una corrosin generalizada,
este tratamiento trae consigo prdida de dureza.
Para aceros inoxidables
1. Recocido o tratamientos a altas temperaturas de la pieza despus de soldada,
se lleva el metal a una temperatura entre 1040 y 1100 C durante unas dos
horas, tiempo durante el cul se solubiliza el precipitado de Cr33C6 y luego
templar en agua, el Cr queda retenido y no precipita.
2. Cambio del acero por otro que tanga adems elementos formadores de
carburo (estabilizadores Ti, Nb,Ta) que no empobrecen el Cr en el grano.
Acero 321 estabilizado con Ti, acero 347 estabilizado con Nb y Ta.
3. Cambio del acero por otro que tenga un bajo contenido de carbono (<0,03%)
por lo cual no hay carbono disponible para la formacin de Cr33C6, estos
aceros se llaman Low steel y se nombran colocndo una L al acero ,ejemplo
304L,316L.

Tensin traccin

4.10 Corrosin bajo Tensin

Cuando un material esta sometido a un esfuerzo


que provocan tensiones dentro de l en un medio
corrosivo, se puede producir una corrosin generalizada
del material (corrosin acelerada por tensin) o una
ruptura (corrosin ruptura por tensin). Las fisuras pueden
ser pueden ser intergranular en los lmites de grano o
transgranular a travs de los granos. Que sea de un tipo
u otra va a depender de la naturaleza del material y
medio corrosivo, por ejemplo los aceros de bajo carbono en soluciones de Ca(NO3)2,NH4NO3
y NaNO3 en caliente originan fisuras intergranular, mientras que aceros inoxidables
autenisticos en soluciones concentradas de MgCl2 en caliente o en HCl a temperatura
ambiente originan fisuras transgranular. La tensin debe ser de traccin para que se
produzca este tipo de corrosin, como las tensiones internas que originan las soldaduras.

Prevencin o reduccin de la corrosin bajo Tensin


Tratamientos trmicos para aliviar tensiones internas. Ejemplo para el acero
al carbono calentamiento entre 600 y 650 C.
Eliminacin de especies crticas del medio. Ejemplo desgasificacin.
Cambio o seleccin de un material resistente al medio corrosivo.
Aislamiento del material del medio corrosivo.
Reducir la temperatura en lo posible del medio corrosivo.
Adicionar al medio inhibidor apropiado.
Diseo apropiado para evitar medios corrosivos estancados.
Aplicacin de proteccin catdica controlada.

20

Tensin cclica

4.11 Corrosin por Fatiga

Los metales, aleaciones se fisuran o agrietan


cuando se someten a esfuerzos cclicos, si esto sucede en
un medio corrosivo el efecto es mucho mayor, las grietas
se propagan rpidamente originando rupturas catrastficas
del material. Los factores que inciden en la corrosin por
fatiga son: nmeros de ciclos, temperatura, composicin
del medio, contenido de oxgeno, pH. En soluciones
acuosas las polarizaciones andicas aumentan la corrosin
por fatiga, mientras que la catdica la disminuye al menos que el material sea susceptible al
agrietamiento por Hidrgeno.
Prevencin o reduccin de la corrosin por Fatiga
Colocar la superficie bajo fuerzas de compresin.
Aplicacin de recubrimientos metlicos .Ejemplo Zn sobre acero,
Al sobre aleaciones de aluminio.
Aplicacin de pinturas.
Modificacin de diseo.
Usos de inhibidores.
Reduccin de tensiones.

