ESCORIAS

Las escorias resultan de la combinacin de los elementos de la ganga de

los diversos minerales, del fundente y de las cenizas del cok. Esencialmente
estn constituidas por un silicato doble de cal y almina, que contiene adems
magnesia, xidos de hierro y de manganeso, sulfuro de calcio.
A fin de representar la composicin de las escorias con ayuda de un
diagrama triangular (A 1), se pueden despreciar los compuestos que no son
xidos, aadir a la cal los xidos bsicos MgO, MnO, FeO, y recalcular la
composicin centesimal de la escoria segn esta constitucin corregida.
As, la escoria de composicin centesimal.
SiO2 31, Al2O3 16, CaO + MgO 46, FeO +MnO 1, CaS 6,
Tendra la siguiente composicin corregida:

Si O2=

31
16
=32.98 ; Al 2 O3 = =17.02 ; RO=50
31+16 +46+ 1
94

Frecuentemente se caracterizan las escorias por su ndice de basicidad

definido por la relacin

CaO
SiO 2

de las masas de CaO y SiO2. La almina no

interviene debido a su carcter anftero.

1. PAPELES DE LAS ESCORIAS
Las escorias tienen un doble papel.

1.1 Permiten la eliminacin de la ganga sin arrastre de hierro.

Gracias a propiedades fsicas convenientes. Su fusibilidad debe ser
tal que la escoria no se separe ms que despus de la formacin del
arrabio, si no el xido ferroso an no reducido pasara a la escoria baso
forma de silicato de hierro difcil de reducir.
La fluidez de la escoria en estado fundido debe ser suficiente para
que su separacin del arrabio sea fcil.
La masa volumnica no entra en consideracin, porque siendo del
orden de 2 kg/dm3, es siempre netamente inferior a la del arrabio.
1.2 Obras sobre la composicin del arrabio.
En la parte baja de los etalajes, las materias estn en estado
pastoso; el contacto ntimo entre la escoria y el arrabio permite a diversos
elementos extrados de la escoria (silicio, manganeso, fsforo, azufre) pasar
al arrabio.
Se concibe que se pueda favorecer o entorpecer este paso de
elementos al arrabio; as se obra a veces sobre la composicin qumica de
la escoria de forma que aumente el contenido del arrabio en manganeso y
en silicio. Pero como se est en medio esencialmente reductor, nicamente
se puede impedir casi totalmente el paso del azufre.

2.PROPIEDADES FSICAS DE LAS ESCORIAS

Las propiedades fsicas no han sido completamente estudiadas ms
que para el sistema ternario Si02 Al203 CaO; no se puede deducir
exactarnente de l las propiedades de una escoria cuya composicin est

expresada en el sistema Si02-Al2O3- RO; porque, por una parte, se han

despreciado ciertos compuestos (CaS), y, por otra parte, los xidos que han
sustituido a una misma masa de cal no tiene una accin idntica. Para obtener
uno representacin exacta, sera preciso tener en cuenta un cierto coeficiente,
diferente para cada elemento y para cada una de las propiedades. Este
trabajo, tremendamente largo, no ha sido hecho ms que parcialmente.
Daremos las propiedades del sistema ternario, e indicaremos el sentido
de las modificaciones aportadas por los otros elementos.
2.1 Fusibilidad.
Se caracteriza por la temperatura de fusin y por el calor total de
fusin. El diagrama de fusibilidad publicado por Rankin en 1915 necesit 7000
medidas distintas. La figura 1.2 representa una vista perspectiva de este
diagrama ternario, mientras que la figura 1.3 da la proyeccin sobre el tringulo
de base; las isotermas estn trazadas de 100 en 100 C. Los puntos rodeados
de un pequeo crculo corresponden a compuestos definidos que funden sin
disociacin.
CaO
Al2O3

La determinacin de las temperaturas de solidificacin no ha sido

SiO2
hecha por el procedimiento un
anlisis trmico, porque la presencia de slice
origina una sobrefusin que quita toda nitidez a las anomalas de las curvas de
enfriamiento. Se ha llevado cada mezcla estudiada a temperaturas

progresivamente crecientes, y se las ha enfriado bruscamente por cada en

mercurio; este temple solidifica instantneamente la fraccin an lquida al
estado vtreo; por consiguiente, el examen al microscopio con luz polarizada de
la materia solidificada permite determinar la temperatura por encima de la
cual no hay ya fraccin cristalina en el producto templado. se concibe que este
procedimiento sea seguro, pero muy largo.

