Dissertacao 155 Sidnei Schmitz PDF

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN
SIDNEI SCHMITZ
TRATAMENTO TERMOQUMICO DE NITRETAO EM AO AUSTENTICO

EN 10090 X50
CURITIBA
2014
SIDNEI SCHMITZ

EN 10090 X50
Dissertao aprovada como requisito parcial
obteno de grau de Mestre em Engenharia
Mecnica, rea de concentrao Manufatura, no
Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Mecnica,
Departamento
de
Engenharia
Mecnica, Setor de Tecnologia da Universidade
Federal do Paran.
Orientador: Prof. Dr. Adriano Scheid
CURITIBA
2014
TERMO DE APROVAO
SIDNEI SCHMITZ

EN 10090 X50
Dissertao aprovada como requisito parcial obteno do ttulo de Mestre em

Engenharia Mecnica do Curso de Mestrado do Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Mecnica da Universidade Federal do Paran, na rea de concentrao
MANUFATURA.
Banca Examinadora
Prof. Dr. Paulo Cesar Borges

UTFPR
Prof. Dr. Karin Graf

UFPR
Prof. Dr. Paulo Victor P. Marcondes

UFPR
Curitiba, 05 de Dezembro de 2014
A minha esposa Cacilda e filhos Michele e

Felipe.
AGRADECIMENTOS
Aos meus pais, Rosa Weber Schmitz e Jos Reinaldo Schmitz (in memoriam)
ao grande exemplo e esforo para criao dos filhos com dignidade.
Ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Mecnica da Universidade
Federal do Paran, pela acolhida.
Ao meu orientador e amigo Prof. Dr. Adriano Scheid pela constante motivao
e suporte.
Aos colegas de trabalho da Renault DE-TC, pelos auxlios nas anlises,
disponibilizao dos seus tempos e flexibilizao de horrios. Em especial a Tais
Ital,
Rafael
Senk
Giseli
Verges
(superviso
equipe
de
metalurgia
respectivamente).
A toda equipe da UFPR pelo auxlio e discusses especialmente para Metz,
10 m
professora Karin Graf e professor Athayde alm dos demais profissionais dos
laboratrios Tribolab, MEV e difrao de RX.
Ao meu colega Adriano Moreno da empresa SDS Plasma, pelo auxilio nas
nitretaes e consultas tcnicas.
Ao Prof. Dr. Paulo Borges da UTFPR, pelo grande apoio e suporte tcnico.
Ao amigo do ITFPR Cristiano Brunetti pelas discusses e grande ajuda.
A equipe do laboratrio de Plasma da UTFPR pelo auxlio nas nitretaes:
Carlos Farias, Sabrina R. Meira e Elisiane M. Berton.
As empresas Renault do Brasil, SDS Plasma e TRW Automotive pelo apoio na
realizao deste projeto.
10 m
10 m
Talvez no tenha conseguido fazer o

melhor, mas lutei para que o melhor fosse
feito. No sou o que deveria ser, mas
Graas a Deus, no sou o que era antes.
(Marthin Luther King)
RESUMO
Vlvulas para motores a combusto interna necessitam de materiais ou
revestimentos para atuar em condio severa que envolve elevada temperatura,
ambientes corrosivos e baixa lubricidade. A aplicao requer aos com boa
tenacidade, aliada elevada resistncia ao desgaste, principalmente na rea de
contato entre a vlvula e a sede de vlvula. O ao austentico EN 10090 X50
comumente aplicado a vlvulas em motores a combusto, entretanto, encontra
condies mais severas de uso em motores tipo flexfuel. Uma das solues
utilizadas para melhorar o desempenho das vlvulas a aplicao do tratamento
termoqumico de nitretao. O presente projeto estudou o tratamento termoqumico
de nitretao do ao EN 10090 X50 com o objetivo de caracterizar as camadas
desenvolvidas na superfcie do componente. O estudo foi realizado em trs etapas:
1) Caracterizao do ao e da nitretao industrialmente aplicada por banhos de
sais, 2) estudo experimental do tratamento de nitretao a plasma e, 3) Proposio e
caracterizao de nitretaes industriais a plasma. Para tal, vlvulas do ao X50
foram caracterizadas por microscopia ptica e eletrnica de varredura, dureza
Vickers e difrao de raios X. Em carter complementar, algumas camadas
formadas foram caracterizadas quanto difuso dos elementos Carbono e
Nitrognio por espectrometria de descarga luminescente (GDOS). O coeficiente de
atrito foi utilizado como medida comparativa e determinado a partir de ensaios em
tribmetro. As vlvulas tratadas em banhos de sais apresentaram endurecimento
superficial relacionado formao de camada de compostos e zona de difuso com
dureza superior a 1000 HV. Os tratamentos experimentais de nitretao a plasma
com atmosfera N2 + H2 promoveram similar endurecimento superficial e composio
de camadas de difuso e compostos, cuja formao mostrou dependncia com o
tempo, atmosfera de tratamento e geometria do componente. O comportamento das
amostras tratadas por nitretao a plasma foi similar ao tratamento em banhos de
sais, considerando as medidas de coeficiente de atrito e largura de trilhas de
desgaste formadas. Os ciclos industriais de tratamento a plasma foram realizados
com atmosfera N2 + H2 + CH4 e levaram ausncia de camada de compostos.
Palavras-chave: Nitretao a Plasma. Ao X50. vlvulas de motor combusto.
ABSTRACT
Engine valves request wear resistant materials and / or coatings to withstand an
operation condition involving high temperature, corrosion and low lubricity. This
application demands high toughness steels, allied to high wear resistance, especially
on contact areas between valve and the seat of the valve. Austenitic steel
EN 10090 X50 is commonly used for engines valves, but more corrosive
environments and lower lubricity is experienced on bi-fuel flex-fuel. Therefore,
valves require enhanced surface properties. A solution often used to improve valves
performance is the nitriding thermochemical treatment. This work studied the nitriding
thermochemical treatment of EN 10090 X50 steel, to characterize formed layers at
the valves surface. The study was developed thru three different steps: 1)
Characterization of steel and industrial salt bath treated valves, 2) Experimental study
of thermochemical plasma nitriding, and 3) Purpose and characterization of plasma
industrial trials. So, X50 steel valves were characterized by optical and scanning
electron microscopy, Vickers Hardness and X-ray diffraction analysis. In addition,
Glow Discharge Optical Spectrometry (GDOS) was conducted to characterize
diffusion of Carbon and Nitrogen into treated layers. Wear tests were performed to
compare performance of different treatments and friction coefficient was measured
on tribometer. Salt baths treated valves showed surface hardening related to the
presence of a compound layer and diffusion layer. Measured hardness was superior
to 1000 HV. Experimental plasma treatment performed with N2 + H2 atmosphere
leaded to similar surface hardening and presented compounds and diffusion layers at
the surface, showing dependence between treatment time, atmosphere and
component geometry. Plasma nitrided samples presented similar behavior than salt
baths considering friction coefficient and worn track width. Industrial treatments
performed with N2 + H2 + CH4 atmosphere induced no compounds layer formation at
the surface.
Keywords: Plasma Nitriding. X50 steel. engines valves.
LISTA DE FIGURAS
Figura 1- Estgios de um motor a combusto interna quatro- tempos, ciclo Otto
(STANDARD RENAULT, 2004)................................................................................. 28
FIGURA 2- Esquema das principais regies de uma vlvula (STANDARD RENAULT,
2004). ........................................................................................................................ 29
Figura 3- Desenhos esquemticos de vlvulas e a montagem no motor (STANDARD
RENAULT, 2004). ..................................................................................................... 30
Figura 4- Deposio de Stellite na regio de assentamento ..................................... 31
Figura 5- Efeito dos elementos de liga aps 8h de nitretao gasosa a 520C. Ao
com 0,35%C-0,30%Si-0,70%Mn (PYE, 2003)........................................................... 40
Figura 6- Diagrama de fases binrio Fe-N (adaptado de PYE, 2003). ...................... 42
Figura 7- Interaes que podem ocorrer durante o processo de nitretao a plasma
(PYE, 2003). .............................................................................................................. 47
Figura 8- Esquema de um sistema simples de nitretao plasma (adaptado de
JUNIOR, 2002) .......................................................................................................... 48
Figura 9- Fluxograma experimental adotado neste projeto. ...................................... 52
Figura 10- Esquema do reator de nitretao a plasma utilizado nos experimentos
(adaptado de BERNARDELLI, 2007). ....................................................................... 56
Figura 11- Foto mostrando suporte com termopar e o posicionamento das 8
amostras.................................................................................................................... 57
Figura 12- Fotografia do reator de plasma utilizado nos tratamentos experimentais
em laboratrio. .......................................................................................................... 58
Figura 13- Amostras durante o processo de nitretao a plasma. ............................ 58
Figura 14- Esquema do reator industrial de nitretao a plasma. ............................. 59
Figura 15- Fotografia do reator industrial de nitretao a plasma. ............................ 59
Figura 16- Ciclos de tratamento de nitretao com atmosfera 5%N2 +75%H2 +20%Ar.
a) condio 2 (2 h), b) condio 3 (4 h) e c) condio 4 (8 h). .................................. 61
Figura 17- Ciclos de tratamento de nitretao com atmosfera 25%N 2 +75%H2

+20%Ar, a) condio 5 (2 h), b) condio 6 (4 h) e c) condio 7 (8 h). ................... 62
Figura 18- Esquema das posies das endentaes, utilizadas para o levantamento
dos perfis de dureza. ................................................................................................. 63
Figura 19- Regio de realizao das anlises qumicas atravs de GDOS: Face das
vlvulas. .................................................................................................................... 65
Figura 20- Dispositivo para fixao e alinhamento da superfcie de assentamento da
vlvula. ...................................................................................................................... 65
Figura 21- Posicionamento das amostras para avaliao do assentamento da vlvula
no tribmetro. ............................................................................................................ 66
Figura 22- Medio da rugosidade superficial na regio de assentamento da vlvula.
.................................................................................................................................. 67
Figura 23- Esquema mostrando as regies analisadas nas vlvulas. ....................... 67
Figura 24- Anlise qumica semi-quantitativa por EDX do ao EN 10090 X50.
Morfologias das fases presentes, provvel: a) Gro, ao base X50 (CFC austentico),
b) Fase dispersa na matriz, destaque para Nb [C, N], c) Imagem MEV da
microestrutura do ao X50, d)= Fase dispersa na matriz, destaque para carbonetos
[Cr, W] e e) Contorno de gro, destaque para carbonetos [Fe, Cr,]. ......................... 71
Figura 25- Microestrutura do ao X50. Regio de assentamento. Estado de
fornecimento. a) Imagem com magnificao ~1000x e b) Imagem com magnificao
~ 2000x. .................................................................................................................... 71
Figura 26- Microestrutura do ao EN 10090 X50. Regio da face. Estado de
fornecimento. a) Imagem com magnificao ~1000x e b) Imagem com magnificao
~ 2000x. .................................................................................................................... 72
Figura 27- Difratograma de Raios X do ao EN 10090 X50.
Regies de
assentamento e face da vlvula. Estado de fornecimento. ....................................... 72

Figura 28- Perfil de microdureza superficial. Regies: a) assentamento e b) face.
Nitretao industrial banhos de sais .......................................................................... 73
Figura 29- Microestrutura das camadas nitretadas do ao EN 10090 X50. Regio de

assentamento. Nitretao industrial banhos de sais. a) Imagem com magnificao
~1000x e b) Imagem com magnificao ~ 2000x. ..................................................... 73
Figura 30- Microestrutura das camadas nitretadas do ao EN 10090 X50. Regio da
face. Nitretao industrial banhos de sais. a) Imagem com magnificao ~1000x e b)
Imagem com magnificao ~ 2000x. ......................................................................... 74
Figura 31- Difratograma de Raios X do ao EN 10090 X50. Regies do
assentamento e face. Nitretao industrial banhos de sais. ..................................... 74
Nitretao experimental plasma 5%N2 + 75%H2 + 20%Ar. ....................................... 76
Nitretao experimental plasma 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar. ..................................... 76
assentamento. Nitretao experimental plasma 5%N2 + 75%H2 + 20%Ar- 2h. . a)
Imagem com magnificao ~1000x e b) Imagem com magnificao ~ 2000x. ......... 77
assentamento. Nitretao experimental plasma 5%N2 + 75%H2 + 20%Ar- 4h. . a)
Imagem MEV com magnificao ~ 1000x e b) Imagem MEV com magnificao ~
2000x ........................................................................................................................ 78
assentamento. Nitretao experimental plasma 5% N2 + 75% H2 + 20% Ar- 8h. . a)
face. Nitretao experimental plasma 5%N2 + 75%H2 + 20%Ar- 2h. a) Imagem com
magnificao ~1000x e b) Imagem com magnificao ~ 2000x. ............................... 78

Figura 40- Difratograma de Raios X do ao EN 10090 X50. Regio do assentamento.
Figura 41- Difratograma de Raios X do ao EN 10090 X50. Regio da face.
Figura 42- Microestrutura das camadas nitretadas do ao EN 10090 X50. Regio do
assentamento. Nitretao experimental plasma 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar- 2h. a)
Nitretao experimental a plasma 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar. .................................. 83
Figura 49- Difratograma de Raios X do ao EN 10090 X50. Regio da face.
Nitretao experimental plasma 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar. ..................................... 84
Figura 50- Microanlise qumica via EDS/ EDX em linha dos elementos C, N e Fe
nas camadas presentes. Regio do assentamento. Nitretao experimental plasma
25% N2 + 55% H2 + 20% Ar- 8h. ............................................................................... 85
Figura 51- Nitretao experimental plasma 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar - 8h com
variao da camada nitretadas (espessuras) ao longo da geometria. Regies de
assentamento e face. ................................................................................................ 87
Figura 52- Micrografias das camadas modificadas. Regies de assentamento a) e
face b). Nitretao industrial banhos de sais. ............................................................ 88
Figura 53- Micrografias das camadas modificadas. Regies de assentamento a), b) e
c) e face d), e) e f). Nitretao experimental plasma 5% N2 + 75% H2 + 20% Ar - 2h,
4h e 8h. ..................................................................................................................... 89
Figura 54- Micrografias das camadas modificadas. Regies de assentamento a), b) e
c) e face d), e) e f). Nitretao experimental plasma 25% N2 + 55% H2 + 20% Ar - 2h,
4h e 8h. ..................................................................................................................... 90
Figura 55- Comparao das camadas e subcamadas modificadas. Regio do
assentamento. Condies: banhos de sais e experimental plasma 5%N 2 e 25%N22h, 4h e 8h. ............................................................................................................... 91
Figura 56- Comparaes das camadas e subcamadas modificadas. Regio da face.
Condies: banhos de sais e experimental plasma 5%N2 e 25%N2- 2h, 4h e 8h. .... 92
Figura 57- Comparao da micrografia com as durezas superficiais. Regio de
assentamento (maior camada modificada). Nitretao experimental plasma 25% N 2
+ 55% H2 + 20% Ar - 8h. ........................................................................................... 93
Figura 58- Comparao da micrografia com as durezas superficiais. Regio de
assentamento. Nitretao por banhos de sais. ......................................................... 93
Figura 59- Anlise qumica via GDOS. Regio da Face. Nitretao por Banhos de
sais. ........................................................................................................................... 94
Figura 60- Anlise qumica via GDOS. Regio da Face. Nitretao experimental
plasma 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar - 8h...................................................................... 95
Figura 61- Rugosidade Ra. Regio do assentamento. Condies: estado de

fornecimento, banhos de sais e experimental plasma 5%N2 e 25%N2...................... 96
Figura 62- Trilha de desgaste formada. Regio de assentamento. Estado de
fornecimento.............................................................................................................. 97
Figura 63- Trilha de desgaste formada. Regio de assentamento. Nitretao
industrial em banhos de sais. .................................................................................... 98
experimental plasma 5% N2 + 75% H2 + 20% Ar. a) 2h, b) 4h e c) 8h. ..................... 99
experimental plasma 25% N2 + 55% H2 + 20% Ar. a) 2h, b) 4h e c) 8h. ................. 100
Figura 66- Largura mxima da trilha. Regio do assentamento. Condies: estado de
fornecimento. Industrial em banhos de sais e experimental a plasma 5% N 2, 25%
N2. ........................................................................................................................... 101
Figura 67- Coeficiente de atrito. Regio do assentamento. Estado de fornecimento.
................................................................................................................................ 102
Figura 68- Coeficiente de atrito. Regio do assentamento. Nitretao industrial
banhos de sais. ....................................................................................................... 103
Figura 69- Coeficiente de atrito. Regio do assentamento. Nitretao experimental
plasma 5%N2 + 75%H2 + 20%Ar. ............................................................................ 103
Figura 70- Coeficiente de atrito. Regio do assentamento. Nitretao experimental
plasma 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar. .......................................................................... 104
Figura 71- Coeficiente de atrito mdio. Regio do assentamento. Condies: estado
de fornecimento, banhos de sais e experimental plasma 5%N2 e 25%N2............... 104
Figura 72- Perfil de microdureza superficial. Regio de assentamento. Nitretao
industrial a plasma na condio 8 (Tabela 14). ....................................................... 106
Figura 73- Perfil de microdureza superficial. Regio de assentamento. Nitretao
industrial a plasma na condio 9 (Tabela 14). ....................................................... 106
Figura 74- Microestrutura do ao EN 10090 X50. Regio de assentamento.