21

V. DETECCIN DE FALLAS Y MEDICIN DE LA CORROSIN

5.1 Deteccin de fallas por corrosin


Inspecciones planificadas reducirn el costo de ataque corrosivo en estructuras y
equipamientos de procesos. La deteccin precoz de la corrosin es importante, como
tambin el anlisis de las causas.
Por seleccin cuidadosa de materiales y mtodos de proteccin, se puede predecir
y controlar el ataque corrosivo. Sin embargo, siempre ocurrirn fallas.
Fallas por corrosin son el resultado de uno o ms de los siguientes factores:
1. Seleccin pobre del material.
2. Condiciones operacionales deficientes.
3. Fabricacin defectuosa de piezas.
4. Diseo inadecuado.
5. Mantencin inadecuada.
6. Material defectuoso.
La reparacin de estas fallas depender de factores que causa el problema, luego
es muy importante un diagnstico de las causa que las originan.
La deteccin precoz puede prepararse haciendo una serie de procedimientos para
la investigacin de las fallas. Esta deteccin, puede ser realizada por inspeccin regular por
personal adecuado para observar y comunicar sus observaciones.
La importancia de reconocer un problema de corrosin en una etapa inicial, puede
permitir:
1. Averiguar riesgos potenciales.
2. Evitar prdida de productos y su contaminacin.
3. Prevencin de una falla mayor por aplicacin de tcnica de control de la
corrosin.
4 Darse un tiempo mximo y esfuerzo, para el anlisis del problema, antes
que se hagan reparaciones o sustituciones.
5. Ordenar de respuestas como dato precoz, en caso que se necesite.
Habiendo detectado un problema de corrosin, podramos primero considerar, el
riesgo en la seguridad creado por sta, y las consecuencias de prdida de producto. Esto
sera importante debido al valor de los productos, y por el peligro que puede ser causado por
estas prdidas. Los posibles efectos que podran ocasionar en el tiempo a otra seccin de la
planta. Luego, la razn del deterioro, debera ser determinado generalmente con una
inspeccin para reparar o reponer.
Una lista de consideraciones que se deben tomar en una investigacin en planta,
para estudiar el origen del problema de corrosin:
1. Llegar tan cerca de la falla como sea posible.
2. Dibujar o fotografiar reas afectadas y adyacentes.
3. Determinar la funcin de material que tiene problemas.
4. Obtener informacin del medio corrosivo, como concentracin temperatura,
pH, agitacin e impurezas.
5. Examinar todos los registros disponibles en el tiempo de servicio,
procedimiento de puesta en marcha, fluctuaciones de temperatura, pH, etc.
6. Hallar informacin de que experiencias y datos fueron utilizados en la
seleccin del material original.
7 Evaluar si el equipamiento prximo constituye un factor de corrosin (ejemplo

22

por efectos galvnicos, o emisin de productos corrosivos).


8. Escuchar y preguntar al personal, que opera y mantiene el equipo, a s como
su responsabilidad para designar y reemplazar el material.
9. Evitar hacer juicio preconcebido del personal como causa de la falla.
10. Evite un anlisis inmediato del problema, sin tener toda la informacin
11. Dar instrucciones precisas de coger muestras, para anlisis en laboratorio,
respecto a la identificacin y empaquetamiento.
12. Dar al personal de planta un perfil de lo que se planea.
13. Escribir un informe de la Inspeccin.
Existen muchas ventajas al ver el problema directamente. Se obtiene una mejor
perspectiva del problema, y se puede estimar ms fcilmente la urgencia de una solucin.
Conocer el personal que opera en la planta, resulta ser beneficioso, porque frecuentemente
manejan mucha informacin til, no registrada, que normalmente, que puede ser un apoyo
en la solucin del problema de corrosin.
La necesidad de hacer anlisis de fallas de corrosin en el laboratorio, as como la
investigacin en terreno, depender de la experiencia del investigador, del tiempo disponible
y la complejidad de la falla. Aveces no es posible en terreno visualizar el origen del
problema, pero con un estudio en el laboratorio puede ser posible.
Idealmente, se podra hacer una visita a la planta antes de tomar muestra suficiente
para ser enviada a laboratorio del metal corrodo, productos de corrosin y del medio
corrosivo. Desde luego, se debe conocer de donde y cuando las muestras fueron tomadas, y
se debe considerar cuando stas pueden deteriorarse con el tiempo.
Algunas de las tcnicas usadas en la evaluacin en terreno son tambin aplicadas
en el laboratorio. Algunos procedimientos comnmente usados se entregan a continuacin:
1. Abrir cuidadosamente las muestras, evitando desprendimiento de algn
producto de corrosin. Ponerse guantes de goma.
2. Realizar un boceto o fotografiar cmo se reciben las muestras.
3. Examinar a simple vista y con bajo aumento (l5x) si el ataque es uniforme o
localizado (picado, etc.)
4. Planee la posibilidad de un anlisis destructivo o no destructivo de muestra.
5. Medida de tamao (usualmente el espesor) de la parte fallada, para
determinar la velocidad promedio de corrosin.
6. Analizar el metal para confirmar las suposiciones existentes.
7. Analizar los productos de corrosin directamente (ejemplo rayos X) o
indirectamente (ejemplo por extraccin y anlisis qumico va hmeda )
8. Examinar metalogrficamente para investigar ataque localizado, tal como
corrosin intergranular o corrosin por tensin.
9. Evaluar la microestructura y realizar test mecnicos de corrosin en
materiales fallados, para confirmar si la calidad es satisfactoria.
10. Realizar test de corrosin en muestras corrodas con mtodos gravimtricos
o electroqumicos, para (a) confirmar supuestas condiciones de operacin,
que producen altas velocidades de ataque, (b) examinar la influencia de
variables de procesos, que podran ser cambiadas en el futuro, y (c) evaluar el
material candidato para la sustitucin.
11. Escriba un informe de las observaciones.
El Anlisis de laboratorio se requiere cuando corrosin localizada es el problema. La
examinacin metalogrfica es til para confirmar si el ataque es transgranular o
intergranular. El examen metalogrfico tambin revelar defectos en el material, tales como:

23

fabricacin inadecuada, o tratamiento de calor, superficie contaminada, etc.