La

temperatura

de

formacin de

las

escorias

depende
esencialmente del estado fsico de sus constituyentes. En el caso de una
mezcla muy ntima, la fusin comienza cuando se alcanza la temperatura del
eutctico subyacente al dominio correspondiente. Pero, en la prctica, el
contacto entre los diversos constituyentes es ms bien mediocre, y la fusin no
comienza ms que cuando se alcanza el punto de fusin del constituyente ms
fusible, y entonces es extremadamente rpida. As se explica el hecho de que
la fusin de la escoria tenga lugar a temperaturas bien superiores a las dadas
por este diagrama.

Por lo que su inters es muy limitado. Por otra parte, cuanto ms

compleja es una escoria, tanto ms fusible es, y la presencia de los xidos
FeO, MgO, MnO rebaja sensiblemente el punto de fusin.
La temperatura real de formacin vara entre 1400 y 1700 0C. Por consiguiente se ve que es la fusibilidad de la escoria y no la del arrabio la que
determina en una gran medida la temperatura a realizar en un horno alto y por
consecuencia, el gasto de combustible.
El calor total de fusin ha sido determinado experimentalmente por
Akermann quien ha trazado las curvas de igual calor de fusin en el diagrama
ternario. Para la regin de las escorias industriales, este calor varia de 350 a
440 kcaL/kg,
2.2 Fluidez.
Esta propiedad fsica est sujeta a observaciones inmediatas y
continuas; es bien apreciada a ojo por los prcticos.
El estudio cuantitativo de la viscosidad se hace, por ejemplo, midiendo
el par ejercido sobre un cilindro vertical de grafito o de almina sumergido en un
crisol de dimensiones conocidas, lleno de escoria lquida, y animado de un
Movimiento de rotacin uniforme alrededor de un eje que corresponde al del
cilindro mantenido' fijo. As se han podido trazar las lneas de equiviscosidad
para el sistema SiO2Al2O3 CaO, a las temperaturas dadas. El grado de
fluidez depende de la composicin qumica, y en primera aproximacin, del
ndice de basicidad.

La fluidez de las escorias crece cuando se las calienta por encima de su

temperatura de fusin, sobre todo en el caso de las escorias aluminosas. La
magnesia aumenta ligeramente la fluidez; los xidos MnO y FeO aumentan
notablemente la movilidad, y hacen a la escoria susceptible de atacar el
revestimiento del horno alto.
Las escorias siliciosas funden a temperatura relativamente baja (13501400 0C), pero son muy viscosas, y es necesario sobrecalentarlas para facilitar
su corrimiento; se enfran pasando por el estado pastoso y, slidas, presentan
una fractura vtrea.
Las escorias calcreas funden a temperatura ms elevada (15001550C) y cuelan sin estirarse; su solidificacin es franca, y su fractura en fro
es ptrea.

DESULFURACIN EN EL HORNO ALTO

El azufre es introducido sobre todo por el cok donde existen en estado

de sulfuros y sulfatos: los minerales de hierro no contienen generalmente ms

que pequeas cantidades.
Durante el descenso de las cargas, una pequea cantidad de azufre (4
a 10 %) es eliminada por oxidacin en forma de SO2 que se encuentra en
gaases del tragante. Por consiguiente, la mayor parte del azufre llega a los
etalajes, donde, debido a su gran afinidad mutua, se une al hierro formando

para dar sulfuro ferroso muy soluble en el arrabio. Este sera inutilizable si no
se pudiese eliminar de l casi totalmente el azufre hacindolo pasar a la
escoria.
Se establece un equilibrio entre las soluciones de FeS en el arrabio y
en la escorial:
[FeS] =(FeS)

GT=11800 +3,25 T.