Nitretao industrial a plasma na condio 8. a) Imagem em microscpio confocal e
b) Imagem MEV. ..................................................................................................... 107
Figura 75- Microestrutura do ao EN 10090 X50 na regio de assentamento.
Nitretao industrial a plasma na condio 9. a) Imagem em microscpio confocal e
b) Imagem MEV. ..................................................................................................... 108
Nitretao industrial a plasma nas condies 4 e 5. ............................................... 108
LISTA DE TABELAS
Tabela 1- Comparativo entre o processo de fabricao de uma vlvula bimetlica
com e sem tratamento termoqumico de nitretao (STANDARD RENAULT, 2004).
.................................................................................................................................. 33
Tabela 2- Materiais para vlvulas de motores a combusto (EN 10090,1998). ........ 37
Tabela 3- Especificao da composio qumica (EN 10090, 1998). ....................... 38
Tabela 4- valores de referncia de propriedades mecnicas a temperatura ambiente
(EN 10090, 1998). ..................................................................................................... 38
Tabela 5- Valores de referncia das propriedades mecnicas em funo da
temperatura. .............................................................................................................. 38
Tabela 6- Valores de referncia, propriedades de resistncia fluncia aps 1000 h
a vrias temperaturas (EN 10090, 1998). ................................................................. 38
Tabela 7- Materiais e propriedades de vrios materiais (ALVES JR, 2001). ............. 39
Tabela 8- Resumo das informaes do ao utilizado nos experimentos. .................. 53
Tabela 9- Especificao da composio qumica
(v)
(e)
e composio qumica verificada
para os aos usados no trabalho. .......................................................................... 54
Tabela 10- Resumo das condies de nitretao aplicadas ao ao EN 10090 X50. 55

Tabela 11- Nitretao industrial em banhos de sais (condio 1). ............................ 60
Tabela 12- Nitretao experimental a plasma com atmosfera 5%N2 + 75% H2 +
20% Ar (condio 2, 3 e 4). ....................................................................................... 60
Tabela 13- Nitretao experimental a plasma com atmosfera 25%N 2 + 55%H2 +
20%Ar (condio 5, 6 e 7). ........................................................................................ 60
Tabela 14- Nitretaes industriais a plasma (condies 8 e 9). ................................ 61
Tabela 15- Resumo dos ensaios realizados nas regies das vlvulas para cada
condio de nitretao. ............................................................................................. 68
Tabela 16- Espessuras mdias de camadas superficiais modificadas. ..................... 88
Tabela 17- Resultados obtidos na regio de assentamento para a amostra no estado

de fornecimento......................................................................................................... 97
Tabela 18- Resumo dos resultados obtidos na regio de assentamento para a
amostra nitretada em banhos de sais ....................................................................... 98
Tabela 19- Resumo dos resultados obtidos na regio de assentamento atmosfera
5% N2 + 75% H2 + 20% Ar por 2h, 4h e 8h. .............................................................. 99
Tabela 20- Resumo dos resultados obtidos na regio de assentamento. Atmosfera
25% N2 + 55% H2 + 20% Ar- 2h, 4h e 8h. ................................................................. 99
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

25% N2
Atmosfera 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar
5% N2
Atmosfera 5% N2 + 75%H2 + 20% Ar
Alongamento mximo no limite de ruptura
ABNT
Associao Brasileira de normas tcnicas
AISI
American Iron and Steel Institute (Instituto Americano de Ferro e Ao)
CFC
Cbico de Face Centrada
cut-off
Distncia de corte
DRX
Difrao de Raios- X
EDS
Espectrometria de energia dispersiva
EM
Euro Norma
Flexfuel
Motores multicombustivel.
GDOS
Glow Discharge Optical Spectrometry (Espectrmetro de emisso

ptica por descarga luminescente)
HMV
Hardness Micro Vicker (Microdureza na escala Vickers)
HRC
Hardness Rockwell C (Dureza na escala Rockwell C)
HV
Hardness Vickers (Dureza na escala Vickers)
ISO
International Organization for Standardization (Organizao

internacional de normalizao)
MEV
Microscpio Eletrnico de Varredura
PWM
Pulse Width Modulation (Pulso com largura modulada)
Ra
Rugosidade mdia
Rm
Tenso de Resistncia mecnica mxima
Rp0,2
Tenso de escoamento em 0,2 %.
SCCM
Standard Cubic Centimeters per Minute (Vazo padro de centimetros

cubicos por minute)
S-Phase
Austenita expandida
Tempo
Temperatura
t-off
Tempo desligado
t-on
Tempo ligado
wt%
Weight percent (percentual em massa)
X50
Ao X50CrMnNiNbN21-9 segundo norma EN 10090
Percentagem de reduo de rea no limite de ruptura
LISTA DE SMBOLOS
- Coeficiente de atrito
- Fase gama (austenita)
- Fase Alfa (ferrita)
- Nitreto de ferro (Fe2-3N)
- Nitreto de ferro (Fe4N)
- Granulometria mesh
- Aproximadamente
SUMRIO
1
INTRODUO ............................................................................................... 23
2
REVISO BIBLIOGRFICA .......................................................................... 26
2.1.1
Motores Ciclo Otto ...................................................................................... 26
2.1.2
Vlvulas ...................................................................................................... 28
2.1.2.1 Tratamentos para vlvulas .......................................................................... 30
2.1.2.2 Processo de fabricao de vlvulas ............................................................ 32
2.2
DESGASTE .................................................................................................... 33
2.3
AOS PARA VLVULAS ............................................................................... 35
2.4
AOS PARA NITRETAO ........................................................................... 38
2.4.1
Influncia dos elementos de Liga na Nitretao ......................................... 39
2.5
FUNDAMENTOS DO TRATAMENTO TERMOQUMICO DE NITRETAO 41
2.5.1
Aspectos Gerais do Processamento por Nitretao ................................... 44
2.5.2
Tratamento Termoqumico de Nitretao a Plasma .................................... 45
2.5.2.1 Princpio ...................................................................................................... 46
2.5.2.2 Equipamentos, processamento e variveis importantes ............................. 47
3
MATERIAIS E MTODOS ............................................................................. 52
3.1
DELINEAMENTO EXPERIMENTAL ............................................................... 53
3.1.1
Material de Estudo ...................................................................................... 53
3.1.2
Condies de Tratamento ........................................................................... 54
3.1.3
Preparao das Amostras ........................................................................... 55
3.1.4
Tratamento Nitretao a Plasma ................................................................ 56
3.2
TCNICAS EXPERIMENTAIS ....................................................................... 62
3.2.1
Microdureza Vickers.................................................................................... 62
3.2.2
Anlise da Microestrutura ........................................................................... 63
3.2.3
Difrao de Raios X (DRX) ......................................................................... 64
3.2.4
Espectrmetro de emisso ptica por descarga luminescente (GDOS
Glow Discharge Optical Spectrometry) ..................................................................... 64
3.2.5
Ensaios em Tribmetro ............................................................................... 65
4
REGIES ESTUDADAS E ENSAIOS REALIZADOS..................................... 67
4
RESULTADOS E DISCUSSES ................................................................... 69
4.1
CARACTERIZAO
DO
AO
EN 10090 X50
(ESTADO
DE
FORNECIMENTO) .................................................................................................... 70
4.2
CARACTERIZAO DO AO NITRETADO EM BANHOS DE SAIS ............ 72
4.2.1
Dureza Superficial ....................................................................................... 73
4.2.2
Microestrutura e Fases formadas ............................................................... 73
4.3
CARACTERIZAO DO AO NITRETADO A PLASMA - REATOR DE
LABORATRIO. ....................................................................................................... 75
4.3.1
Dureza Superficial ....................................................................................... 75
4.3.2
Microestrutura e Fases formadas ............................................................... 76
4.4
COMPARAO DAS CARACTERSTICAS SUPERFICIAIS ......................... 86
4.4.1
Comparaes de camadas superficiais formadas ...................................... 86
4.4.2
Avaliao comparativa em desgaste e rugosidade na regio de
assentamento da vlvula. .......................................................................................... 95
4.5
TRATAMENTO EM REATOR INDUSTRIAL A PLASMA.............................. 105
4.5.1
Dureza Superficial ..................................................................................... 105
4.5.2
Microestrutura e Fases formadas ............................................................. 107
5
CONCLUSO .............................................................................................. 109
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS .......................................... 112
REFERNCIAS ....................................................................................................... 113
23
1 INTRODUO
1.1
APRESENTAO E CONTEXTO
O desenvolvimento da engenharia de superfcies requerido em diversos
segmentos industriais, como o automotivo, de siderurgia, celulose e papel, indstria

de alimentos, dentre inmeros outros. Componentes frequentemente esto sujeitos a
ambientes extremamente complexos de operao, expostos a processos que levam
falha ou degradao devido ao desgaste, corroso, corroso-desgaste, corrosofadiga, corroso sob-tenso ou pela combinao destes.
A indstria automotiva busca solues de engenharia em diversas reas,
como: carroceria, suspenso, motores, entre outros. A rea de motores automotivos
demanda especial ateno para desenvolvimento de materiais j que, a cada dia,
busca-se maior eficincia energtica, menor peso e uso de combustveis
alternativos, oriundos de fontes renovveis. Neste sentido, motores multicombustvel
(flexfuel) so atualmente adotados, especialmente no mercado brasileiro. Assim,
juntamente com a gasolina, o lcool pode ser utilizado como combustvel, criando
condies especiais e severas de uso para os componentes envolvidos.
O bom desempenho de vlvulas de motor est ligado ao uso de aos
especiais, aplicao de revestimentos com excelente desempenho e/ou adoo de
tratamentos termoqumicos superficiais como a nitretao, especialmente quando
encontram condies de baixa lubrificao, elevada temperatura e corroso.
O processo de nitretao por banho de sais tem sido o principal processo de
nitretao utilizado pela indstria devido boa relao custo-benefcio. Entretanto,
alguns problemas podem ser destacados como, por exemplo, o ineficiente controle
da espessura da camada de compostos, possibilidade de porosidades superficiais,
alteraes geomtricas no componente tratado (distores de resfriamento) e
instabilidade qumica do banho de sal durante o processo. Outro fator importante a
questo ambiental, pois os banhos de sais so insalubres e geram resduos que
devem ter destinao controlada.
24
O tratamento termoqumico de nitretao a plasma aparece como uma alternativa ao

banho de sais. Atravs do melhor controle do processo de nitretao, com este
tratamento possvel obter camadas com maior uniformidade, seleo do tipo de
camada formada (camada de compostos e / ou difuso), melhoria das propriedades
superficiais, eliminao de distores geomtricas, etc. Alm disso, o processo de
nitretao a plasma no insalubre e no gera resduos.
Existem poucos estudos sobre o tratamento termoqumico de nitretao
voltada aos aos austenticos especiais ligados e com mdio teor de carbono,
conforme especificao EN 10090 X50.
O objetivo deste trabalho estudar o tratamento termoqumico de nitretao
em vlvulas do ao EN 10090 X50, buscando correlacionar as caractersticas das
camadas formadas superficialmente pelo processo a banhos de sais e pelo processo
a plasma, de forma a propor ciclos industriais por plasma alternativos ao processo
convencional.
Para atender a este propsito, os objetivos especficos deste trabalho, so:
Caracterizar as vlvulas nitretadas em banhos de sais.

Aplicar tratamentos a plasma, variando-se a composio da atmosfera e o
tempo de tratamento.
Caracterizar as amostras tratadas quanto microestrutura, dureza Vickers e
difrao de raios X.
Avaliar as caractersticas superficiais, como o coeficiente de atrito e taxa de
desgaste (largura da trilha de desgaste), alm de avaliar a rugosidade superficial das
vlvulas tratadas pelos diferentes processos e condies.
Caracterizar de forma complementar as camadas quanto distribuio dos
elementos qumicos Carbono e Nitrognio por espectrometria de descarga
luminescente (GDOS) e EDS.
Propor ciclos industriais de tratamento por plasma a partir dos resultados
obtidos.
25
Caracterizar as amostras tratadas industrialmente quanto microestrutura,

dureza e difrao de raios X.
26
2 REVISO BIBLIOGRFICA
Neste captulo ser apresentada a reviso de literatura contendo os aspectos

fundamentais para a compreenso deste trabalho. Para tal, os assuntos so
apresentados na seguinte ordem de abordagem:
- Motores a combusto interna e vlvulas A aplicao
- Desgaste,
- Aos para vlvulas Segundo norma EN 10090 (1998),
- Aos para nitretao,
- Aspectos Gerais do Tratamento Termoqumico de Nitretao,
2.1 MOTORES A COMBUSTO INTERNA: CICLO OTTO E VLVULAS

Neste item ser descrito o princpio de funcionamento de um motor de
combusto interna destacando-se a funo das vlvulas segundo STANDARDS
RENAULT, 2004.
2.1.1 Motores Ciclo Otto

Os dois principais tipos de motores alternativos de combusto interna so os
motores de ignio centelha, ciclo Otto e motores de ignio compresso, ciclo
Diesel. Neste item ser ilustrado o motor de combusto interna ciclo Otto
comumente utilizado em veculos de passeio comercializados no Brasil.
O motor ciclo Otto opera de maneira conhecida como quatro-tempos. Cada
cilindro necessita de quatro estgios de pisto (duas revolues do virabrequim)
para completar a sequncia de eventos que produz um ciclo de potncia. Cada
estgio do ciclo de quatro-tempos ser descrito a seguir:
Estgio de Admisso: Estgio iniciado quando o pisto est no ponto morto
superior e encerrado quando o curso do pisto est no ponto morto inferior. Neste
estgio, a depresso (vcuo) criada pelo pisto (ao descer at o ponto morto
27
inferior) dentro do cilindro responsvel pela admisso da mistura ar-combustvel. A

vlvula de admisso se abre imediatamente antes deste estgio comear, e se fecha
logo aps o fim deste estgio.
Estgio de Compresso: Estgio na qual as vlvulas (ambas) esto fechadas e
a mistura dentro do cilindro comprimida a uma pequena frao de seu volume
inicial. Ocorre uma compresso isoentrpica e, prximo ao fim deste estgio (avano
de ignio), a combusto iniciada e a presso no cilindro aumenta substancial e
rapidamente.
Estgio de Expanso: Estgio que se inicia com o pisto no ponto morto
superior e termina no ponto morto inferior. No incio deste estgio, os gases da
combusto a alta temperatura e presso empurram o pisto para baixo e foram a
rotao do virabrequim. Neste estgio, o trabalho realizado pelos gases de
combusto sobre o pisto , aproximadamente, cinco vezes maior do que o trabalho
realizado pelo pisto sobre a mistura ar-combustvel no estgio anterior. Conforme
pisto se aproxima do ponto morto inferior, a vlvula de escape se abre para iniciar o
processo de exausto dos gases. H uma queda de presso no interior do cilindro,
atingindo valores prximos presso de exausto.
Estgio de Exausto: o estgio no qual a parte que resta dos gases
queimados deixa o cilindro. Isto ocorre uma vez que a presso no interior do cilindro
substancialmente maior do que a presso de exausto, e tambm porque os
gases so expulsos pelo pisto quando este sobe dentro do cilindro at o ponto
morto superior. medida que o pisto se aproxima do ponto morto superior, a
vlvula de admisso se abre, e, imediatamente aps este ponto a vlvula de
exausto se fecha e o ciclo se reinicia. A Figura 1 representa cada estgio do ciclo.
28
Figura 1- Estgios de um motor a combusto interna quatro- tempos, ciclo Otto (STANDARD
RENAULT, 2004).
A combusto o fenmeno qumico responsvel pela operao dos motores

de combusto interna. A combusto o processo de reaes qumicas produzidas
durante a oxidao completa ou parcial do carbono, do hidrognio e do enxofre
contidos em um combustvel. Esta reao qumica do oxignio com materiais
combustveis um processo que apresenta luz e rpida produo de calor. A
diferena entre a reao qumica de oxidao clssica (ferrugem, zinabre, alumina,
etc.) e a de combusto a velocidade com que esta ltima ocorre, independente da
quantidade de calor liberado.
2.1.2 Vlvulas
As vlvulas so denominadas de admisso e escapamento, e permitem a
abertura e fechamento das passagens de trocas gasosas em cada ciclo do
funcionamento do motor. A vlvula de admisso responsvel pela entrada de
combustvel e a de escape pela sada dos gases, aps a combusto. Elas
asseguram uma funo de estanqueidade sendo submetidas em cada ciclo a
importantes tenses mecnicas (devido a presso de combusto), e tambm a
tenses trmicas elevadas, alm de estarem expostas a ao corrosiva dos
combustveis.
29
A vlvula constituda por uma cabea (ou tulipa) em forma de disco fixa a
uma haste cilndrica. Geralmente a regio mais crtica em uma vlvula a cabea.
Nesta regio existem as maiores tenses mecnicas (devido presso de
combusto), reduzida lubrificao, ambiente corrosivo e tambm tenses trmicas
elevadas, ocasionando desgaste mais acentuado, principalmente na rea de contato
entre a vlvula e a sede de vlvula (regio de assentamento). A FIGURA 2 mostra
as principais regies de uma vlvula.
FIGURA 2- Esquema das principais regies de uma vlvula (STANDARD RENAULT, 2004).
No funcionamento do motor, a haste da vlvula desliza dentro de uma guia

normalmente feita com material lato. O topo da haste est em contato mecnico
com o balancim que, acionado pelo comando de vlvulas promove a sua abertura,
possibilitando o fluxo (entrada ou sada) de gases do motor. Uma mola assegura que
a vlvula feche sobre a sede de vlvula e assim que cesse a presso mecnica do
comando de vlvulas. Em alguns motores, esse regresso da vlvula sua posio
de repouso sobre o assento feito por comandos pneumticos, e no mecnicos. A
Figura 3 apresenta um esquema contendo a montagem de vlvulas no cabeote e
as principais partes envolvidas no acionamento das mesmas.
30
Figura 3- Desenhos esquemticos de vlvulas e a montagem no motor (STANDARD