Una tcnica muy comn de laboratorio, es el anlisis de productos de corrosin.
Esto algunas veces dar indicios de qu causa el problema. Difraccin de rayos X y
fluorescencia de rayos X, son tambin utilizadas con frecuencia. El primero detectar
compuestos y el segundo elementos. Existen otras tcnicas para estudiar la composicin y
morfologa de productos de corrosin. Estas incluyen microscopa electrnica, scaner
microscpico, etc.
Un diagnstico exacto de los mecanismos de fallas, sera de primera importancia en
la decisin de qu remedio o accin debera tomarse, varias preguntas tendrn que ser
respondidas. Debera un reemplazo ser de un material diferente? o Debera el mismo
material ser usado con una tcnica de control de corrosin (por ejemplo: inhibidor, proteccin
catdica)? Fue la falla debido a una falla de fabricacin?, A un material defectuoso? o A
mantencin inadecuada?.
La confianza del mecanismo que origina la falla, es un medio ms correcto para
resolver el problema. Cuando los problemas no son completamente resueltos, existe una
tendencia echarle la culpa a causas previamente vistas o conocidas, que prevalecen en un
material en particular, esto debera ser evitado, si no se conoce por qu ocurri la falla.
Hay que leer o tener informacin acerca de una posible falla, esta informacin se
puede obtener de diversos textos, manuales y Journal de corrosin, en donde se entregan
referencia, listas los corrosivos en orden alfabtico para una variedad de metales y
aleaciones. Algunos entregan informacin cualitativa, tal como resistencia excelente, no
recomendable, etc., pero no dan una informacin especfica de la velocidad de corrosin.
Productores de metales y aleaciones publican informacin considerable de su producto y su
informacin educativa en corrosin.
5.2 Mtodos e Instrumentos para evaluar la corrosin
Los ensayos de corrosin pueden efectuarse por mtodos gravimtricos, qumicos,
electroqumicos y fsicos en laboratorio, planta piloto, o en planta de proceso.
Antes de seleccionar un test de corrosin o una tcnica de medicin, es importante
establecer los motivos para hacerlas. Esto aumenta las oportunidades de seleccionar el
mejor mtodo. Una ventaja adicional es la comprensin que muchas veces las pruebas no
son realmente necesarias. Las razones ms comunes para medir la corrosin son:
1. Evaluar y seleccionar un metal o aleacin en un medio determinado para una aplicacin
definida. Puede ser para una planta o proceso en cuyo caso no existe historia previa de
operacin. Puede realizarse para reemplazar o para expansiones de plantas tendientes a
utilizar materiales de construccin ms econmicos, que muestren menos contaminacin del
producto, ms seguridad, diseo y fabricacin ms convenientes. En algunos casos se
requieren ensayos peridicos para determinar cambios de agresividad de los medios por las
variaciones operacionales de temperatura, concentracin, pH, etc.
2. Evaluacin de aleaciones nuevas, con el fin de determinar en que medios puede
emplearse. Estos trabajos son efectuados generalmente por los fabricantes. La informacin
obtenida es un apoyo en la seleccin de los materiales para ser usados en una aplicacin
determinada. La inclusin de ensayos de otros materiales de uso comercial en los mismos
medios nos entrega comparaciones tiles.
3. Control de la resistencia a la corrosin del material o de la corrosividad del medio. Estos
son generalmente ensayos de rutina, tendientes a evaluar la calidad del material. Por
ejemplo es la cmara de niebla salina en a cual las muestras se exponen en un medio

24

corrosivo salino, cido o bsico. Este ensayo se utiliza a menudo para evaluar calidad de
pinturas y recubrimientos electrolticos, estos ensayos no siempre se relacionan el trabajo en
servicio.
4. Estudio de los mecanismos de corrosin, y desarrollo similares. Pueden referirse al
estudio de picadura, pasivacin, corrosin y oxidacin a altas temperaturas. Estos ensayos
involucran tcnicas especializadas, predicciones precisas y controles estrictos.
Cualquiera sea el mtodo empleado hay que preparar la muestra a ensayar, ya sea
disendola, preparando la superficie, limpindola. En pruebas de laboratorio hay que
controlar que las condiciones operacionales se asemejen al medio en que se usa o va a
usar, composicin, temperatura, velocidad, aireacin del medio etc.
Un control de tems a considerar e informaciones cuando se usa un test de
corrosin son los siguientes:
Material
Nombre:
Anlisis Qumico:
Forma original (ej. barra, placa, tubo, etc.)
Condicin metalrgica (tratamiento de calor, trabajo en fro, etc.)
Espcimen (probeta)
Forma y tamao
Secuencia de acabado de la superficie (de acuerdo a norma)
Secuencia de limpieza ante del test (de acuerdo a norma)
Exposicin
Nombre y composicin del agente corrosivo.
Volumen del agente corrosivo
Presin del agente corrosivo
Grado de agitacin
Grado de aireacin
pH
Duracin del test, frecuencia y cambio de solucin, etc
Tipo de porta-probeta
Fluctuacin de temperatura durante el test, si procede.
Evaluacin
Descripcin de los productos de corrosin
Limpieza de post-test (de acuerdo a norma)
Velocidad de corrosin
Apariencia de la corrosin
Tipo de corrosin localizada, picadura, ruptura, etc