Por consiguiente, es preciso desplazar al mximo este equilibrio hacia

la derecha. Se llega a ello utilizando la accin de la cal y la del manganeso
sobre el sulfuro de hierro de la escoria.
3.1 Accin de la cal. Resalta del equilibrio:
(FeS) + (CaO) = (CaS) + (FeO)
GT=16520 - 10,98 T
El sulfuro- de calcio, insoluble en el arrabio, permanece en la escoria. y
sobre do por otra parte, siendo el xido FeO reducido por el carbono y sobre
todo por el silicio, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, y la reaccin de
desulfuracin se hace predominante. Globalmente, se puede formular as:
(FeS) + (CaO) + C = Fe + CaS + CO

GT=38580 - 42,48 T

Pero esta reaccin es bastante lenta y desde el punto de vista esttico,

se prev que la destruccin del sulfuro de hierro se favorece por el aumento
del contenido en cal de la escoria, y por otra parte, que la disolucin del sulfuro
de calcio en la escoria aumenta con la cantidad de sta.
Desde el punto de visla dinmico, esta disolucin es favorecida por el
aumento de la fluidez que resulta de una elevacin de la temperatura. En
resumen, para desulfurar bien, es preciso una escoria abundante, rica en cal, v
operar a temperatura elevada; por todas estas razones, una buena
desulfuracin necesita un consumo fuerte de combustible.
3.2 Por el manganeso.

Intervienen dos reacciones; por una parte, el Mn0 reacciona segn

un equilibrio anlogo al anterior:
(FeS) + (MnO) = (MnS) + (FeO)

GT=5950 - 2,5 T

Por otra parte, el manganeso que proviene de la reduccin directa

del MnO tambin obra sobre el FeS.
[Mn] + [FeS] = (MnS) + [Fe]

GT= -40250 + 13,25 T

El sulfuro de manganeso es soluble a la vez en el arrabio y en la escoria;

por consiguiente, la desulfuracin se mejora por el aumento de la cantidad de
escoria y sobre todo por su riqueza en MnO.
Prcticamente intervienen los dos procesos con intensidades diferentes
segn los casos. El modo de desulfuracin a emplear viene impuesto por
consideraciones econmicas; el primer procedimiento origina un gran consumo de
combustible, mientras que el segundo necesita una aportacin importante de
mineral de manganeso; apenas es utilizado en Francia donde este mineral es
costoso debido a los gastos de transporte que sufre. Tambin es preciso tener en
cuenta la naturaleza del arrabio fabricado; para un arrabio rico en manganeso, la
desulfuracin se hace sobre todo segn el segundo modo.
Generalmente, el contenido en azufre del arrabio a la salida del horno alto
es del orden de 0,5 %; aproximadamente el 95 % del azufre introducido en el
horno alto ha sido eliminado. Se ver que en ciertos casos, se puede renunciar a
una buena desulfuracin inmediata, y efectuarla posteriormente por medio del
carbonato de sodio.

. INFLUENCIA DE LAS ESCORIAS SOBRE LA COMPOSICION

DEL ARRABIO
Los contenidos del arrabio en silicio, manganeso y azufre dependen
esencialmente de Ja composicin qumica del lecho de fusin (de donde resulta la
de la escoria), y de la temperatura de la obra, estando adems este ltimo factor
en estrecha relacin con la composicin de la escoria.
a.

El azufre se elimina generalmente, como acabamos de ver,

por una escoria abundante y rica en cal.

b. El contenido del arrabio en silicio aumenta con el grado de
reduccin de la slice, y por consiguiente con la temperatura. A fin de. no
entorpece la desulfuracin, se utiliza una escoria aluminosa; la almina que
juega e papel de cido dbil con relacin a la cal y de base dbil con
relacin a la slice. libera fcilmente cal y slice.
Siendo intensa la desulfuracin en marcha caliente, se concibe que
los arrabios ricos en Si sean relativamente pobres en S.
c.
El contenido en manganeso del arrabio crece con la riqueza
en manganeso, y tambin en cal, de la escoria; un exceso de cal disminuye
la salida del manganeso. bajo forma de sulfuro y silicato de Mn, en la
escoria.
d.

Recordemos que no se puede obrar sobre el contenido en

fsforo, puesto que ste pasa ntegramente al arrabio.

e.
Apenas preocupa el contenido en carbono, que depende del
de loss otros elementos, pero que no vara mucho; el Si y el P rebajan el
contenido en C, mientras que el Mn lo eleva.

He aqu los contenidos corrientes de la composicin centesimal de

las escorias de los arrabios al cok:

La masa de escorias vara de 0,4 a 1,4 t/t de arrabio producido. Por

razones econmicas, se busca tener una cantidad tan pequea como sea
posible, pero sin descender debajo de un cierto mnimo indispensable a la
regularidad del funcionamiento del horno alto; este mnimo depende de la
composicin qumica del arrabio (en particular contenido en azufre), de la
riqueza y de la naturaleza de los minerales utilizados, y de las cenizas del
combustible (cantidad y naturaleza).