RENAULT, 2004).
Em motores convencionas (utilizados em veculos comerciais), as vlvulas

funcionam normalmente em temperaturas na faixa de 700 a 800 C. Em um motor
quatro tempos, cada vlvula abre e fecha a cada duas voltas do virabrequim do
motor. Em um motor a 6.000 rotaes por minuto, portanto, as vlvulas so atuadas
3.000 vezes por minuto, ou 50 vezes por segundo, portanto este componente
tambm possui grande solicitao em fadiga.
2.1.2.1
Tratamentos para vlvulas
Considerando as solicitaes complexas a que esto sujeitas as vlvulas,

muitas vezes necessrio realizar um tratamento superficial ou mesmo aplicar um
revestimento a fim de melhorar as caractersticas / propriedades nas regies mais
crticas, principalmente devido a desgaste e fadiga. Estas regies so: haste, topo
da haste e regio de assentamento (fechamento). Em seguida ser apresentado um
descritivo dos tratamentos mais usuais para cada regio da vlvula:
Haste: Pode ser utilizada sem tratamento, com tmpera, cromao (cromo
duro) ou nitretao.
Topo da haste: Usualmente utilizada a tmpera localizada ou tmpera
localizada com nitretao posterior.
31
Regio de Assentamento (fechamento): a regio mais crtica devido ao

desgaste, pois altas temperaturas da cmara de combusto e baixa lubrificao
notadamente em veculos bicombustvel, flexfuel ou GNV esto envolvidas. Em
muitos casos, so necessrias solues tcnicas mais avanadas. As mais comuns
para esta regio so:
Tmpera localizada: Consiste em realizar um tratamento trmico de tmpera
localmente na regio de fechamento, aumentando a dureza. Este tratamento
aplicvel somente para ligas martensticas.
Aplicao de superliga ou blindagem: Consiste em depositar localmente um
material (ex. liga Stellite) na regio de assentamento obtendo elevada resistncia ao
desgaste e corroso. Existem dois tipos principais de liga usadas: Superligas de
Ferro e de Cobalto. A Figura 4 mostra um exemplo da regio de deposio de
superliga (Stellite).
Figura 4- Deposio de Stellite na regio de assentamento
Nitretao: Consiste em realizar um tratamento termoqumico de nitretao

para aumento da dureza superficial. A nitretao comumente aplicada realizada
em processo de banhos de sais. Por sua relao custo-benefcio, este processo de
nitretao utilizado na indstria automotiva no Brasil, porm, extremamente
txico e poluente.
32
2.1.2.2
Processo de fabricao de vlvulas
As vlvulas seguem um complexo fluxo para o seu processamento. A Tabela 1

mostra a sequencia com as principais etapas do processo de fabricao de uma
vlvula bimetlica sem tratamento de nitretao, comparando-se com o processo
com nitretao por banhos de sais (veculo flexfuel).
O processo de fabricao das vlvulas nitretadas por banhos de sais apresenta
cinco operaes a mais (9, 10, 18, 19 e 20) se comparadas com o processo de
vlvulas no nitretadas. Alm da etapa de nitretao propriamente dita (banhos de
sais), so realizadas outras quatro etapas adicionais por questes geomtricas
(alivio de tenses e desempeno) e limpeza da vlvula. Estes operaes so
necessrias devido ao processo de nitretao por banhos de sais gerarem
empenamentos devido a aquecimentos e resfriamentos bruscos (choque trmico) e
carepas superficiais devido a composio do banho.
Pode-se destacar, que o processo de nitretao por plasma devido ao
aquecimento e resfriamentos lentos, alm de utilizao de atmosfera inerte,
possivelmente poderiam ser eliminados as etapas adicionais de alvio de tenses
(9), desempenos da haste manualmente (10 e 20) e limpeza (19), acarretando em
reduo de custos de processo. Como o objetivo deste estudo no avaliar o
processo e custos, no foi considerado questes geomtricas (empenamento) neste
trabalho, no entanto possivelmente pode ser uma vantagem adicional.
33
Tabela 1- Comparativo entre o processo de fabricao de uma vlvula bimetlica com e sem
tratamento termoqumico de nitretao (STANDARD RENAULT, 2004).
Fluxo do processo de vlvula sem

nitretao
Cortar Tarugo
Fluxo do processo de vlvula com

nitretao (banhos de sais)
Cortar Tarugo
Forjamento da cabea
Forjamento da cabea
Tratamento trmico de normalizao
Tratamento trmico de normalizao
Cortar haste
Cortar haste
Soldagem por frico
Soldagem por frico
Usinagem da solda
Usinagem da solda
Endireitar e inspecionar Cabea e Haste
Endireitar e inspecionar Cabea e Haste
Usinar topo da vlvula
12
Temperar e revenir topo da haste por

induo
Retificar topo e assentamento da vlvula
Usinar topo da vlvula

Tratamento trmico de alvio de
tenses
Inspecionar e endireitar haste a
manualmente
Temperar e revenir topo da haste por
induo
Retificar topo e assentamento da vlvula
13
Inspecionar dureza do topo da haste
Inspecionar dureza do topo da haste
14
16
Retificar haste
Retificar cabea, dimetro,
assentamento, chanfro, canal.
Retificar topo da haste
Retificar haste
Retificar cabea, dimetro, assentamento,
chanfro, canal.
Retificar topo da haste
17
Retificar assentamento da vlvula
Retificar assentamento da vlvula
Operao
9
10
11
15
18
Nitretar em banhos de sais
19
21
Lavar
Polir com chip cermico

Inspecionar e endireitar haste a
manualmente
Lavar
22
Inspecionar vedao do assentamento
Inspecionar vedao do assentamento
23
Inspeo visual
Inspeo visual
24
Embalar
Cortar Tarugo
20
2.2 DESGASTE
Tribologia o campo da cincia e tecnologia que trata das superfcies de
contato em movimento relativo, e abrange o estudo do atrito, desgaste e lubrificao
(HOLMBERG; MATTHEW, 1994). Desta forma, estuda os fenmenos relativos ao
atrito e ao desgaste. A reduo e o controle do atrito e do desgaste em ambientes
industriais so de extrema importncia por diversas razes, entre elas: o aumento da
vida til e melhoria do desempenho, a conservao de fontes de matrias-primas
escassas, a economia de energia e o aumento da segurana.
34
Atualmente, os tratamentos de superfcie e os recobrimentos tm sido

largamente utilizados como meios de se controlar o atrito e o desgaste de materiais.
A tribologia estuda o desgaste e o atrito. O desgaste pode ser definido como a
remoo de material de superfcies slidas, como resultado de uma ao mecnica.
O desgaste um fenmeno decorrente do atrito entre dois ou mais corpos, em que
material retirado de uma das superfcies desses corpos. O modo e a quantidade de
material retirado dependem da situao em que as superfcies esto submetidas,
sendo as principais:
- Carga aplicada,
- Dureza dos materiais ou partculas,
- Velocidade relativa dos corpos,
- Distncia percorrida entre outras.
A maneira como o material removido da superfcie, caracteriza os principais
mecanismos de desgaste. A combinao de mecanismos de desgaste resultar em
modos de desgaste.
Atrito a resistncia ao movimento que ocorre entre duas superfcies em
contato. Atrito e desgaste so respostas de um tribo-sistema. Coeficientes de atrito e
de desgaste so parmetros que descrevem o estado de contato dos corpos em um
tribo-sistema. Quando duas superfcies so colocadas justapostas, a rea real do
contato muito menor do que a rea de contato aparente, devido micro
irregularidades presentes em qualquer superfcie acabada. Os contatos so
estabelecidos apenas em poucos picos das irregularidades e so nestas que as
foras responsveis pelo atrito atuam. As foras tangenciais so responsveis pela
frico (atrito), sendo duas importantes classes de movimento: deslizamento e
rolamento. O coeficiente de atrito definido na Eq. (1) como:
= F/N
(1)
35
Onde F a fora tangencial (fora de atrito) e N a fora normal. Para a

maioria dos materiais deslizando em ambiente atmosfrico, o valor de encontra-se
entre aproximadamente 0,1 a 1 (RABINOWICZ, 1995).
Neste trabalho, ensaios em tribmetro foram realizados com finalidade
comparativa, a fim de determinar o comportamento de vlvulas tratadas
termoquimicamente em diversas condies, sendo dois parmetros utilizados: o
coeficiente de atrito e a largura de trilhas. importante observar que os mecanismos
de desgaste no foram objeto de estudo neste trabalho.
2.3
AOS PARA VLVULAS

Considerando o aumento da severidade das solicitaes a que esto sujeitas
as vlvulas de motor a combusto interna, surge a necessidade da utilizao de

aos ligados especiais com desempenho superior.
Inicialmente, aos martensticos como o EN 10090 X45 eram utilizados para
substituir ligas de Nquel, reduzindo-se em cerca de quatro vezes o custo das
vlvulas. A crescente demanda por melhores propriedades superficiais levaram a
adoo de aos austenticos, representando ganhos importantes, com destaque
para os aos EN 10090 X33 e X50 (KURZ; ITTINGER, 1999).
Em geral, as vlvulas de admisso so monometlicas (uma s liga) e as
vlvulas de escapamento so bimetlicas (material da haste diferente da cabea).
Tambm necessrio distinguir as diferentes partes da vlvula quando se
aborda os aspectos de materiais (STANDARD RENAULT, 2004):
Material da cabea: Os materiais utilizados para vlvula de admisso pode-se
destacar segundo norma EN 10090 os aos X45 CrSi9-3 (1.4718), X85 CrMoV18-2
(1.4748), X50 CrSi8-2 e os materiais para vlvula de escapamento: X53 CrMnNi21-9
(1.4871), X50 CrMnNi Nb21-9 (1.4882), NiCr15Fe7TiAl (Inconel 751- 2.4694).
Material da haste: Geralmente utilizado o ao X45 CrSi9-3 (1.4718) tanto
para vlvula de admisso como para escapamento (quando bimetlica).
36
O ao X50 (CrMnNiNbN21-9) tm uma grande utilizao na fabricao de

vlvulas de escapamento para motores de veculos comerciais no Brasil. Segundo a
norma (EN 10090,1998) este ao classificado como ao especial resistente ao
calor para vlvulas a motores a combusto. Apresenta resistncia ao calor, ciclo
trmico, corroso, oxidao, fadiga, impacto, desgaste adesivo e abrasivo.
Conforme destacado por ZABALA, (1981), os aos para vlvulas devem
possuir:
- Boas propriedades mecnicas em elevada temperatura (dureza, limite
elstico, tenso de ruptura) para suportar os esforos elevados.
- Boa resistncia corroso em relao aos gases de combusto, tais como:
hidrocarbonetos, vapor dgua, compostos de enxofre e fsforo, cido sulfrico, etc.
- Boa condutividade trmica e baixo coeficiente de dilatao trmica, elevada
resistncia a corroso e ao desgaste, alm de bom comportamento em fadiga.
- Boa soldabilidade para as vlvulas bimetlicas.
Os aos para vlvulas so divididos em duas categorias, baseados na sua
estrutura, determinada em geral pela composio qumica:
Aos martensticos: usualmente utilizados em vlvulas de admisso e hastes
de vlvulas de escapamento.
Aos austenticos, usualmente aplicados em vlvulas de escape.
A relao de aos descritos na norma EN 10090 (1998), sendo 3 martensticos
e 7 austenticos, so mostrados na Tabela 2. De acordo com o projeto, solicitaes,
custos envolvidos, podem ser aplicados os aos dentro desta relao.
37
Tabela 2- Materiais para vlvulas de motores a combusto (EN 10090,1998).
Deve ser destacado que o ao X50 (ou X50CrMnNiNbN21-9) est em posio

de destaque na utilizao para fabricao de vlvulas para motores de veculos
comerciais devido a disponibilidade de fabricao local e bom desempenho. Por este
motivo, este ao foi adotado neste projeto. O ao X50 (CrMnNiNbN21-9) apresenta
equivalncia de engenharia com o ao 1.4882- AISI XEV F (J775).
O ao EN 10090 X50 um ao com mdio teor de carbono, nitrogenado, com
estrutura austentica (CFC), e cujos principais elementos de liga so: Mangans,
Cromo, Nquel, Tungstnio e Nibio (ou Tntalo), contendo ainda teores menores de
Si. A composio qumica e as propriedades mecnicas especificadas (limites) para
este ao conforme EN 10090 (1998) so apresentados nas Tabela 3 Tabela 6.
38
Tabela 3- Especificao da composio qumica (EN 10090, 1998).

%C
%Si
0,45-0,55
<0,45
Especificao de Composio Qumica (%): EN 10090 X50

%Mn
%P
S
Cr
Ni
W
Nb+Ta
8,0-10,0
1,8-2,5
0,4-0,6
<0,045
<0,03
20 - 22
3,5-5,5
0,8-1,5
Tabela 4- valores de referncia de propriedades mecnicas a temperatura ambiente (EN

10090, 1998).
Dureza (HRC)
Propriedades Mecnicas: EN 10090 X50

Re (MPa)
Rm (MPa)
A (%)
> 30
> 580
950 - 1150
Z (%)
12
15
.
Tabela 5- Valores de referncia das propriedades mecnicas em funo da temperatura.
Ao
Propriedade
500 C
550 C
600 C
650 C
700 C
750 C
800 C
Rm (MPa)
680
650
610
550
480
410
340
Re (MPa)
350
330
310
285
260
240
220
X50
Tabela 6- Valores de referncia, propriedades de resistncia fluncia aps 1000 h a vrias

temperaturas (EN 10090, 1998).
Ao
500 C
650 C
725 C
800 C
X50
220 MPa
120 MPa
55 MPa
2.4 AOS PARA NITRETAO
Existem vrios tipos de aos que podem ser nitretados, estes podem ser
divididos segundo sua interao com o nitrognio em trs classes:
Baixa interao com nitrognio: Aos no ligados ao carbono.