5.2.1 Mtodo Gravimtrico


Consiste bsicamente en colocar la pieza o material previamente tratado, de masa y
superficie conocida en el medio corrosivo sumergido totalmente. Existen una variedad de
mtodos utilizados para la exposicin de las muestras en laboratorio o planta, es importante
tener en cuenta las siguientes consideraciones:
1. El medio corrosivo debe tener acceso a toda la superficie de la muestra
expuesta.
2. Debe tener soportes aislados.
3. Las muestras deben aislarse elctricamente.

25

Es importante la eleccin apropiada del tiempo de exposicin y del nmero de


periodos de ensayos. En la mayora de los casos deben usarse por lo menos dos periodos
de ensayos. Este procedimiento provee la informacin sobre la variacin de la velocidad de
corrosin con el tiempo. La velocidad de corrosin puede aumentar, disminuir o permanecer
constante con el tiempo. A menudo, la velocidad de ataque es grande al principio y luego
disminuye. Un procedimiento muy usado en el laboratorio consiste en cinco periodos de 48
horas con solucin agresiva fresca en cada periodo.
Hay que tener mucho cuidado en la pesada inicial y de una final, un error cometido
en cualquiera de las pesadas que puede pasar inadvertido, influye notablemente en el
resultado final.
Los mtodos de limpieza pueden ser mecnico, qumico o electroqumico, en la
limpieza qumica se agrega normalmente un inhibidor que no permite que el metal reaccione.
El mtodo gravimtrico de prdida de peso presenta la dificultad de proporcionar
una velocidad media de ataque para un determinado intervalo de tiempo, de modo que no
permite una verdadera velocidad de corrosin instantnea. La velocidad de corrosin puede
variar continuamente con el tiempo debido a diversos factores. Entre stos pueden estar
incluidos cambios en la naturaleza de los productos insolubles de la corrosin, los cuales
pueden acumularse en la superficie, o a cambios en el rea real de la superficie metlica
debido a efectos tales como el ataque de lmite de grano.
El uso de anlisis qumico de las soluciones puede presentar dificultades,
especialmente cuando la velocidad cambia con el tiempo o cuando los productos de
corrosin son insolubles, adems este mtodo es tedioso y puede no ser suficientemente
sensible a la velocidad de corrosin .

5.2.2 Resistencia elctrica.


Si una muestra tiene forma de un alambre o tira delgada, su resistencia elctrica
aumentar puesto que la corrosin disminuye la seccin transversal, puede ocurrir tambin
lo contrario debido a la formacin en la superficie del metal productos de corrosin
insolubles. Una secuencia de medidas pueden usarse para monitorear la corrosin. Este tipo
de medida no tiene ninguna relacin con la electroqumica de la reaccin en la corrosin. En
este mtodo se esta simplemente midiendo propiedad de volumen que depende de la
seccin transversal de la especie.
Las ventajas del mtodo de resistencia elctrica son:
1. Una medida de la corrosin puede efectuarse sin mover la muestra (prueba no
destructiva).
2. Las medidas de la corrosin pueden ser hacerse frecuentemente en forma rpida
y en unos pocos minutos.
3. Pueden usarse para monitorear procesos.
4. El medio corrosivo puede no ser electrolito.
5. Se pueden detectar corrosiones bajas no detectable con mtodo de prdida de
peso.

Las limitaciones de esta tcnica son:


1. La medida est limitada a corrosin uniforme, no es satisfactoria en corrosin
localizada, aunque ha sido usada satisfactoriamente en corrosin intergranular.
2. Las muestras son ms difcil de preparar que otras muestras de otras tcnicas, lo
cual hace difcil comparar ensayos.

26

3. Puede originar resultados engaosos, si se formar un depsito sobre la muestra


4. El mtodo requiere un buen control de la temperatura.
5.2.3 Electroqumicos
Los mtodos electroqumicos se han desarrollado bastante debido que presentan
resultados con buena exactitud y precisin, se pueden usar en monitoreo en planta,
laboratorio o investigacin de la corrosin. Los aparatos usados son los potenciostatosgalvanosttos. Estos mtodos miden densidad de corriente de corrosin, la cual puede ser
transformada internamente a velocidad de corrosin.

10 ,5 mdd

Las ventajas de los mtodos electroqumicos son:


1. Determinar velocidad de corrosin instantnea.
2. Mtodo no es destructivo.
3. Se pueden monitorear cambios en un procesos en cualquier instante.
4. Se puede medir velocidades de corrosin menores que 0.025 mm/ao
5. Se usa para el control o dosificacin de inhibidores
6. Se puede medir la corrosin directamente.
7. Las medidas son reproducibles.
8. Se puede medir corrosin en estructura que no se puede visualizar.
9. Se pueden usar en tcnicas aceleradas de corrosin para estudio de materiales
en un medio dado, estudio de mecanismo, etc.
10. Pueden ser usados para diversos tipos de corrosin.
Las limitaciones de los mtodo electroqumicos son especficas del instrumento y
adems que son generalmente de alto costo.

5.2.4 Ultrasonido
Los aparatos ultrasnicos son dispositivos que miden o deteminan:
1. Deteccin de defectos en piezas grandes forjadas.
2. Control de calidad de soldadura tanques, tuberas, recipientes de alta presin.
3. Control de calidad de placas para detectar defectos internos debido a la fabricacin.
4. Medicin de espesores de tubos, tanques, recipientes que sufren un ataque corrosivo.
Equipo electrnico estimula elctricamente el emisor y detecta, procesa la seal
elctrica procedente del receptor.

27

Metal

Metal

E
100 m

100 m

Defecto

Metal
E
100 m

R
Productos de corrosin

Ventajas del equipo ultrasnico:


1. Buena profundidad de penetracin, mayor que los rayos X o
2. Alta sensibilidad a los defectos como fisuras.
3. Mtodo no destructivo de fcil uso.
4. Tcnica rpida.
Las limitaciones son:
1. Debe tener medio de acople, para altas temperaturas sobre 100 C y en
superficies rugosas, hay dificultad en la medicin (inestabilidad, el cuarzo es
sensible a la temperatura).
2. Debe ser previamente calibrado con precisin.
3. Interpretacin a veces son difciles.

28

VI. TECNICAS PARA INHIBIR LA CORROSIN

La disminucin de la corrosin puede lograrse, por una buena eleccin del material
de acuerdo al medio, proteccin del material, cambio o eliminacin de un componente
agresivo del medio corrosivo, con un buen diseo de Ingeniera, control de las variables de
proceso.
6.1 Eleccin del material
Desde el punto de vista tcnico y econmico, es usar materiales ms resistentes a
la corrosin de bajo costo, esto no siempre es posible puesto que generalmente estas
condiciones son inversas. La resistencia a la corrosin no es la nica propiedad que debe
considerarse de un material, pero es la ms importante en la industria de procesos qumicos.
A veces el material debe tener tambin buena tenacidad, que se pueda soldar con facilidad o
maquinar.
Para la eleccin de un material se requieren generalmente tres etapas:
Listado de requerimientos
Seleccin y evaluacin de los materiales escogidos
Eleccin del material ms econmico
Algunos requerimientos y consideraciones de seleccin son:
Requerimientos
Propiedades (resistencia a la corrosin, propiedades mecnicas, fsicas, apariencia)
Fabricacin (habilidad para moldear, soldar, maquinar, etc.)
Compatibilidad con las exigencia del equipo
Cantidad deseada
Conservacin y mantenimiento
disposicin de dato de fabricacin
Consideraciones de Seleccin
Vida esperada de la planta o proceso
Vida de servicio estimada del material
Seguridad y consecuencia econmicas de fallas
Necesidad de ensayos de corrosin previos
Costos del material
Costos de fabricacin
Mantencin y costos de inspeccin
Comparacin con otros mtodos de control de la corrosin
Retorno de inversin
La informacin necesaria para estimar las propiedades de corrosin pueden ser:
Variables de corrodente
Constituyente principal, concentracin
Impurezas , concentracin
Temperatura
pH
Grado de aireacin
Velocidad de agitacin
Presin
Tipo de Aplicacin

29

Cul es la funcin del equipo?


Que efectos podra tener la corrosin uniforme?
Que efectos podra tener la corrosin localizada?
Est presente la tensin? Es posible ruptura de corrosin bajo tensin?
Es el diseo compatible con las caractersticas de corrosin del material?
Cul es el deseo de vida til del material?