Mdia interao com nitrognio: Aos mdia liga, aos ao mangans, aos
cromo mangans, aos ao cromo, aos ao cromo molibdnio e microligados.
Alta interao com nitrognio: Aos com alto cromo e molibdnio, aos
cromo-molibidnio-vandio, aos cromo-alumnio-vandio, aos alto cromo, aos
ferramenta, aos inoxidveis (ferriticos, austenticos e martensticos).
39
A Tabela 7 mostra valores tpicos de dureza e profundidade de difuso e de

compostos para alguns aos (ALVES JR., 2001).
Tabela 7- Materiais e propriedades de vrios materiais (ALVES JR, 2001).
2.4.1 Influncia dos elementos de Liga na Nitretao

A presena de elementos de liga nos aos tambm afeta as caractersticas de
formao das camadas nitretadas, tanto da camada de compostos quanto da zona
de difuso. Este efeito deve-se interao entre o elemento substitucional e o
nitrognio para a formao de nitretos. Os elementos de liga que influenciam na
nitretao so basicamente aqueles que formam nitretos como: Ti, Al, Cr, Mo e V.
Na Figura 5 esto destacados alguns dos principais elementos de liga e suas
influncias de acordo com os percentuais na composio da liga, na dureza e
profundidade de nitretao (PYE, 2003). Verifica-se que apenas o teor de Nquel no
influencia. Os outros elementos, todos formadores de nitretos, promovem um
40
aumento de dureza, sendo que o maior incremento de dureza de d com os

elementos Al e Ti. A profundidade da camada nitretada depende (para o mesmo
ao) do teor de elementos formadores de nitretos, j que estes fixam o nitrognio
formando nitretos complexos, reduzindo a espessura de camada formada.
Figura 5- Efeito dos elementos de liga aps 8h de nitretao gasosa a 520C. Ao com
0,35%C-0,30%Si-0,70%Mn (PYE, 2003).
Em ligas Fe-C-X onde X um elemento de liga substitucional que interage com

o nitrognio, a cintica de nitretao da liga depende da fora de interao entre o
elemento X e o Nitrognio, ou seja: (i) da facilidade de nucleao e crescimento do
precipitado (nitreto), (ii) da concentrao do elemento de liga (X), (iii) do potencial de
nitretao da mistura gasosa e (iv) da temperatura de nitretao.
A adio de elementos de liga, tais como o alumnio, cromo, molibdnio e
vandio (elementos formadores de nitretos), influencia o endurecimento da zona de
difuso. O endurecimento depende da afinidade entre o elemento de liga e o
nitrognio, para a formao de nitretos complexos. Esta diferena de afinidade leva
a interaes do tipo: forte (Al, Ti), intermediria (Cr) e fraca (Mo). A intensidade de
interao tambm determinada pela concentrao do elemento de liga no ao.
Segundo PYE, (2003), em aos de alta liga (dentre inoxidveis e aos
ferramenta) o nitrognio difunde mais lentamente em razo da composio qumica
41
com teor elevado de elementos de liga, o que normalmente leva possvel formao
de camada superficial de compostos.
A modificao superficial em aos inoxidveis austenticos geralmente pode
apresentar dois problemas principais:
1) Formao de xido (Cr2O3) sobre a superfcie do ao devido a forte
afinidade do Cr, que o principal elemento de liga em aos inoxidveis austenticos,
com o oxignio do ar. Por esta razo, torna-se necessrio a presena de hidrognio
na composio do plasma a fim de reduzir os xidos superficiais e permitir a difuso
do nitrognio. Estudos mostram ainda que a nitretao a plasma de aos inoxidveis
com nitrognio puro resulta em endurecimento superficial nulo (SHARMA et al.,
2006).
2) Em muitas situaes, o aumento da dureza da superfcie e logo, na
resistncia ao desgaste, acompanhado pela reduo na resistncia corroso.
Por exemplo, a nitretao a plasma um dos mtodos mais utilizados para
tratamento de superfcie em aos inoxidveis, resultando em uma camada de
difuso do Nitrognio, com alta dureza e excelente resistncia ao desgaste. No
entanto, o endurecimento pela nitretao muitas vezes ocorre em funo da
precipitao de nitretos de Cromo na camada nitretada, especialmente em
temperaturas acima de 5000C. Isto leva a depleo de Cr na matriz austentica e
ento a uma significante reduo na resistncia corroso (PYE, 2003; LI et al.,
2008; BORGIOLI et al., 2004; GAJENDRA et al., 2006).
2.5 FUNDAMENTOS DO TRATAMENTO TERMOQUMICO DE NITRETAO
Nitretao um tratamento termoqumico que visa a difuso de nitrognio na

superfcie de substratos metlicos, visando a formao de camadas superficiais com
maior dureza. O nitrognio fornecido por um ambiente nitrogenoso que envolve as
peas, as quais so mantidas em temperaturas entre 300 e 600 C, dependendo do
tipo de ao e do processo utilizado (PYE, 2003).
42
Este tratamento realizado para aumentar a resistncia de peas corroso,

ao desgaste por abraso e adeso, fadiga superficial (rolamento) sob cargas
moderadas, fadiga por flexo e toro (PYE, 2003; LI e BELL 2004; KLUEH et al.,
2005; ASGARI et al., 2013).
O uso do diagrama de fases Ferro-Nitrognio, apresentado na Figura 6
indispensvel para o entendimento das transformaes de fase que ocorrem na
superfcie das peas durante a nitretao, medida que a concentrao de
nitrognio do meio for alterada.
Figura 6- Diagrama de fases binrio Fe-N (adaptado de PYE, 2003).
Nas temperaturas usuais de nitretao, a solubilidade mxima de nitrognio na

ferrita, da ordem de 0,1 % em peso. Quando o teor de nitrognio ultrapassa o
limite de solubilidade ocorre a precipitao de compostos cermicos denominados
nitretos. Conforme mostrado no diagrama de fases Fe-N, o primeiro nitreto a se
formar denominado de , de estequiometria Fe4N, com reticulado cristalino Cbico
43
de Face Centrada (CFC) e com uma composio de nitrognio prxima de 5,9% em

peso, estvel at a temperatura de 680 C.
Quando o teor de nitrognio excede o valor de 6,1% em peso, ocorre uma
precipitao conjunta do nitreto , de estequiometria Fe2-3N, com estrutura cristalina
Hexagonal Compacta (HC). Para teores de nitrognio acima de 8% em peso, o nico
nitreto presente ser o tipo .
Quando um ao submetido a tratamento termoqumico de nitretao, podem
ser formadas camadas compostas por:
1- Camada de Compostos: corresponde a uma camada mais externa, e

consiste de nitretos, especialmente nitretos (Fe 2-3N) e (Fe4N) em fases
separadas ou combinadas. Esta uma camada de baixa espessura (geralmente
menor que 30 m) e tambm conhecida como camada branca ou de compostos,
devido a sua aparncia quando observada em microscpio ptico, j que no
atacada quimicamente por solues como Nital, e permanece branca. Em alguns
casos busca-se evitar a formao desta camada devido sua natureza frgil. Para
aos que contm elementos de liga formadores de carbonetos, podero ser
formados nitretos destes elementos de liga.
2- Camada de Difuso: formada por uma regio mais interna do componente
tratado em relao anterior. Nesta, houve difuso do nitrognio, que permanece
em soluo slida, podendo haver formao precipitados de nitretos aciculares
dispersos, caso a solubilidade seja ultrapassada. Nos casos em que a camada
externa de compostos no se formar, esta aparece junto superfcie externa da
pea. Em aos inoxidveis tratados em baixa temperatura, pode aparecer a fase Sphase (austenita expandida), enquanto em temperaturas acima de 500 0C, formamse nitretos precipitados a partir do nitrognio difundido (GAJENDRA et al., 2006).
A espessura da camada nitretada definida como a distncia entre a superfcie
e o ponto onde existe um valor de nitrognio que promova endurecimento 50 pontos
HV, acima da referncia do ncleo original. Esta camada deve ser avaliada por meio
de ensaio de dureza em cargas baixas e, usualmente, segue norma EN 50190.
44
Usualmente so obtidas camadas de difuso entre 10 e 500 m, porm, a camada

depende dos requisitos do produto, do processo de tratamento termoqumico
adotado e do ao utilizado.
2.5.1 Aspectos Gerais do Processamento por Nitretao

Existem diversas formas de realizar um tratamento termoqumico de nitretao.
Dentre os mais conhecidos esto: a nitretao em meio lquido (banho de sais), em
meio gasoso e a plasma.
Processo desenvolvido na metade da dcada de 30, a nitretao em banho de
sais ainda uma das mais utilizadas, por ser um processo com princpio simples e
que pode obter camadas mais espessas e uniformes, (PYE, 2003). A pea imersa
em um banho de sais fundidos com temperatura na faixa de 530 a 650C,
constitudo principalmente de cianetos e cianatos (NaCN, KCN, NaCNO, KCNO, KCl,
Na2CO3 / K2CO3) (PYE, 2003).
Devido ao risco de se trabalhar com esses compostos, foram desenvolvidos
banhos de sais fundidos sem cianetos ou cianatos em sua composio. No entanto,
estes se formam naturalmente durante o processo (PYE, 2003), portanto vale
destacar que este um processo agressivo ao meio ambiente devido aos resduos
provenientes do processo, alm da operao insalubre.
Aps a permanncia entre 0,5 e 20 h, o material retirado e resfriado com um
jato de gua, para auxiliar na remoo dos sais da superfcie, j que este se adere
principalmente a cantos, quinas e furos (PYE, 2003). Atualmente este o mtodo de
nitretao utilizado industrialmente para vlvulas de motores a combusto interna,
sendo mais utilizado devido boa relao custo-benefcio.
A nitretao em meio gasoso foi desenvolvido como uma alternativa
nitretao por banho de sais, que devido composio do banho de sal muito
prejudicial sade e ao meio ambiente. Na nitretao a gs as peas so colocadas
em uma grande cmara a presso atmosfrica, onde adicionado gs amnia (NH 3)
que mantido a temperaturas na faixa de 500 e 570 C por tempos prolongados
entre 7 e 80 h.
45
Como a dissociao da amnia baixa (15% a 30% se converte em nitrognio

disponvel para reagir com a superfcie), em alguns casos utilizado um dissociador
externo, por onde o gs passa antes de entrar na cmara. Dessa forma, possvel
aumentar o grau de dissociao para 65% a 85%, em geral alternando entre esse
valor e a dissociao comum para um melhor resultado. Mesmo assim o tempo de
tratamento chega a 30 h (PYE, 2003).
Finalmente, a nitretao a plasma utiliza um plasma de nitrognio (N) e
hidrognio (H) como atmosfera nitretante, sendo um mtodo no poluente e de
maior eficincia energtica quando comparado s tcnicas convencionais.
2.5.2 Tratamento Termoqumico de Nitretao a Plasma

Devido sua versatilidade no controle microestrutural da superfcie nitretada,
baixo custo de operao e adequao a legislao ambiental, o processo de
Nitretao a Plasma deve possibilitar que o tratamento termoqumico de nitretao
venha a manter uma posio de destaque dentre os tratamentos superficiais
modernos.
Esse processo foi desenvolvido por Berghaus no incio dos anos 30. Os
avanos tecnolgicos, principalmente relacionados eletrnica, automao e
informatizao, permitiram o pleno desenvolvimento da tecnologia de plasma a partir
da dcada de 80.
Os processos a plasma so os mais eficientes entre os diferentes mtodos de
nitretao por uma srie de razes (PYE, 2003):
Tempos e temperaturas de tratamento menores,

Utilizao da energia do prprio plasma para aquecimento do material,
dispensando em muitos casos aquecimento auxiliar e reduzindo o consumo
energtico,
Uso de gases inertes, eliminando riscos a sade e ao meio ambiente,
Economia desses gases, por ser um processo de baixa presso,
46
Maior controle dos parmetros de nitretao, como por exemplo,

temperatura, atmosfera de nitretao, tempo, etc., levando maior repetitividade dos
resultados.
Alta flexibilidade e fcil automao,
Eliminao da presena de poros na camada de compostos.
Possibilidade de influenciar no tipo da camada composta formada ( e/ou ),
Baixa variao dimensional,
Possibilidade de nitretao localizada, entre vrias outras vantagens.
2.5.2.1
Princpio
O plasma consiste de um gs ionizado e, em geral, composto por eltrons,

ons positivos e uma nuvem de tomos neutros. O nmero de eltrons e ons
positivos igual ou perto da igualdade em plasmas neutros.
O mecanismo pelo qual ocorre a ionizao pode ser explicado como segue:
quando uma diferena de potencial aplicada entre dois eletrodos imersos em um
meio gasoso a baixa presso, os eltrons livres no meio so acelerados por um
campo eltrico gerado entre os eletrodos e colidem com tomos de gs. Como
resultado destas colises, mais eltrons so produzidos e acelerados pelo campo
eltrico, tornando o processo em cadeia, at atingir um equilbrio entre colises e
ionizao. As colises mais importantes so as inelsticas, conduzindo a excitao e
ionizao.
Como o estado excitado um estado instvel, a tomo tende a retornar ao
seu estado fundamental, o que ocorre pelo decaimento dos eltrons a estados
inferiores resultando na emisso de luz (ftons), processo este responsvel pela
luminescncia no plasma.
As colises que causam ionizao criam eltrons e ons, os ons so
acelerados pelo campo eltrico em direo ao ctodo. Na coliso on ctodo,
eltrons so arrancados e ao colidirem com outros tomos, produziro novos
eltrons e ons. Esse mecanismo responsvel pela sustentao da descarga em
47
plasma, gerao de colises em cascata, criao de defeitos pontuais e

aquecimento localizado.
Na Figura 7 so apresentadas as interaes que podem ocorrer na superfcie
do material submetido ao processo de bombardeamento inico. Quando ons
atingem a superfcie uma grande variedade de interaes pode ocorrer, dentre as
principais esto: mudanas na topografia, reaes qumicas, modificao das
propriedades, formao de compostos, amorfizao, implantao, pulverizao de
tomos (sputtering), gerao de colises em cascata, criao de defeitos pontuais e
aquecimento localizado (PYE, 2003).
Figura 7- Interaes que podem ocorrer durante o processo de nitretao a plasma (PYE,
2003).
2.5.2.2
Equipamentos, processamento e variveis importantes
A Figura 8 mostra a configurao bsica mnima de um equipamento de

nitretao a plasma (JUNIOR, 2002 e PINEDO, 1995). Uma bomba de vcuo
conectada cmara e uma vlvula controla a entrada dos gases utilizados para a
nitretao. As amostras so colocadas de forma a estarem em contato eltrico com
o catodo e, em geral, o prprio corpo do reator funciona como anodo, estando no
48
potencial terra. Os instrumentos mnimos de controle de processo incluem um

termopar, voltmetro, ampermetro e medidor de presso.
Figura 8- Esquema de um sistema simples de nitretao plasma (adaptado de JUNIOR,

2002)
O processo de nitretao a plasma dividido em duas etapas: pulverizao

catdica (sputtering) e nitretao propriamente dita. Na primeira etapa utiliza-se
uma mistura gasosa contendo (principalmente) argnio e hidrognio. Enquanto o
hidrognio tem o papel de estabilizar o plasma e contribuir com a reduo dos
xidos superficiais, o argnio, que tem um ncleo pesado, ionizado e acelerado
em direo amostra, colidindo e sendo capaz de ejetar tomos presentes na
superfcie, atravs do fenmeno da pulverizao catdica (sputtering), (PYE, 2003).
A eficincia desse fenmeno depende da relao de peso entre o on
incidente e os tomos que compem a superfcie, da velocidade de chegada e da
fora de ligao entre os tomos do slido. De um modo geral, o gs utilizado o
argnio, por ter o melhor fator incidncia/emisso entre os gases nobres para a
maioria dos casos, por ser inerte e por ser relativamente barato e de fcil aquisio.
49
Aps o tempo necessrio para que a camada de xido superficial seja

removida, passa-se ento para a nitretao propriamente dita. Nessa etapa utiliza-se
uma mistura de gases contendo basicamente nitrognio e hidrognio, em
propores que variam de acordo com a aplicao (podendo ir de 5% a 95%).
A presso neste caso mais alta, da ordem de alguns Torrs, j que o objetivo
fazer com que o nitrognio penetre na superfcie e se difunda, ao invs de ser
usado para ejetar tomos e remov-los do meio. Maior teor de hidrognio na
atmosfera reduz a espessura das camadas endurecidas (PYE, 2003; GAJENDRA et
al., 2006).
Uma vez que a atmosfera nitretante um plasma, o processo fortemente
acelerado. A energia das colises dos ons e tomos contra o material sendo
nitretado, proveniente da acelerao no campo eltrico aplicado, gera movimentao
e vibrao mais intensa nos tomos superficiais (coliso de cascatas), alm de
defeitos cristalinos como lacunas e outros. Tudo isso faz com que a difuso do
nitrognio seja mais rpida na regio prxima superfcie, aumentando a
profundidade da camada quanto maior a energia do plasma.
O carter metlico , no caso de aos inoxidveis, reduzido pela presena da
camada natural de xidos. Mesmo com os processos de remoo por pulverizao
catdica e a presena constante do hidrognio, os xidos nunca so 100%
eliminados, e a sua presena, em maior ou menor grau, afeta o carter metlico e,
consequentemente, a emisso de eltrons secundrios, que vem a aumentar o grau
de ionizao do plasma (PYE, 2003).
O uso de um plasma pulsado, tipicamente com uma onda quadrada onde o
plasma fica ora ligado, ora desligado, faz com que o processo seja mais eficiente,
eliminando a ocorrncia de arco eltrico indesejado (ASGARI et al., 2011).
A temperatura muito importante, j que a formao de nitretos e a difuso
do nitrognio em direo ao interior da amostra so processos termo quimicamente
ativados. Nesse caso, porm, devido presso mais elevada, fcil atingir
temperaturas mais elevadas simplesmente pelo aquecimento gerado pelo plasma, j
que a maior presso aumenta a contagem de colises por segundo sobre a
superfcie, permitindo alcanar maiores correntes e temperaturas com a mesma
50
faixa de voltagem aplicada. No caso de peas de grande volume esse aquecimento

pode ser insuficiente, sendo necessrio um aquecimento auxiliar, que pode ser feito
por irradiao interna no reator ou por resistncias a partir da parte externa do reator
(PYE, 2003).
O processamento em baixa temperatura usualmente aquele onde a
temperatura no ultrapassa 4500C, enquanto considerado processamento em alta
temperatura quando a mesma for superior a esta (ASGARI et al., 2011).
A formao da camada na nitretao a plasma pulsado controlada por
diversos fatores como temperatura, frequncia, pulso, presso, fluxo, composio
dos gases, condies de pulverizao catdica, material a ser nitretado, entre
outros. Variando corretamente esses fatores possvel formar diversos tipos de
camadas (PYE, 2003).
Em baixas temperaturas, pode ser evitada a formao de nitretos de cromo
precipitados, podendo ser obtida uma fase chamada de austenita expandida ou
fase S (S-phase) em que o nitrognio permanece em soluo slida na austenita.
(ASGARI et al., 2011). Neste trabalho, entretanto, considerando temperatura de
operao das vlvulas acima de 7000C na cmara de combusto, todos os ciclos de
nitretao estudados sero em alta temperatura, seguindo aquela utilizada em
tratamento por banhos de sais atualmente aplicados em vlvulas (5400C).
A camada nitretada logo atinge a saturao da soluo em estado slido,
ocorrendo ento a precipitao de nitretos. Estes podem ser de diversos tipos,
dependendo dos elementos de liga e da temperatura de formao desses
compostos.
Uma vez formada a camada desejada, o plasma pode ser desligado e a
amostra retirada. Em geral a amostra resfria em vcuo ou em atmosfera de
nitrognio antes de retir-la do reator, para evitar a oxidao do material.
O tempo tambm exerce um papel importante, j que estes processos so
controlados por difuso. A formao de nitretos precipitados muitas vezes depende
de tempo para que o percentual de saturao seja atingido. Assim, a reduo do
51
tempo pode ser importante no controle do tipo de camadas formadas (FOSSATI et

al., 2006).
Outro aspecto importante do processamento a geometria do componente a
ser tratado. Diversos trabalhos tem relatado a importncia do efeito de borda que
induz a um gradiente de temperatura na pea, podendo levar a diferentes resultados
na nitretao a plasma, com durezas superiores em cantos e bordas (ALVES JR. et
al., 2006; DIONYSIO et al., 2010).
O acabamento superficial do ao tambm influencia na profundidade
endurecida e a dureza superficial desenvolvida no tratamento de nitretao a
plasma. Em geral, maior rugosidade da superfcie induz menor profundidade de
endurecimento e menor dureza final (GAJENDRA et al., 2006).
52
3 MATERIAIS E MTODOS
O objetivo deste trabalho foi estudar o tratamento termoqumico de nitretao

em vlvulas do ao EN 10090 X50, buscando correlacionar as caractersticas das
camadas formadas superficialmente pelos processos de nitretao por banho de
sais comparativamente ao processo de nitretao por plasma. Para isto o ao em
questo foi submetido a tratamentos termoqumicos por meio dos diferentes
processos. Para o tratamento a plasma, foram avaliados o efeito da temperatura, do
tempo e da atmosfera.
As camadas formadas foram caracterizadas quanto a microestrutura, dureza, e
fases formadas (difrao de raios X).Tambm foram realizados, avaliaes de
desgaste com ensaios do tipo esfera sobre superfcie plana (assentamento da
vlvula), a fim de avaliar comparativamente as diversas condies tratadas a partir
da medida do coeficiente de atrito e da taxa de desgaste (largura de trilha) da regio
de assentamento das vlvulas.
Em carter complementar, as camadas foram caracterizadas quanto
distribuio dos elementos qumicos Carbono e Nitrognio por espectrometria de
descarga luminescente (GDOS). A Figura 9 mostra um fluxograma detalhando a
metodologia aplicada.
Vlvulas
Forjadas e
normalizadas
de Ao
EN 10090
X50
Nitretao:
- Industrial Banhos de sais
- Experimental Plasma
Nitretao:
- Industrial Plasma
- Tribmetro,
- GDOS
- Microscopia ptica,
- Eletrnica de Varredura,
- Dureza Vickers,
- Difrao de Raios X
Figura 9- Fluxograma experimental adotado neste projeto.
53
3.1 DELINEAMENTO EXPERIMENTAL
3.1.1 Material de Estudo

Para
este
estudo
foi
utilizado
ao
austentico
EN 10090
X50
(CrMnNiNbN21-9) equivalente ao AISI XEV F (J775), classificado como ao ligado

especial, resistente a alta temperatura, para vlvulas de motores a combusto. A
composio qumica e demais caractersticas esto em conformidade com a norma
EN 10090.
Como o objetivo tambm foi avaliar as condies de nitretao realizadas
para a geometria e acabamento superficial usuais na regio na condio industrial,
foi utilizada a regio da cabea (aproximadamente 50 mm de comprimento) de
vlvulas de exausto de motores a combusto na condio forjada, com tratamento
trmico de normalizao e usinada. A regio de interesse (cabea) apresenta
superfcie usinada na face e retificada na regio de assentamento com rugosidade
mdia superficial Ra de 0,34 (+/- 0,07) m para o lote de 20 vlvulas avaliadas.
Estas amostras foram chamadas neste trabalho de material no estado de
fornecimento (sem tratamento superficial), condio usual de montagem para
motores a gasolina sem tratamento de nitretao.
Para reduzir as variaes de processo de fabricao, foram utilizadas vlvulas
do mesmo lote, conforme especificao apresentada na Tabela 8. A composio
qumica verificada nas amostras apresentada na Tabela 9.
Tabela 8- Resumo das informaes do ao utilizado nos experimentos.

N
Equivalente
SAE/AISI
Classificao
Uso*
1.4882
AISI XEV F
(J775)
Ao ligado especial
resistente alta temperatura
para vlvulas de motores a
combusto: Austentico
Vlvula de Escape
Motor: 1.6
Ao (Norma)
X50
(EN 10090)
*Material da cabea.
54
Tabela 9- Especificao da composio qumica
(e)
e composio qumica verificada
(v)
para
os aos usados no trabalho.
(e)
%C
%Si
%Mn
0,45-0,55
<0,45
8-10
(v)
0,54
0,22
8,1
e= especificado e v= verificado
Composio Qumica (wt%)

%P
S
Cr
Ni
Nb + Ta
<0,045
<0,03
20-22
3,5-5,5
0,8-1,5
1,8-2,5
0,4-0,6
0,032
<0,01
20,8
3,6
0,8
Nb=1,83
0,48
3.1.2 Condies de Tratamento

A escolha dos parmetros de tratamento a plasma baseou-se nas seguintes
condies: 1) Caractersticas funcionais da vlvula, 2) A possibilidade de viabilizar a
aplicao industrial e 3) Camada de difuso 15 m, dureza superficial 700 HV0,1 .
Tomando-se como referncia revestimento nitretado em banho de sais
utilizado atualmente para motores com maior exigncia em desgaste, o objetivo foi
estudar a nitretao a plasma para obter desempenho no mnimo similar,
principalmente quanto formao de fases e resistncia ao desgaste na regio de
assentamento da vlvula (regio mais crtica).
Considerando as especificaes para as camadas tratadas e para a dureza,
foram definidos os ciclos de tratamento conforme Tabela 10. As vlvulas foram
nitretadas em banhos de sais (tratamento atualmente aplicado industrialmente), e
tambm a plasma em vrias condies, variando-se o tempo de tratamento e
atmosfera de nitretao, totalizando nove condies de nitretaes.
Atualmente, as vlvulas so tratadas em banhos de sais em temperatura de
540C e apresentam desempenho satisfatrio em funcionamento (STANDARTS
RENAULT, 2004), por este motivo foram selecionadas temperaturas acima de
500C, mesmo a literatura indicando uma acentuada formao de nitretos, inclusive
de Cromo, que podem comprometer a resistncia a corroso (BORGIOLI et al.,
2004; FOSSATI et al., 2006; BORGES et al., 2000; LI et al., 2014). Adicionalmente,
as temperaturas de uso de vlvulas so superiores a 700 C (STANDARTS
RENAULT, 2004).
55
Apesar da importncia da resistncia corroso para a aplicao, j que as

vlvulas esto expostas aos gases de escapamento provenientes da combusto
(GRZESIK et al., 2013), esta propriedade no foi estudada.
Ao final da pesquisa, duas condies de nitretaes industrial de tratamento a
plasma foram propostos e as suas condies (8 e 9) so tambm apresentadas
abaixo. Estes ciclos industriais a plasma foram realizados na empresa SDS Plasma.
Tabela 10- Resumo das condies de nitretao aplicadas ao ao EN 10090 X50.

Condio
Tempo
Temperatura
(C)
Tratamento de
nitretao
Industrial Banho de
Sais
Experimental a
Plasma
Experimental a
Plasma
Experimental a
Plasma
Experimental a
Plasma
Experimental a
Plasma
Experimental a
Plasma
1*
Banho de sais
50
540
5%N2 + 75%H2 + 20%Ar
2h
540
5%N2 + 75%H2 + 20%Ar
4h
540
5%N2 + 75%H2 + 20%Ar
8h
540
25%N2 + 55%H2 + 20%Ar
2h
540
25%N2 + 55%H2 + 20%Ar
4h
540
25%N2 + 55%H2 + 20%Ar
8h
540
10h
500
Industrial a Plasma 1
2h
550
Industrial a Plasma 2
Etapa 1: 74%N2 + 23%H2 + 3%CH4 por 6h

Etapa 2: 25%N2 + 75%H2 por 4 h
Etapa 1: 74%N2 + 23%H2 + 3%CH4 por 1 h
9*
Etapa 2: 75%N2 + 25%H2 por 1 h
* Realizadas em um fornecedor de servios
8*
3.1.3 Preparao das Amostras

As vlvulas foram preparadas primeiramente realizando-se o corte da cabea
(material X50). A limpeza das amostras foi realizada em um equipamento por
ultrassom. Neste, as amostras foram imersas em lcool etlico 100% e limpas
durante de 20 minutos.
56
3.1.4 Tratamento Nitretao a Plasma

O reator de plasma utilizado para os tratamentos basicamente constitudo
da cmara de nitretao (onde produzido o plasma), do sistema de vcuo (bomba
mecnica) e da fonte de corrente pulsada, Figura 10.
Os gases utilizados neste reator so o nitrognio (N2), o hidrognio (H2) e o
argnio (Ar) ambos com pureza 5.0 (99,999%). requerida alta pureza destes
gases, pois caso haja outros gases como, por exemplo, o oxignio, estes
participaro do processo de nitretao e, deste modo, afetaro a eficincia do
tratamento a plasma.
Figura 10- Esquema do reator de nitretao a plasma utilizado nos experimentos (adaptado
de BERNARDELLI, 2007).
O fluxo de gases foi controlado por fluxmetros do modelo 825 series B da

empresa Edwards. Estes fluxmetros possuem fundo de escala de 500 cm/min
(centmetros cbicos por minuto) para os gases nitrognio e hidrognio e de
100 cm/min para o gs argnio. A resoluo de 0,1% em relao ao fundo de
escala.
57
A presso foi monitorada por um medidor tipo Pirani modelo APGX M

NW16/ALI Edwards com faixa de medio de 0,01 Pa a 99991 Pa e resoluo de
0,0001 Pa, com faixa de linearidade de 1 Pa ao fundo de escala. A temperatura foi
monitorada atravs de um termopar tipo K posicionado em furo central no suporte
das amostras. Para montagem das vlvulas, uma base furada, foi confeccionada
para disposio de oito peas a serem tratadas ao mesmo tempo em cada condio,
Figura 11.
Figura 11- Foto mostrando suporte com termopar e o posicionamento das 8 amostras.
O reator possui tambm uma fonte de corrente pulsada capaz de fornecer

tenso de 300 a 700 V com incremento de 100 V. Por ser uma fonte pulsada de
onda quadrada com controle PWM (Pulse Width Modulation), esta possui ainda
controle do tempo ligado (ton) e do tempo desligado (toff) capaz de obter intervalos
entre pulsos de 25 a 1000 s.
O equipamento utilizado para a realizao dos tratamentos experimentais
mostrado na Figura 12. A Figura 13 mostra as vlvulas durante tratamento
experimental com plasma de N2 + H2.
58
Figura 12- Fotografia do reator de plasma utilizado nos tratamentos experimentais em

laboratrio.
Figura 13- Amostras durante o processo de nitretao a plasma.
Tambm foram realizadas dois tratamentos de nitretao a plasma em reator

industrial na empresa SDS Plasma, Figura 14 e Figura 15.
59
Figura 14- Esquema do reator industrial de nitretao a plasma.
Figura 15- Fotografia do reator industrial de nitretao a plasma.
Os parmetros de tratamentos termoqumicos de nitretao realizados em

condio experimentais e em ciclos industriais so resumidos a seguir, Tabela 11 a
Tabela 14.
60
Tabela 11- Nitretao industrial em banhos de sais (condio 1).

Tempo de Nitretao: 50 minutos
Etapa da nitretao
Aquecimento + Nitretao
Temperatura (C)
540
Banho de sais: Sal CR4 e Sal REG1 da
Durferrit
50
Meio
Tempo (min)
Resfriamento
25
80
gua (H2O)
30
Tabela 12- Nitretao experimental a plasma com atmosfera 5%N2 + 75% H2 + 20% Ar
(condio 2, 3 e 4).
Etapa da
nitretao
T (C)
Tempo de Nitretao: 2, 4 e 8 h
AqueciSputtering
mento
120
160
160
300
400
Aquecimento
25
Atmosfera (%)
Tempo por
etapa (h)
Presso (Torr)
Fluxo gs
(SCCM)
Tenso fonte
(V)
Corrente fonte
(A)
Tempo ensaio
(h)
80%H2 + 20%Ar
0:25
Nitretao
540
540
5%N2 + 75%H2 + 20%Ar

2:00 / 4:00 /
0:40
8:00
3,0 3,3
1:05
1,5
Resfriamento
100
25
100%H2
2:00
1,0
200
100
200
400
700
0,17 (t-on250, t-off350)
0,53 (t-on250, t-off80)
0:25
0:35
1:25
1:35
1:45
2:05
4:05/
6:05/
10:05
Tabela 13- Nitretao experimental a plasma com atmosfera 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar
(condio 5, 6 e 7).
Etapa da nitretao
Temperatura (C)
Aquecimento
25
Atmosfera (%)
Tempo de Nitretao: 2, 4 e 8 h
AqueciSputtering
mento
120 160 160 300 400
540
540
Resfriamento
25
100
Presso (Torr)
1,5
25%N2 + 55%H2 + 20%Ar

2:00 / 4:00 /
0:35
8:00
3,0 3,3
Fluxo gs (SCCM)
100
200
Tenso fonte (V)
400
700
Corrente fonte (A)
0,16 (t-on250, t-off500)
Tempo ensaio (h)
0,51 (t-on250, t-off340)

3:55/
1:30 1:35 1:55 5:55/
9:55
Tempo por etapa (h)
80%H2 + 20%Ar
Nitretao
0:20
1:00
0:20
0:30
1:20
100%H2
2:00
1,0
200
0
0
61
Tabela 14- Nitretaes industriais a plasma (condies 8 e 9).

Tempo de Nitretao: 2 e 10 h
Condio
Tempo de
Aquecimento
(h) / Atmosfera
2 h / 90%
95%H2 e 5%
10%Ar*.
2 h / 90%
95%H2 e 5%
10%Ar*.
Temperatura
(C)
Nitretao
Etapa 1
Tempo /
Atmosfera
Etapa 2
Tempo /
Atmosfera
Resfriamento
(h)
500
6:00 h / 74%N2 +
23%H2 + 3%CH4
4:00 h / 25%N2
+ 75%H2
550
1:00 h / 74%N2 +
23%H2 + 3%CH4
1:00 h / 75%N2
+ 25%H2
Para as condies de tratamento experimentais (condies 2 a 7) adotadas

neste projeto, so apresentadas na forma grfica os ciclos do tratamento,
evidenciando o tempo e a temperatura utilizados, Figura 16 e Figura 17.
Figura 16- Ciclos de tratamento de nitretao com atmosfera 5%N2 +75%H2 +20%Ar. a)
condio 2 (2 h), b) condio 3 (4 h) e c) condio 4 (8 h).
62
Figura 17- Ciclos de tratamento de nitretao com atmosfera 25%N2 +75%H2 +20%Ar, a)
condio 5 (2 h), b) condio 6 (4 h) e c) condio 7 (8 h).
3.2 TCNICAS EXPERIMENTAIS

Na sequencia sero descritas as principais tcnicas experimentais utilizadas
neste estudo.
3.2.1 Microdureza Vickers

O mtodo de dureza Vickers foi utilizado para avaliar as camadas formadas
nos tratamentos termoqumicos. As avaliaes foram realizadas a partir de medidas
de dureza em relao profundidade a partir da superfcie das vlvulas. O ensaio foi
realizado em durmetro HMV Shimadzu, com microscpio acoplado e carga de
25 gf. O procedimento adotado est em conformidade com a norma ISO 6507. Foi
determinado o perfil de dureza para as diversas condies de tratamento. Um
esquema adotado para a realizao das medidas em funo da profundidade
apresentado na Figura 18. Os perfis de microdureza foram obtidos a partir de mdia
de no mnimo trs indentaes para cada profundidade de ensaio a partir da
superfcie externa do componente (vlvula).
63
Figura 18- Esquema das posies das endentaes, utilizadas para o levantamento dos perfis
de dureza.
3.2.2 Anlise da Microestrutura