Experiencia
El material ha sido usado en situacin idntica?
Si el equipo esta an en operacin Ha sido inspeccionado?, Cul fue su duracin?,
Qu diferencia hay entre la vieja y nueva situacin?
Hay experiencias en planta piloto?
Hay datos de experiencia en planta?
Hay experiencias en laboratorio?
Hay literatura disponible?
En la actualidad se est investigando intensamente en la bsqueda de aleaciones
resistentes a la corrosin y hay disponible datos de materiales y su resistencia en medios
determinados.
6.2 Proteccin del material
La proteccin de un material puede efectuarse por el uso de recubrimientos
metlicos ms resistentes o menos resistente; recubrimientos no metlicos orgnicos como
pinturas, plsticos; recubrimientos inorgnicos como cermica, vidrios, cromatos, fosfatos,
xidos (anodizados); Aplicacin de un voltaje externo como proteccin andica, catdica.
6.2.1 Recubrimiento metlicos
Los metales y algunas aleaciones pueden ser usadas para proteger materiales , el
recubrimiento se pueden efectuar por diversas tcnicas como: Inmersin o roco de un
fundidos por ejemplo Zn fundido sobre Fe ,galvanizado, donde el Zn proteja al Fe por
proteccin catdica de la pila galvnica formada, antiguamente Sn sobre Fe en los tarros de
conserva. Electrorecubrimiento de metales por electrlisis o electroless, el Fe recubierto con
Cr se protege de la corrosin, puesto que el Cr es ms noble, el problema es que si por
cualquier circunstancia se rompe la capa protectora, se origina una pequea rea andica y
una gran rea catdica, luego la corrosin galvnica aumenta notablemente.
6.2.2 Recubrimiento Inorgnicos
El vidrio, cermica, porcelana fundida se usan para cubrir materiales y protegerlo de
la corrosin. Los recubrimientos por conversin son pelculas inorgnicas formadas en la
superficie de un metal por corrosin controlada sobre el metal, por ejemplo en el fosfatizado
del acero.
Recubrimiento superficial

Zn(H 2 PO4 ) 2

Zn3 (PO4 ) 2 + FeHPO


4

Fe

Fe

Fe + 3Zn(H2PO4)2 Zn3(PO4)2 +FeHPO4 +3H3PO4 +H2

30

En el cromatizado consiste bsicamente en recubrir metales ferrosos o no ferroso


6+
de con una sal de Cr que protege el metal de la corrosin, puesto que se forma una capa
hidratada de Cromo-Cromato en la superficie del metal. El anodizado consiste en formar
sobre la superficie de metal un xido del mismo metal que lo pasiva, esta capa se puede
formar por mtodos qumico o electroqumico.
6.2.3 Recubrimientos Orgnicos
Los recubrimientos orgnicos pueden ser pinturas, lacas, plsticos que separan el
metal del medio corrosivo. Es muy comn el uso de la pintura para impedir o restringir la
corrosin, pero no siempre se tienen en cuenta todos los factores que influyen en el
procedimiento. Los revestimientos orgnicos pueden dividirse en dos tipos: 1) los que aslan
el metal del medio que le rodea por medio de una pelcula relativamente impermeable; 2)
pelculas orgnicas con un inhibidor que protegen por la produccin controlada de iones
inhibidores de manera semejante a la conversin qumica con inhibidor y las pelculas de
xidos andicos. A menudo estn combinados esos dos aspectos en los procedimientos de
pintura que emplean primero una capa de imprimacin, como cromato de cinc o Pb3O4, y
despus una capa de una pelcula orgnica relativamente impermeable.
Las imprimaciones inhibidoras son, por lo general, compuestos de plomo y cinc en
algn vehculo. Los productos comerciales contienen aproximadamente 85-98% de Pb3O4 y
el resto es litargirio, PbO; el cromato de plomo bsico (60% de PbCrO4 y 40% de PbO) es
otro pigmento usado para imprimacin. Las imprimaciones de cinc compiten con las de
plomo, en especial para el aluminio y el magnesio; la imprimacin de cromato de cinc
contiene 4ZnO.4CrO3.K20.3H20. Es evidente el predominio de los cromatos; el minio que es
22ortoplumbato plumboso (Pb2PbO4), con el in PbO 4 anlogo al cromato CrO 4. La capa
de imprimacin aplicada sobre el metal tiene carcter inhibidor o pasivador; deja en libertad
el cromato ligeramente soluble; su eficacia contra un medio corrosivo que penetra a travs
de la capa exterior de pintura depende de las condiciones ambientales como ocurre con los
inhibidores en general. Por ejemplo: puede acelerarse la corrosin por la accin
despolarizante del cromato de cinc; la incorporacin de un pigmento bsico, junto con el
cromato de cinc, s necesario. En lugar del cromato de cinc puede emplearse el minio o el
cromato bsico de plomo. Se emplean tambin polvos metlicos en suspensin en un
vehculo, que dan alguna proteccin galvnica; la pintura de aluminio proporciona adems
alguna proteccin mecnica por medio de las partculas que se solapan unas a otras
reduciendo la permeabilidad.
En lo que respecta a las pelculas de pintura, distintas de las imprimaciones
inhibidoras, existe una variedad interminable .Sin embargo, es por lo general cierto que la
pelcula orgnica no tiene otras propiedades para resistir a la corrosin que las
proporcionadas por la barrera mecnica que asla al metal del medio que le rodea. Por
consiguiente, su eficacia depende por entero de la continuidad y la permeabilidad; esos
factores dependen a su vez de la adherencia de la pelcula a la superficie del metal, de la
cohesin entre las molculas orgnicas de la pelcula y de la estabilidad de la sustancia de la
pelcula contra la accin del tiempo y las condiciones ambientales.
6.2.4 Proteccin Catdica y Andica
En un metal en corrosin corriente elctrica fluye entre ctodo y nodo en la
superficie del material. Por medio de un circuito externo se puede imponer corriente
adicional sobre el metal y de sta manera cambiar y controlar la velocidad de corrosin. Se
puede aplicar corriente opuesta para anular la corrosin llevando al metal a la regin de
inmunidad, proteccin catdica.