As amostras foram preparadas pelo corte em cortadora de disco abrasivo
marca Futuritec, embutidas e lixadas at a granulometria #1200 (mesh), sendo
posteriormente polidas em politriz automtica Struers, com pasta de diamante de 6,
3 e 1 m. Cada etapa por 10 minutos com fora de compresso de 30 N. Ataque
qumico foi utilizado para revelar a microestrutura do ao, bem como as camadas
formadas no tratamento de nitretao. Foi utilizado reagente metalogrfico Marble
(200 ml H2O + 200 ml HCl + 40 g CuSO4), com ataque por aproximadamente 30 s.
64
A caracterizao da microestrutura formada nas camadas tratadas foi

realizada a partir de microscpio Olympus BX 40M e microscpio eletrnico de
varredura (MEV) da marca Shimadzu SS550 com uma sonda de espectrometria de
energia dispersiva (EDS) acoplada.
3.2.3 Difrao de Raios X (DRX)

As fases foram investigadas em duas regies distintas das vlvulas: Face e
Assentamento. As duas regies foram escolhidas pela diferente geometria e pela
necessidade de avaliao na regio mais importante para a aplicao, o
assentamento da vlvula.
A varredura foi realizada entre 30 e 100 com uma tenso de 30 kV e corrente
de 40 mA. Radiao incidente utilizada foi a K- Cu, com passo angular de 0,02/s e
foi utilizada uma fenda de 0,2 mm com um ngulo de grau. O programa utilizado
foi o Philips XPert verso 1.2 A.
Avaliao das fases presentes de acordo com Crystallographica SearchMatch Version 3, 1, 0, 2 Copyright 1996-2011, Oxford Cryosystems
3.2.4 Espectrmetro de emisso ptica por descarga luminescente (GDOS Glow

Discharge Optical Spectrometry)
A tcnica de espectrometria de descarga luminescente (GDOS) foi utilizada
neste trabalho em carter complementar para avaliar concentrao dos elementos
Carbono e Nitrognio a partir da superfcie da pea, nas camadas formadas. Por
esta razo, apresentou-se uma breve abordagem da tcnica.
Tendo em vista a necessidade de uma face plana com rea mnima para
viabilizar o teste, a face das vlvulas foi utilizada conforme indicado na Figura 19. Os
testes foram realizados em um GDOS, marca Horiba Jobin Yvon, modelo profiler 2,
da empresa Renault Frana (TCR) do laboratrio DE-TC.
65
Figura 19- Regio de realizao das anlises qumicas atravs de GDOS: Face das vlvulas.
3.2.5 Ensaios em Tribmetro

Para os ensaios de desgaste, um tribmetro linear do modelo CSM
Tribometer foi utilizado. O equipamento permite ajustes de posicionamento, fora
normal de ensaio, velocidade e curso linear.
As vlvulas tratadas foram ensaiadas a partir da regio de uso mais
importante da vlvula, o assentamento. Por tratar-se de uma superfcie no plana, foi
preparado um dispositivo especial para posicionar a regio de assentamento da
vlvula. O objetivo do dispositivo foi alinhar a superfcie horizontalmente com o
movimento da esfera do tribmetro, Figura 20. Na
Figura 21 demonstrada a
montagem das amostras no tribmetro.
.
Figura 20- Dispositivo para fixao e alinhamento da superfcie de assentamento da vlvula.
66
Figura 21- Posicionamento das amostras para avaliao do assentamento da vlvula no

tribmetro.
O ensaio foi realizado a temperatura ambiente de aproximadamente 22 C.

Foram utilizados os seguintes parmetros de ensaio para fins comparativos do
desempenho das vlvulas: esfera Zircnia estabilizada com Ytria com dimetro de 6
mm, ensaio com curso de 2,4 mm (1/2 amplitude de ~1,2 mm), distncia total
percorrida de 120 m, carga nominal de ensaio de 5 N e velocidade linear mxima de
1,26 cm/s.
Ensaios
em
tribmetro
linear
foram
realizados
fim
de
avaliar
comparativamente as condies de tratamento termoqumico por banhos de sais e

experimentais a plasma, aplicadas ao ao EN 10090 X50. Para
tal,
foram
realizados ensaios para determinar o coeficiente de atrito, considerado aps

acoplamento das superfcies da vlvula e do contracorpo (esfera de ZrO 2), sendo
tomados para fins de padronizao, os valores mdios no percurso entre 60 e 120
m. A trilha de desgaste foi analisada e teve a largura medida para uma distncia
padronizada de deslizamento de 120 m.
A Caracterstica de rugosidade superficial Ra, segundo ISO 1997 (cut-off
0,8mm), na regio de assentamento da vlvula foi avaliada em rugosmetro Mitutoyo
modelo SJ400. A Figura 22 mostra a regio de medio da rugosidade e o
dispositivo para alinhamento da superfcie.
67
Figura 22- Medio da rugosidade superficial na regio de assentamento da vlvula.
4 REGIES ESTUDADAS E ENSAIOS REALIZADOS

Foram realizadas avaliaes em duas regies distintas das vlvulas: Regio 1
ou de Assentamento e Regio 2 ou face da vlvula, Figura 23.
Figura 23- Esquema mostrando as regies analisadas nas vlvulas.
A Regio 1 (assentamento da vlvula), foi escolhida por ser uma regio de

maior interesse, pois esta regio responsvel pela vedao e possui contato direto
com a sede de vlvula, sendo esta a mais solicitada com relao a desgaste alm de
68
maior contato com gases de escapamento, estando sujeita tambm a altas

temperaturas e corroso. A regio 2 (face da vlvula), foi escolhida especialmente
por ser a mais plana, requisito necessrio para os ensaios de levantamento dos
perfis de concentrao por GDOS, que foi realizado nas condies de nitretao 1 e
7 para comparao da difuso do Nitrognio e Carbono entre o processo de banhos
de sais e experimental a plasma com maior camada de difuso (maior tempo de
nitretao e concentrao de N2). A Tabela 15 apresenta um resumo dos diferentes
ensaios realizados na caracterizao das vlvulas.
Tabela 15- Resumo dos ensaios realizados nas regies das vlvulas para cada condio de
nitretao.
Ensaio
Condio
Estado de fornecimento/
sem tratamento superficial
Banho de sais
50
5%N2 + 75%H2 + 20%Ar
2h
5%N2 + 75%H2 + 20%Ar
4h
5%N2 + 75%H2 + 20%Ar
8h
25%N2 + 55%H2 + 20%Ar
2h
25%N2 + 55%H2 + 20%Ar
4h
25%N2 + 55%H2 + 20%Ar
8h
Etapa 1: 74%N2 + 23%H2

+ 3%CH4 por 6h
Etapa 2: 25%N2 + 75%H2
por 4 h
Etapa 1: 74%N2 + 23%H2
+ 3%CH4 por 1 h
Etapa 2: 75%N2 + 25%H2
por 1 h
Regio
Dureza
superficial
MEV
DRX
Assentamento
Face
Assentamento
Face
Assentamento
Face
Assentamento
Face
Assentamento
Face
Assentamento
Face
Assentamento
Face
Assentamento
Face
Assentamento
10h
Face
Assentamento
2h
Face
Tribmetro
X
GDOS
X
X
X
X
X
X
X
X
X
69
4 RESULTADOS E DISCUSSES
A utilizao de tratamentos superficiais na engenharia cresce a cada dia como

opo para a reduo de custos e aumento da vida til de componentes. Os
tratamentos superficiais podem ser aplicados a diversas ligas de engenharia. Como
exemplo de reduo de custos, um componente ou estrutura pode ser fabricada a
partir de ligas ferrosas com mais baixo custo (como os aos) e melhoradas atravs
da aplicao de diferentes tratamentos superficiais, obtendo-se os benefcios com a
sua adoo.
Em adio, existe a possibilidade de reduo de custos de manuteno pela
produo de componentes com propriedades superficiais superiores obtidas pela
aplicao de tratamentos superficiais, elevando o tempo mdio entre manutenes
alm de aumento da vida til dos componentes.
Assim, a pesquisa na rea de engenharia de superfcies, especialmente a
partir de tratamentos superficiais, ganha fora na busca por solues que
potencialmente apresentem melhor desempenho, como por exemplo, a nitretao
em vlvulas de motores.
Os resultados obtidos nesta pesquisa sero apresentados na seguinte ordem:
1) Caracterizao do ao EN 10090 X50 no estado de fornecimento (sem
nitretao).
2) Caracterizao das vlvulas aps o tratamento nitretao em banhos de sais
(condio 1).
3) Caracterizao das vlvulas tratadas a partir de nitretao experimental a plasma
com diferente atmosfera e tempo de tratamento (condies 2, 3, 4, 5, 6 e 7).
4) Avaliao comparativa das caractersticas das camadas formadas, alm de
coeficiente de atrito e trilhas de desgaste obtidas em tribmetro, entre as condies
nitretadas em banhos de sais e nitretaes experimentais (condies 1, 2, 3, 4, 5, 6
e 7).
5) Caracterizao das amostras tratadas em ciclos industriais por plasma (condies
8 e 9).
70
4.1 CARACTERIZAO DO AO EN 10090 X50 (ESTADO DE FORNECIMENTO)
As vlvulas de ao EN 10090 X50 foram recebidas e caracterizadas sem

tratamento superficial, com o objetivo de estabelecer uma referncia para a dureza,
microestrutura e fases formadas.
As vlvulas apresentaram dureza mdia entre 340 e 420 HV0,025 e
microestrutura com matriz austentica decorrente do alto teor de Ni aliado ao Mn
(elementos estabilizadores da austenita). Foram verificados carbonetos e nitretos
dispersos em matriz austentica (- CFC).
Atravs de anlise qumica semi-quantitativa por EDS aliado as imagem em
MEV, buscou-se caracterizar as fases presentes na microestrutura do ao estudado.
Pode-se identificar a morfologia de carbonitretos de Nb, alm de carbonetos de Cr,
W e Fe (elementos de liga presentes no ao) dispersos na matriz e contorno de
gro, conforme mostrado nas Figura 24, Figura 25 e Figura 26. Estas fases tambm
foram verificadas na anlise de difrao de raios X, Figura 27, corroborando com as
anlises qumicas (EDS) realizadas na microestrutura.
Esta microestrutura e em decorrncia da composio qumica original do ao,
alm de que este ao nitrogenado durante a fabricao em aciaria para
desenvolver teor entre 0,4 e 0,6 wt%, resultando em nitretos dispersos na matriz,
mesmo antes do tratamento superficial termoqumico de nitretao proposto.
71
Figura 24- Anlise qumica semi-quantitativa por EDX do ao EN 10090 X50. Morfologias das
fases presentes, provvel: a) Gro, ao base X50 (CFC austentico), b) Fase dispersa na matriz,
destaque para Nb [C, N], c) Imagem MEV da microestrutura do ao X50, d)= Fase dispersa na matriz,
destaque para carbonetos [Cr, W] e e) Contorno de gro, destaque para carbonetos [Fe, Cr,].
Figura 25- Microestrutura do ao X50. Regio de assentamento. Estado de fornecimento. a)

Imagem com magnificao ~1000x e b) Imagem com magnificao ~ 2000x.
72
Figura 26- Microestrutura do ao EN 10090 X50. Regio da face. Estado de fornecimento. a)

Imagem com magnificao ~1000x e b) Imagem com magnificao ~ 2000x.
Figura 27- Difratograma de Raios X do ao EN 10090 X50. Regies de assentamento e face

da vlvula. Estado de fornecimento.
4.2 CARACTERIZAO DO AO NITRETADO EM BANHOS DE SAIS
As vlvulas tratadas em processo industrial de nitretao por banhos de sais

foram tambm caracterizadas e serviram de referncia para a avaliao dos
tratamentos termoqumicos a plasma propostos nesta pesquisa.
73
4.2.1 Dureza Superficial

As vlvulas tratadas em banhos de sais apresentaram endurecimento
significativo da superfcie, alcanando valores superiores a 1200 HV de dureza
mxima na superfcie em ambas as regies avaliadas, Figura 28.
b)
a)
Figura 28- Perfil de microdureza superficial. Regies: a) assentamento e b) face. Nitretao

industrial banhos de sais
4.2.2 Microestrutura e Fases formadas

O ao X50 submetido a tratamento convencional em banhos de sais
apresentou camada superficial de compostos contnua para as duas regies
analisadas, Figura 29 e Figura 30.

assentamento. Nitretao industrial banhos de sais. a) Imagem com magnificao ~1000x e b)
Imagem com magnificao ~ 2000x.
74
Figura 30- Microestrutura das camadas nitretadas do ao EN 10090 X50. Regio da face.
Nitretao industrial banhos de sais. a) Imagem com magnificao ~1000x e b) Imagem com
magnificao ~ 2000x.
Anlises de difrao de raios X realizadas no ao tratado em banhos de sais

indicou a formao de nitretos de cromo (CrN) e Fe3N () na superfcie, alm de
levar formao de carboneto Cr7C3 como consequncia da exposio ao ciclo
trmico de tratamento, Figura 31. A formao dos nitretos de cromo e ferro do tipo
Fe3N () segue a previso da literatura para aos inoxidveis de alto contedo de
cromo e presena de carbono (PYE, 2003) que afirma que, quanto maior o teor de
carbono do ao, maior o potencial de formao do nitreto de ferro .
Figura 31- Difratograma de Raios X do ao EN 10090 X50. Regies do assentamento e face.

Nitretao industrial banhos de sais.
75
Em estudo realizado no ao AISI 316L, nitretado em banho de sais a 5700C

durante 2 h (LI et al., 2008), chegou-se a camada de compostos com dureza de
camada da ordem de 1200 HV e espessura de aproximadamente 50 micrometros.
Considerando que o estudo do tratamento em banho de sais foi realizado em um
tempo e temperatura menor (50 minutos temperatura de 5400C), as espessuras,
fases formadas e tambm a dureza superficial esto coerentes com a literatura e h
indicao de que a espessura da camada de compostos (nitretos Fe e Cr) pode
aumentar significativamente com o maior de tempo e ou temperatura (LI et al., 2008;
BORGIOLI et al., 2004; FOSSATI et al., 2006).
4.3
CARACTERIZAO DO AO NITRETADO A PLASMA - REATOR DE

LABORATRIO.
As
vlvulas
tratadas
em
laboratrio
por
nitretao
plasma
so
caracterizadas neste captulo, a partir da dureza, microestrutura e fases formadas.

As vlvulas tratadas com atmosfera contendo 5% N2 apresentaram elevao
da dureza da superfcie, alcanando valores entre 500 a 600 HV0,025 para os tempos
de 2h e 4h de tratamento tanto na face como no assentamento. Para a nitretao
por 8 h na regio de assentamento teve maior elevao de dureza superior a
900 HV0,025, na regio da face os valores de dureza ficaram na faixa de 550 a
600 HV0,025, Figura 32.
As vlvulas tratadas com atmosfera contendo 25% N2 atingiram dureza
superior na regio de assentamento, para todos os tempos estudados, ou seja, 2h,
4h e 8h de tratamento, atingindo a dureza superior a 1200 HV0,025. Na regio da
face, o ao X50 apresentou dureza entre 500 a 600 HV0,025 para todos os tempos,
Figura 33.
76
Segundo a literatura este aumento de dureza est relacionado com o maior

ou menor formao de nitretos de cromo (Cr2N) e/ou Fe3N (), podendo apresentar
as variaes encontradas (LI, et al, 2014; ALVES JR., 2001, FOSSATI et al., 2006).
A dureza menor observada na face das vlvulas deve-se, principalmente, ao fator
geomtrico e ao acabamento superficial da vlvula nesta regio (ALVES JR. et al.,
2006; DIONYSIO et al., 2010).
a)
b)
experimental plasma 5%N2 + 75%H2 + 20%Ar.
a)
b)

Para o ao X50 submetido a tratamento de nitretao a plasma com
atmosfera de 5%N2, a regio de assentamento apresentou microestrutura com
77
ausncia de camada de compostos para tratamento por 2 e 4 h. J para tempo de

8 h, verificou-se a formao de camada de compostos (nitretos) superficialmente,
Figura 34 a Figura 36, mostram resultados coerentes com a dureza observada
nestas regies. Para os tempos de 2 e 4 h de nitretao no houve formao de
camada de compostos devido aos tempos menores de nitretao com uma
atmosfera de apenas 5%N2, pois o quanto menor o tempo, menor a difuso de
nitrognio e camada formada (FOSSATI et al., 2006).
Abaixo da camada de compostos observada superficialmente, verificou-se
uma faixa com microestrutura de tonalidade mais clara e a dureza atingiu um valor
mdio de 600 HV0,025, o que indica que ocorreu a difuso de nitrognio em soluo
slida (sem precipitados de nitretos de cromo) nesta regio
Na regio da face, observou-se a ausncia de camada de compostos para
todos os tempos testados, Figura 37 a Figura 39. As diferenas observadas entre as
regies de assentamento e face esto relacionadas geometria do componente e
concentrao de plasma que ocorre nas regies de borda, neste caso, o
assentamento, DIONYSIO et al., 2010. Paralelamente, a reduo do teor de
nitrognio tambm influenciou a formao das camadas no ao estudado.

assentamento. Nitretao experimental plasma 5%N2 + 75%H2 + 20%Ar- 2h. . a) Imagem com
magnificao ~1000x e b) Imagem com magnificao ~ 2000x.
78

assentamento. Nitretao experimental plasma 5%N2 + 75%H2 + 20%Ar- 4h. . a) Imagem MEV com
magnificao ~ 1000x e b) Imagem MEV com magnificao ~ 2000x

assentamento. Nitretao experimental plasma 5% N2 + 75% H2 + 20% Ar- 8h. . a) Imagem com
Nitretao experimental plasma 5%N2 + 75%H2 + 20%Ar- 2h. a) Imagem com magnificao ~1000x e
b) Imagem com magnificao ~ 2000x.
79
As anlises de difrao de raios X realizadas no ao X50 tratado a plasma

tanto para atmosferas contendo 5%N2 como 25%N2 indicaram a formao de
nitretos de cromo tipo Cr2N e Fe3N, com fases prximas s encontradas no
difratograma obtido para o ao no estado como fornecido, Figura 40 e Figura 41,
indicando que o enriquecimento por difuso superficial ocorreu nestas condies de
tratamento tanto no assentamento como na face. Conforme descrito anteriormente,
para a estas condies, houve formao dos nitretos de cromo e ferro, o que segue
a previso da literatura para aos inoxidveis de alto contedo de cromo (PYE,
2003; ALVES JR, 2001).
80

Nitretao experimental plasma 5%N2 + 75%H2 + 20%Ar.
Figura 41- Difratograma de Raios X do ao EN 10090 X50. Regio da face. Nitretao

Na anlise microestrutural (MEV), o ao X50 tratado com atmosfera contendo

25% N2 apresentou camada de compostos para todas as condies na regio de
81
assentamento, Figura 42 a Figura 44. Paralelamente, na face das vlvulas, no

houve formao de camada de compostos para todos os tempos. Isto refora que o
fator geomtrico da regio de assentamento atua em adio ao maior teor de
nitrognio levando formao de camada de compostos para todas as condies de
tratamento a plasma com 25 % N2 devido ao efeito de borda gerando maior
intensidade do plasma na regio, (ALVES JR. et al., 2006; DIONYSIO et al., 2010).
Pode ser observado que, especialmente na face para o tempo de 8 h,
observa-se uma estrutura de maior concentrao de carbonetos e nitretos em
contorno de gro na zona de difuso e inicio da modificao da camada (com
tonalidade clara), Figura 45 a Figura 47.

assentamento. Nitretao experimental plasma 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar- 2h. a) Imagem com

82

Nitretao experimental plasma 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar- 2h. a) Imagem com magnificao ~1000x
e b) Imagem com magnificao ~ 2000x.
83
Anlises por difrao de raios X nas amostras tratadas com 25% N2 indicaram
formao de nitretos de Cromo do tipo Cr2N e ferro do tipo Fe3N, Figura 48 e Figura
49. A atmosfera de nitretao com 25% N2 levou formao do mesmo tipo de
fases, quando comparado atmosfera contendo 5% N2.

Nitretao experimental a plasma 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar.
84
Figura 49- Difratograma de Raios X do ao EN 10090 X50. Regio da face. Nitretao

Outro fator importante presente no crescimento da camada nitretada, a

possibilidade de interao entre os carbonetos existentes na matriz e o nitrognio
durante o deslocamento da interface de nitretao. Conforme proposto por
LIGHFOOT E JACK, (1973), para aos contendo Cromo como elemento de liga
majoritrio, a precipitao de nitretos de cromo (CrN/ Cr2N) induz a desestabilizao
da cementita ou do carboneto complexo como o tipo (Fe,Cr)7C3. A dissoluo do
carbono resulta em precipitao do nitreto do elemento e promove a difuso do
Carbono livre em direo do ncleo rico em Cromo, onde ocorre novamente a
precipitao destes carbonetos ricos neste elemento de liga. Este fenmeno
promove a formao de um acmulo de carbono na frente da interface de nitretao
(TSUJIKAWA et al., 2005; PINEDO, 2000).
A Figura 50 mostra uma anlise qumica semi-quantitativa por EDS ao longo
de uma linha sobre as camadas formadas, ou seja, camada de compostos e de
difuso. A primeira formada por uma regio de tonalidade mais escura e a segunda
por uma regio de tonalidade mais clara. Foram realizadas anlises na regio de
assentamento nas amostras nitretadas com atmosfera contendo 25% N2 por tempo
de 8h, o que indicou a ocorrncia do fenmeno descrito por PINEDO, 2000. A
85
anlise sugere que o teor de carbono reduzido na regio de difuso (camada

clara), como consequncia da redissoluo do carbono e difuso para o interior do
ao.
Figura 50- Microanlise qumica via EDS/ EDX em linha dos elementos C, N e Fe nas
camadas presentes. Regio do assentamento. Nitretao experimental plasma 25% N 2 + 55% H2 +
20% Ar- 8h.
86
4.4 COMPARAO DAS CARACTERSTICAS SUPERFICIAIS
Foram realizadas avaliaes comparativas quanto s caractersticas de

superfcie (formao de camadas superficiais modificadas e desgaste) entre as
condies de nitretao em banhos de sais e a experimental a plasma 5%N2 e
25%N2 para poder avaliar as principais diferenas entre o processo usualmente
utilizado (banhos de sais) e o processo proposto (nitretao por plasma) e o ao
EN 10090 X50 no estado de fornecimento.
4.4.1 Comparaes de camadas superficiais formadas

Esta anlise comparativa foi motivada principalmente pela formao de
camadas irregulares de compostos ao longo de toda da geometria da tulipa no
processamento experimental a plasma (Nitrognio/Hidrognio), sendo a maior
diferena para a nitretao com atmosfera 25%N2 por tempo de 8 h entre as regies
de assentamento e face das vlvulas conforme exemplificado na Figura 51. Uma
viso geral da variao das camadas formadas pode ser visualizada.
Este comportamento pode ser atribudo geometria da vlvula e sua
influncia sobre o plasma ao redor de cantos e extremidades. Este efeito ocorre
principalmente em materiais que contm alto percentual de elementos de liga, como
o Cromo que produz os nitretos, a exemplo do ao EN 10090 X50 (ALVES JR. et
al., 2006; DIONYSIO et al., 2010). A literatura relata ainda que as regies com
melhor acabamento superficial acentuam este fenmeno, em geral, menor
rugosidade da superfcie induz maior profundidade de endurecimento e maior dureza
final (GAJENDRA et al., 2006).
87
Figura 51- Nitretao experimental plasma 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar - 8h com variao da
camada nitretadas (espessuras) ao longo da geometria. Regies de assentamento e face.
A formao de uma camada superficial de compostos foi observada

principalmente na regio de assentamento para as nitretaes com 5% N2 (t = 8 h) e
com atmosfera contento 25% N2 para todos os tempos de tratamento. Para as
vlvulas tratadas industrialmente em banhos de sais, estas camadas foram
observadas tanto na regio da face como na regio de assentamento.
A camada observada apresenta duas sub-camadas, sendo uma com
tonalidade mais escura (externamente) chamada de compostos e uma com
tonalidade mais clara (internamente) que de difuso com modificao visvel
(nitrognio em soluo slida), que ser chamada de clara. Estas camadas foram
reveladas por ataque qumico Marble e so coerentes com o fenmeno de difuso
de nitrognio com uma frente de dissoluo e acmulo de carbono j descrito
(PINEDO, 2000). As espessuras mdias de cada camada modificada para todas as
condies comparadas so apresentadas na Tabela 16 e micrografias, Figura 52 a
Figura 54. A camada total visvel em microscpio foi chamada de camada
modificada, por ser apenas a parte visvel da difuso. A regio de difuso no pode
ser determinada com preciso por esta metodologia.
88
Tabela 16- Espessuras mdias de camadas superficiais modificadas.

Espessura mdia das camadas (m)
Condio
Banho sais
Assentamento
Camada
Camada
Modificada
Compostos
Clara
Total
8
7
14
Camada
Compostos
9
Face
Camada
Clara
7
Modificada
Total
16
5N2/ 2h
5N2/ 4h
5N2/ 8h
12
25N2/ 2h
10
14
25N2/ 4h
27
10
36
25N2/ 8h
39
10
49
Figura 52- Micrografias das camadas modificadas. Regies de assentamento a) e face b).
Nitretao industrial banhos de sais.
89
Figura 53- Micrografias das camadas modificadas. Regies de assentamento a), b) e c) e

face d), e) e f). Nitretao experimental plasma 5% N2 + 75% H2 + 20% Ar - 2h, 4h e 8h.
90
Figura 54- Micrografias das camadas modificadas. Regies de assentamento a), b) e c) e

face d), e) e f). Nitretao experimental plasma 25% N 2 + 55% H2 + 20% Ar - 2h, 4h e 8h.
Adicionalmente, uma comparao das camadas formadas nas diversas

condies de tratamento e regies das vlvulas apresentada nas Figuras 55 e 56.
Conforme estas figuras, para nitretao experimental a plasma, quanto maior o
tempo de tratamento, maior a camada modificada, este resultado est coerente com
a literatura (FOSSATI et al., 2006), tendo uma diferena mais importante para a
atmosfera de 25%N2 na regio de assentamento. Isto ressalta a importante
dependncia existente entre a concentrao da atmosfera, os tempos de nitretao
e a geometria das condies de nitretao a plasma. Para a condio de nitretao
91
em banhos de sais no foi evidenciado a dependncia com a geometria da vlvula,

j que espessuras homogneas foram encontradas ao longo de todo o perfil, que
pode ser explicado pelo fato do banho de sais (lquido) envolver por igual toda a
superfcie da vlvula, enquanto que na nitretao por plasma existe o fator de borda
(devido a geometria).
Figura 55- Comparao das camadas e subcamadas modificadas. Regio do assentamento.

Condies: banhos de sais e experimental plasma 5%N2 e 25%N2- 2h, 4h e 8h.
92
Figura 56- Comparaes das camadas e subcamadas modificadas. Regio da face.

Condies: banhos de sais e experimental plasma 5%N2 e 25%N2- 2h, 4h e 8h.
As camadas superficiais formadas possuem uma correlao direta com a

dureza, sendo que a camada de compostos formada externamente apresenta
dureza entre 1200 e 1400 HV0,025, enquanto a camada com tonalidade clara
apresenta dureza entre 500 e 600 HV0,025, possivelmente a dureza menor devido a
pouca precipitao de nitretos de cromo e ferro e dissoluo dos carbonetos
(PINEDO, 2000). Ao final, a dureza apresenta valores que atingem rapidamente a
dureza de ncleo, desde 500 at 350 HV0,025.
Esta composio de duas regies (clara e escura) foi obtida tanto para as
nitretaes experimentais a plasma como para nitretao em banhos de sais. A
Figura 57 apresenta a correlao entre as camadas e a dureza para a nitretao
experimental 25% N2 por 8h na regio de assentamento enquanto a Figura 58
apresenta a mesma correlao para a nitretao em banhos de sais na regio de
assentamento.
93
Figura 57- Comparao da micrografia com as durezas superficiais. Regio de assentamento

(maior camada modificada). Nitretao experimental plasma 25% N2 + 55% H2 + 20% Ar - 8h.
Figura 58- Comparao da micrografia com as durezas superficiais. Regio de assentamento.

Nitretao por banhos de sais.
94
A anlise da microestrutura observada juntamente com o perfil de

concentrao de nitrognio e carbono obtido por GDOS (realizado na face da vlvula
na condio de nitretao por banhos de sais) permitiu confirmar a natureza das
camadas formadas (escura e clara) e descritas anteriormente. Verificou-se ainda a
ocorrncia do acmulo de Carbono frente da camada de difuso, confirmando o
mecanismo relatado pela literatura, Figura 59.
Figura 59- Anlise qumica via GDOS. Regio da Face. Nitretao por Banhos de sais.
Uma comparao similar foi realizada para a face da vlvula na condio de

nitretao experimental 25%N2 por 8h, onde no foi observada a camada de
compostos, Figura 60. Observou-se a difuso do nitrognio, aliada reduo do teor
de Carbono superficial. Neste caso, a redissoluo de Carbono resultou em
descarbonetao superficial localizada, decorrente do tratamento a plasma. Os
resultados de GDOS esto coerentes com estudo realizado por KURZ, M.;
95
ITTINGER (DaimlerChrysler AG, 1999) em ao EN 10090 X90 nitretados em banhos

de sais e a plasma.
Figura 60- Anlise qumica via GDOS. Regio da Face. Nitretao experimental plasma
25%N2 + 55%H2 + 20%Ar - 8h.
4.4.2 Avaliao comparativa em desgaste e rugosidade na regio de assentamento

da vlvula.
Foram realizadas avaliaes do coeficiente de atrito em tribmetro linear na
regio de assentamento (maior interesse para a aplicao) nas amostras no estado
de fornecimento, nitretadas em banhos de sais e nitretadas experimentalmente com
atmosfera contendo 5% N2 e 25% N2. Antes do ensaio em tribmetro, foi avaliada a
rugosidade superficial por meio do parmetro Ra em 20 vlvulas no assentamento
retificado (condio de fornecimento) e o valor mdio encontrado foi de 0,34 (+/0,07) m para o lote utilizado neste trabalho.
96
Aumento da rugosidade foi observado para as condies de nitretao com

atmosfera de 5% N2 e 25% N2 por tempos de 2h, 4h e 8h. Este aumento ocorreu
devido pulverizao de tomos da superfcie (Sputtering) do plasma sobre a
superfcie retificada, o que pode justificar este aumento (GAJENDRA et al., 2006).
Adicionalmente, o plasma mais intenso na regio de assentamento pelo efeito da
geometria do componente pode ter contribudo para o aumento observado na
rugosidade (ALVES JR. et al., 2006, DIONYSIO et al., 2010). Vale destacar que a
nitretao em banhos de sais no promoveu alteraes na rugosidade superficial
quando comparadas com as vlvulas no estado de fornecimento, Figura 61.
Figura 61- Rugosidade Ra. Regio do assentamento. Condies: estado de fornecimento,

banhos de sais e experimental plasma 5%N2 e 25%N2
Em seguida, foram avaliadas as trilhas formadas no ensaio de desgaste em

tribmetro linear. A avaliao comparativa da largura foi realizada, j que o volume
desgastado no foi determinado em funo da geometria complexa da regio de
assentamento (no plana). Mesmo assim, a largura pode ser utilizada de forma
comparativa entre as diversas condies de tratamento utilizadas.
A largura de trilhas de desgaste foi medida em microscpio eletrnico de
varredura. O coeficiente de atrito mdio foi definido aps acoplamento das
97
superfcies sendo tomados, para fins de padronizao, os valores mdios no

percurso entre 60 e 120 m.
No ensaio realizado nas amostras no estado de fornecimento, verificou-se
desgaste significativo, medido pela largura mdia da trilha formada (1,08 mm) e alto
coeficiente de atrito mdio (0,93), Tabela 17 e Figura 62.
Tabela 17- Resultados obtidos na regio de assentamento para a amostra no estado de

fornecimento.
Rugosidade
Ra mdio
(m)
0,30 (+/- 0,01)
Camada
Dureza superficial
Espessura (m)
(HV0,025)- 0,01mm
No nitretado
400
Tribmetro
Coeficiente de
Largura mdia da
atrito mdio ()
trilha (mm)
0,93
1,08
Figura 62- Trilha de desgaste formada. Regio de assentamento. Estado de fornecimento.
Para a condio de nitretao em banhos de sais, o desgaste medido pela

largura das trilhas foi reduzido em comparao ao estado de fornecimento. A largura
da trilha mdia foi de 0,39 mm enquanto o coeficiente de atrito mdio foi reduzido
para 0,79, Tabela 18 e Figura 63. Isto pode ser atribudo formao de uma
camada superficial de nitretos de alta dureza de Ferro e Cromo (LI e BELL, 2004;
CHANG; CHEN, 2003].
98
Tabela 18- Resumo dos resultados obtidos na regio de assentamento para a amostra
nitretada em banhos de sais
Rugosidade
Ra mdio (m)
0,29 (+/- 0,04)
Camada
Espessura
Dureza superficial
(m)
(HV0,025)- 0,01mm
14
1380
Camada
Coeficiente de atrito
Largura mdia da
mdio ()
trilha (mm)
0,79
0,39
Figura 63- Trilha de desgaste formada. Regio de assentamento. Nitretao industrial em

banhos de sais.
As amostras tratadas experimentalmente a plasma com atmosfera de 5% N2 e

25% N2 mostraram larguras de trilha relativamente constantes, independentemente
do tempo de nitretao, possivelmente este comportamento foi devido a existncia
de nitretos (Cr e Fe) na regio para todas as condies, conforme evidenciados
pelos difratogramas, porm em alguns casos no visveis pelas metodologias
adotadas (no caso das nitretaes de 5%N2 por 2 e 4h), e no caso da dureza
superficial, os pontos mais prximos da superfcie, foram obtidos a uma
profundidade de 0,01mm (sub- superficial), portanto possivelmente as camadas
formadas foram suficiente para reduzir o desgaste significativamente para os
parmetros utilizados para todos os casos avaliados. Os valores encontrados para a
largura de trilha esto entre 0,40 e 0,46 mm enquanto o coeficiente de atrito mostrou
valores entre 0,69 e 0,83, Tabela 19 e Tabela 20 e Figura 64 e Figura 65.
99
Tabela 19- Resumo dos resultados obtidos na regio de assentamento atmosfera 5% N2 +