31

En la proteccin catdica, el material a proteger es ctodo y de este modo no se


corroe. Existen dos tipos de proteccin catdica, con corriente impresa de una fuente de
corriente continua o proteccin con corriente galvnica, formando una pila galvnica con un
metal activo que se corroe, nodo de sacrificio. Este tipo de proteccin es usado para
corrosin en suelo de estructuras enterradas, y corrosin marina. Hay que tener cuidado en
este tipo de proteccin que el potencial que se encuentre en un rango de proteccin optima,
puesto que si no es as la corriente entregada por la fuente no es suficiente para proteger
totalmente la estructura, o la corriente es tal que sobre-proteger el material, en este caso a
parte de la prdida econmica, se pude originar tensiones internas en el metal debido a la
reduccin de hidrogeno.
En algunos casos, podemos ajustar el potencial de tal forma que el metal se corroa
de una forma controlada, formando sobre su superficie una capa compacta de xidos y
productos de corrosin que pasivan al metal de una posterior corrosin, proteccin andica
.En este tpo de proteccin la corriente andica proviene de una fuente poder, y el control
debe ser muy cuidadoso puesto que cualquier accin mecnica o la presencia de
compuestos despasivantes, destruyen la capa pasiva, luego el sistema de proteccin la
genera nuevamente ,y as sucesivamente se puede corroer peligrosamente el material, por
lo cul es poco usada, se aplica a enfriadores de cidos en las plantas y en
almacenamiento de cido sulfrico.
Fue nt e pode r
N i v e l de l s u e l o

Ca e r a
Co rr ie n t e

A nodo i ne r t e

N i v e l de l s u e l o

Cae r a
C o r r ie n t e

A nodo a c t i v o

6.3 Cambios en el Medio Corrosivo

32

Las variables de proceso que generalmente influyen en la velocidad de corrosin de


un material como: Concentracin del constituyente principal, Impurezas, Temperatura, pH,
Grado de aireacin, Velocidad, Inhibidores.

80
10
0

60

40

20

Velocidad de Corrosin

36

70

20

Velocidad de Corrosin

50

% en masa H2SO4

% en m asa HCl

35

30

20

10

Velocidad de Corrosin

6.3.1 Concentracin del medio


La velocidad de corrosin de un material determinado aumenta generalmente con la
concentracin del agente corrosivo, por ejemplo a temperatura ambiente en HCl la velocidad
de corrosin sobre el Fierro aumenta con la concentracin de cido, mientras que en H2SO4
y HNO3 la velocidad de corrosin aumenta con la concentracin hasta un mximo, luego
disminuye a un mnimo.

% en m asa HNO3

En muchos procesos es posible controlar la composicin del producto para controlar


la corrosin. Tambin, es posible remover totalmente el agente corrosivo, sin perjudicar la
eficiencia del por ejemplo si el ambiente cido es necesario en el proceso se podra elegir
H2SO4 o HNO3 en vez de HCl, o un cido orgnico. En equipos de destilacin, reactores y
evaporadores la concentracin cambia contnuamente esto puede incidir o no en la
corrosin.
6.3.2 Impurezas del medio
Las impurezas pueden ser buenas o malas dependiendo del punto
corrosin. La impurezas pueden ser un inhibidor no detectado, si por
desaparece repentinamente (medio nuevo de otra fuente) aumentar la
corrosin, lo que puede inducir a confusin de la causa de la corrosin.
destruye la capa pasiva de xidos en los aceros inoxidables.

6.3.3 Temperatura del medio

33

de vista de la
alguna forma
velocidad de
El in cloruro

El control de la temperatura es una de las mejores formas para reducir la corrosin.


En la mayora de los casos el aumento de la temperatura hace aumentar la velocidad de
corrosin de los materiales, pero tambin el aumento de la temperatura hace disminuir la
solubilidad del oxgeno, agente corrosivo oxidante, luego disminuye la corrosin por este
efecto.
6.3.4 pH del medio
El pH es otro factor que incide en la velocidad de corrosin. La velocidad de
corrosin de los metales es afectada por el pH. Generalmente a pH bsico los materiales
son ms resistentes a la corrosin. Los metales solubles en cido, como el Hierro a pH<4 la
velocidad de corrosin aumenta rpidamente con la disminucin de pH, aproximadamente
ente pH4 a10 la velocidad de corrosin est controlada por la difusin de oxidantes a la
superficie del metal como es el caso del oxgeno, a temperaturas altas la velocidad de
corrosin aumenta en la regin bsica. Los metales anfteros como Al, Zn presentan una
regin de pH 3,5 a 7 donde la velocidad de corrosin es baja, sobre y bajo este rango
aumenta la velocidad de corrosin aumenta. Los metales Nobles no son afectados
notablemente por le variacin de pH.

Potencial contra EEH (V)

+1,6

+0,8
Pasivacin
Corrosin

-0,8
Inmunidad

Corrosin

-1,6
-2

10

14

pH
Los diagramas de Pourbaix, son una representacin grfica potencial del electrodo
contra el pH del medio a temperatura constante, que proporcionan una firme base
termodinmica para interpretar las reacciones de corrosin. Este diagrama, sin embargo,
debe considerarse como gua y no debe usarse ciegamente para hacer predicciones.
Puesto que no considera la cintica del fenmeno que se basa en datos termodinmicos.
Se han encontrado que algunas reacciones continan en regiones del diagrama de
Pourbaix, donde no debieran ocurrir. Algunas veces estas regiones metaestables son de
decisiva importancia.
Las regiones que pueden presentar un diagrama de Pourbaix, son zonas de
corrosin, inmunidad y pasividad bajo condiciones de equilibrio, en donde la corrosin
puede verificarse, no puede ocurrir o no ocurra respectivamente. La pasividad puede
destruirse, pero no la inmunidad.

34

6.3.5 Grado de aireacin del medio


El acceso de oxgeno (generalmente del aire) puede aumentar, disminuir, o no
tener efecto sobre la corrosin. Los materiales que se pueden pasivar como el acero
inoxidable en ambiente cido son favorecidos con el aumento del oxgeno, aquellos que no
se pasivan como el Cobre, Nquel la velocidad de corrosin aumenta. El agua de caldera no
debe contener oxgeno. Existen sustancias que remueven el oxgeno del medio como los
sulfitos y la hidracina y el aumento de la temperatura.

2Na2SO3 + O2 2Na2SO4
2N2H2 + O2 2N2 +2H2O
6.3.6 Velocidad del medio
Generalmente el aumento de la velocidad del medio corrosivo, puede aumentar la
velocidad de corrosin como es en el caso de la corrosin-erosin y corrosin-cavitacin, el
aumento de la velocidad hace disminuir la concentracin de iones agresivos evita
generalmente la corrosin en grieta y picadura.
6.3.7 Uso de inhibidores de corrosin en el medio
Un inhibidor de corrosin, es una sustancia qumica que agregada en pequeas
cantidades al medio corrosivo, disminuye la velocidad de ataque del medio sobre los
materiales. La inhibicin puede efectuarse por los siguientes mecanismos:
Formando, por adsorcin una capa delgada invisible sobre el metal, que lo protege
del ataque del medio corrosivo
Provocando, la corrosin del metal de modo que la combinacin adsorcin y
producto de corrosin forme una capa protectora compacta.
Formando, un precipitado sobre el metal
Provocando, en el medio agresivo condiciones que favorezcan la formacin de
precipitados protectores
Removiendo, constituyentes agresivos.
Hay inhibidores que actan en el ctodo (inhibidor catdico), nodo (inhibidor andico) o
ambos (inhibidor mixto). La dosificacin de algunos inhibidores debe ser controlada puesto
que su exceso o su defecto pueden hacer aumentar la velocidad de corrosin.
6.4 Diseo de Ingeniera
Un diseo adecuado, puede controlar o disminuir la corrosin de un material en
planta de proceso, como una buena soldadura, buen drenaje de lquidos, uso de boquilla de
drenaje, uso de deflectores, diseos que permitan acceso a inspeccin y mantenimiento,
etc.

35

Metal A

Soldadura
Platina Metal B

Tubo Metal B

Aislacin
Metal A

Metal B

36

37