75% H2 + 20% Ar por 2h, 4h e 8h.
Rugosidade
Camada
Espessura
Dureza superficial
(m)
(HV0,025)- 0,01mm
0
500
Camada
Coeficiente de
Largura mdia
atrito mdio-
da trilha (mm)
0,79
0,45
Amostra
Ra mdio (m)
5%N2 - 2h
0,56 (+/- 0,02)
5%N2 - 4h
0,52 (+/- 0,03)
530
0,69
0,40
5%N2 - 8h
0,52 (+/- 0,04)
12
900
0,70
0,45
Figura 64- Trilha de desgaste formada. Regio de assentamento. Nitretao experimental

plasma 5% N2 + 75% H2 + 20% Ar. a) 2h, b) 4h e c) 8h.
Tabela 20- Resumo dos resultados obtidos na regio de assentamento. Atmosfera 25% N2 +
55% H2 + 20% Ar- 2h, 4h e 8h.
0,55 (+/- 0,02)
Espessura
(m)
34
Dureza superficial
(HV0,025)- 0,01mm
1230
Coeficiente de
atrito mdio-
0,83
Largura mdia da
trilha (mm)
0,45
0,52 (+/- 0,04)
36
1400
0,82
0,46
0,46 (+/- 0,04)
49
1300
0,72
0,45
Amostra
Ra mdio (m)
25%N2 - 2h
25%N2 - 4h
25%N2 - 8h
100
Figura 65- Trilha de desgaste formada. Regio de assentamento. Nitretao experimental

plasma 25% N2 + 55% H2 + 20% Ar. a) 2h, b) 4h e c) 8h.
Tanto a nitretao experimental a plasma como em banhos de sais levaram

formao de trilhas de desgaste com menor largura, indicando o melhor
desempenho com relao ao desgaste quando comparados ao estado de
fornecimento, Figura 66, seguindo a tendncia observada para o ao AISI 316L
nitretado em que a formao de nitretos de Ferro e Cromo promoveu o
endurecimento superficial (LI e BELL, 2004; CHANG e CHEN, 2003).
O estudo do comportamento ao desgaste do ao inoxidvel AISI 316L (LI e
BELL, 2004), mostrou que uma pequena diferena foi observada entre a fase Sphase (austenita expandida) com camada de cerca de 10 microns e camadas
101
contendo nitretos de Cromo e Fe ( e ) com camadas de at 75 microns. Da

mesma forma, este estudo mostrou comportamento similar entre as camadas
resultantes do processo de banhos de sais e das condies experimentais 5%N2 e
25%N2 (tempos: 2, 4 e 8h) para o ao EN 10090 X50, mesmo com espessura de
camadas diferenciadas.
Figura 66- Largura mxima da trilha. Regio do assentamento. Condies: estado de

fornecimento. Industrial em banhos de sais e experimental a plasma 5% N2, 25% N2.
As condies avaliadas apresentaram diferenas no coeficiente de atrito

mdio (), que variou entre 0,69 e 0,83 para as condies de nitretaes e 0,93 para
a condio de fornecimento, Figura 67 a Figura 71. Na amostra no estado de
fornecimento, houve uma grande oscilao dos valores de coeficiente de atrito. Isto
mostra que provavelmente o mecanismo de desgaste foi alterado, em decorrncia
da formao das camadas superficiais de elevada dureza obtidas durante a
nitretao.
A grande oscilao do coeficiente de atrito, observada para a curva do ensaio
das vlvulas no estado de fornecimento pode ser explicada a partir do
comportamento j relatado anteriormente para o ao inoxidvel AISI 316L, em que
102
aparece um mecanismo combinado de adeso, abraso e deformao plstica (LI e

BELL, 2004) e tambm um desgaste acentuado.
A partir da anlise dos coeficientes de atrito, observou-se que para todas as
condies de nitretaes, em mdia, os valores esto bastante prximos e menores
em relao ao ao EN 10090 X50 no estado de fornecimento, a reduo do
coeficiente de atrito com a nitretao tambm relatado em outras referencias
(MENTHE e RIE, 2000; CHANG e CHEN, 2003), Figura 71.
Observa-se na condio de fornecimento (sem tratamento) que o possvel
mecanismo adesivo relatado para o AISI316L no tratado esteja presente. Isso pode
justificar as quedas no coeficiente de atrito, que chegam a valores mnimos de at
0,60 e distorce o valor mdio obtido para esta condio, que deveria ser um pouco
mais elevado.
Figura 67- Coeficiente de atrito. Regio do assentamento. Estado de fornecimento.
103
Figura 68- Coeficiente de atrito. Regio do assentamento. Nitretao industrial banhos de

sais.
Figura 69- Coeficiente de atrito. Regio do assentamento. Nitretao experimental plasma

5%N2 + 75%H2 + 20%Ar.
104
Figura 70- Coeficiente de atrito. Regio do assentamento. Nitretao experimental plasma

25%N2 + 55%H2 + 20%Ar.
Figura 71- Coeficiente de atrito mdio. Regio do assentamento. Condies: estado de

fornecimento, banhos de sais e experimental plasma 5%N2 e 25%N2.
105
4.5 TRATAMENTO EM REATOR INDUSTRIAL A PLASMA
Considerando os resultados obtidos para o tratamento convencional em

banhos de sais, que indicou a formao de uma camada de compostos densa e
contnua com dureza que ultrapassou 700 HV que tambm se formou no
assentamento da vlvula para algumas condies dos tratamentos realizados em
laboratrio em reator por plasma com misturas nitrognio/hidrognio, foi sugerida a
realizao de ciclos industriais a plasma com adio de metano (CH4) na atmosfera
e nitrognio mais elevado em relao s nitretaes experimentais. Isto justificado
por duas razes principais: 1- a busca pela desestabilizao dos nitretos, evitando a
formao de camada de compostos (indesejada) e 2) avaliar o efeito da atmosfera
na morfologia e composio das camadas, especialmente visando eliminar a
descarbonetao comparados com as condies de nitretaes realizadas em
laboratrio (condies 2 a 7).

A medio da dureza no ao X50 tratado industrialmente a plasma indicou
endurecimento superficial significativo. A maior dureza em comparao com o
estado de fornecimento foi resultado da elevao do teor de nitrognio e da
presena de metano na composio da atmosfera, que permitiu difundir
concomitantemente Nitrognio e Carbono em quantidade maior para o interior do
ao estudado, Figura 72 e Figura 73. No foi observada camada de compostos
superficialmente nas vlvulas.
Em um estudo realizado com o ao AISI 316L, nitretao a plasma com
atmosferas 75N2+25H2+CH4 a temperatura de 5700 C (CHANG e CHEN, 2003),
obteve-se valores de durezas similares entre 700 e 950 HV 0,1, prximo aos valores
encontrados nas condies 8 e 9 deste estudo do ao EN 10090 X50. Tambm no
trabalho de (CHANG e CHEN, 2003) demonstrado que no existe um aumento
significativo da dureza com o tempo de nitretao, devido saturao a cerca de 5 h
de tratamento.
106
Figura 72- Perfil de microdureza superficial. Regio de assentamento. Nitretao industrial a

plasma na condio 8 (Tabela 14).
Figura 73- Perfil de microdureza superficial. Regio de assentamento. Nitretao industrial a

plasma na condio 9 (Tabela 14).
Pode-se observar que os ciclos propostos industrialmente para tratamento por

plasma levaram a endurecimento mdio de 960 HV (ciclo 4) e 750 HV (ciclo 5) e que
ambos atendem especificao requerida para a aplicao de vlvulas. A dureza
desenvolvida possivelmente est relacionada ao acrscimo de metano (CH4) na
107
atmosfera de tratamento, o que auxiliou na difuso do nitrognio atravs da difuso

de carbono simultaneamente (formao de carbonetos).

O ao X50 submetido a tratamento de nitretao industrial a plasma conforme
condies 8 e 9 (Tabela 14) mostraram microestrutura livre de camada de
compostos. A zona de difuso apresentou grande quantidade de nitretos
precipitados no contorno de gro e microestrutura fibrosa, o que levou a
endurecimento significativo em relao ao material no estado de fornecimento,
Figura 74 e Figura 75.
Como para as condies 4 e 5 foram observados a formao nitretos
aciculares precipitados e microestrutura fibrosa isenta de camada de compostos e
durezas entre 600 HV e 1000 HV (sem transformao) com presena de CrN (DRX).
Possivelmente esta estrutura ocorreu devido aos tempos de nitretao diferenciados,
principalmente no resfriamento de 3 h (contra 1h na nitretao experimental), alm
das atmosferas diferenciadas, condies similares so previstas na literatura
(ALVES JR., 2001).
Figura 74- Microestrutura do ao EN 10090 X50. Regio de assentamento. Nitretao

industrial a plasma na condio 8. a) Imagem em microscpio confocal e b) Imagem MEV.
108
Figura 75- Microestrutura do ao EN 10090 X50 na regio de assentamento. Nitretao

industrial a plasma na condio 9. a) Imagem em microscpio confocal e b) Imagem MEV.
A partir das anlises de difrao de raios X realizadas no ao X50 tratado a

partir de ciclos industriais a plasma, verificou-se formao de nitretos de cromo do
tipo CrN e de ferro do tipo Fe3N, alm de maior formao de carbonetos de Cr
(Cr7C3), Figura 76. Estas fases tambm foram encontradas no estudo com aos
austentico AISI316L com atmosfera contendo CH4 (CHANG e CHEN, 2003), e esto
de acordo com o esperado na literatura (PYE, 2003; ALVES JR., 2001).

Nitretao industrial a plasma nas condies 4 e 5.
109
5 CONCLUSO
A nitretao em banhos de sais levou formao de camadas de compostos

(nitretos) contnua na superfcie das vlvulas, independentemente da regio ou da
geometria da mesma, em decorrncia da concentrao uniforme de nitrognio ao
redor das amostras.
O tipo de camada formada para o ao X50 nitretado a plasma depende da

combinao entre a atmosfera, tempo de tratamento e geometria do componente. O
efeito de borda observado foi importante na formao de camada de nitretos no
assentamento. A reduo do teor de nitrognio e do tempo suprimiu esta formao
para algumas condies.
O ao EN 10050 X50 apresenta mecanismos de formao de camadas complexo.

Devido ao elevado teor de Cromo, forma-se uma camada de compostos superficial
contendo Ferro e Cromo. Na interface com o substrato, esta camada comea a
formar uma zona de difuso, que se forma a partir da dissoluo dos carbonetos e
segregao de carbono para o interior do ao. Uma regio austentica contendo
nitrognio em soluo slida e nitretos precipitados em contorno de gro se forma
(zona de difuso). Esta dinmica leva formao de camadas nitretadas com
espessura pequena para as vlvulas.
A dureza superficial obtida para o ao X50 tratado a plasma depende do tipo de

camada formada. As maiores durezas foram obtidas na regio de assentamento da
vlvula para atmosferas com maior concentrao de N2 (25%), e tempo (de 8h).
Camadas de compostos na regio de assentamento com dureza e espessura

similar nitretao em banhos de sais foram obtidas para nitretaes em reator de
laboratrio com atmosfera 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar, 540C e tempo de 2h.
110
Avaliao comparativa para as condies estudadas mostrou que o coeficiente de

atrito e a largura da trilha de desgaste foram reduzidas pela aplicao do tratamento
termoqumico de nitretao, independentemente do processo adotado.
A nitretao experimental a plasma indicou a possibilidade de ausncia da camada

de compostos pela adoo da atmosfera contendo 5% N2 e tempo reduzido de
tratamento (2 e 4h). Neste caso, independentemente da geometria do componente,
a de compostos foi eliminada ou reduzida a espessura muito pequena, no sendo
detectada pelas tcnicas adotadas. J a mistura de 25% N2 indicou a formao de
camada de compostos para a regio de assentamento de forma independente ao
tempo de tratamento.
Para todas as condies estudadas, observou-se difuso superficial evidenciado

pelos aumentos de dureza. Por outro lado, as atmosferas com baixo teor de
nitrognio levaram a menor elevao na dureza.
A dureza de camada nitretada do ao X50 foi superior nas condies que

apresentaram formao de camada de compostos. Por outro lado, a ausncia de
camada de compostos levou a endurecimento por solues slidas de nitrognio em
ferro e nitretos precipitados. Assim, os ciclos realizados em laboratrio com mistura
5%N2 + 75%H2 + 20%Ar e 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar mostraram menor
endurecimento na camada de difuso, como consequncia do menor quantidade de
solues slidas de nitrognio em ferro e ausncia de nitretos precipitados nesta
camada.
O tratamento de nitretao a plasma a partir de atmosfera sem metano (CH4)

promoveu descarbonetao superficial do ao X50 nas nitretao de laboratrio, o
que limitou a elevao da dureza da superfcie na face. O ciclo industrial a plasma
com metano mostrou que possvel evitar a descarbonetao e promover a
111
formao de nitretos e carbonetos aciculares (fibrosos), que levam a uma maior

dureza na camada tratada a plasma, mesmo sem camada contnua de compostos.
112
6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
- Realizar nitretaes a plasma em laboratrio com atmosferas com no mnimo

25%N2, contendo tambm CH4 sem camadas de compostos e aprofundar os
estudos de desgaste, principalmente na regio de assentamento da vlvula.
- Avaliar a influncia na nitretao a plasma para outras geometrias de vlvulas.
- Avaliar o desempenho das vlvulas nitretadas por plasma em condies reais de

uso em motores (>700 C e ambiente corrosivo).
113
REFERNCIAS
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TRATAMENTO TERMOQUMICO DE NITRETAO EM AO AUSTENTICO

TRATAMENTO TERMOQUMICO DE NITRETAO EM AO AUSTENTICO

TRATAMENTO TERMOQUMICO DE NITRETAO EM AO AUSTENTICO

Dissertao aprovada como requisito parcial obteno do ttulo de Mestre em

Prof. Dr. Paulo Cesar Borges

Prof. Dr. Karin Graf

Prof. Dr. Paulo Victor P. Marcondes

Curitiba, 05 de Dezembro de 2014

A minha esposa Cacilda e filhos Michele e

Talvez no tenha conseguido fazer o

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Keywords: Plasma Nitriding. X50 steel. engines valves.

Figura 17- Ciclos de tratamento de nitretao com atmosfera 25%N 2 +75%H2

assentamento e face da vlvula. Estado de fornecimento. ....................................... 72

Figura 29- Microestrutura das camadas nitretadas do ao EN 10090 X50. Regio de

Figura 39- Microestrutura das camadas nitretadas do ao EN 10090 X50. Regio da

Figura 61- Rugosidade Ra. Regio do assentamento. Condies: estado de

Figura 74- Microestrutura do ao EN 10090 X50. Regio de assentamento.

e composio qumica verificada

para os aos usados no trabalho. .......................................................................... 54

Tabela 10- Resumo das condies de nitretao aplicadas ao ao EN 10090 X50. 55

Tabela 17- Resultados obtidos na regio de assentamento para a amostra no estado

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

Atmosfera 25%N2 + 55%H2 + 20%Ar

Atmosfera 5% N2 + 75%H2 + 20% Ar

Alongamento mximo no limite de ruptura

Associao Brasileira de normas tcnicas

American Iron and Steel Institute (Instituto Americano de Ferro e Ao)

Cbico de Face Centrada

Espectrometria de energia dispersiva

Glow Discharge Optical Spectrometry (Espectrmetro de emisso

Hardness Micro Vicker (Microdureza na escala Vickers)

Hardness Rockwell C (Dureza na escala Rockwell C)

Hardness Vickers (Dureza na escala Vickers)

International Organization for Standardization (Organizao

Microscpio Eletrnico de Varredura

Pulse Width Modulation (Pulso com largura modulada)

Tenso de Resistncia mecnica mxima

Tenso de escoamento em 0,2 %.

Standard Cubic Centimeters per Minute (Vazo padro de centimetros

Weight percent (percentual em massa)

Ao X50CrMnNiNbN21-9 segundo norma EN 10090

Percentagem de reduo de rea no limite de ruptura

- Fase gama (austenita)

- Fase Alfa (ferrita)

- Nitreto de ferro (Fe2-3N)

- Nitreto de ferro (Fe4N)

CONCLUSO .............................................................................................. 109

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS .......................................... 112

REFERNCIAS ....................................................................................................... 113

segmentos industriais, como o automotivo, de siderurgia, celulose e papel, indstria

O tratamento termoqumico de nitretao a plasma aparece como uma alternativa ao

Caracterizar as vlvulas nitretadas em banhos de sais.

Caracterizar as amostras tratadas industrialmente quanto microestrutura,

Neste captulo ser apresentada a reviso de literatura contendo os aspectos

2.1 MOTORES A COMBUSTO INTERNA: CICLO OTTO E VLVULAS

2.1.1 Motores Ciclo Otto

inferior) dentro do cilindro responsvel pela admisso da mistura ar-combustvel. A

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No funcionamento do motor, a haste da vlvula desliza dentro de uma guia

Figura 3- Desenhos esquemticos de vlvulas e a montagem no motor (STANDARD

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