La lixiviacin de la plata contenida en los residuos mineros, utilizando tiosulfato de

sodio:
Un estudio cintico
Varios aos de explotacin minera en el distrito minero de Real del Monte y Pachuca han
dado lugar a la produccin de una gran cantidad de los residuos mineros que actualmente es
un gran problema ambiental. Sin embargo, estos residuos contienen metales de valor e inters
que no se puede recuperar usando reactivos nocivos y agresivos como el cianuro. soluciones
de tiosulfato representan una buena alternativa debido a los avances realizados durante los
ltimos aos de investigacin sobre este tema. El estudio cintico realizado indica que el
proceso involucrado en el tratamiento de la lixiviacin de los residuos mineros de plata fue
slo ligeramente afectada por la velocidad de agitacin en el rango estudiado; los rdenes de
reaccin eran 1 (presin parcial de oxgeno 0,2 a 1 atm), 0,074 (concentracin de tiosulfato
de 100 a 500 mol m-3), 0,455 (pH 4-12) y 0,26 (Copper concentracin 50-300 mol m-3) .
La energa de activacin aparente del proceso fue 1.912 kJ mol-1 en el intervalo de
temperatura de 288 a 318 K. A cambio de control pareca ocurrir por encima de 318 K,
posiblemente debido a la desestabilizacin de oxgeno en la parte interna de la solucin a
temperaturas ms altas. Segn los resultados, cintica se controla mediante una transferencia
de masa de oxgeno en la interfase slido-lquido. En presencia de iones de cobre y oxgeno,
los aumentos de velocidad de reaccin, por lo que el proceso se llev a cabo utilizando un
exceso estequiomtrico de oxgeno. El proceso se aplica a un tizn minera, que contiene
tanto metlicos y sulfuros de plata, que tiene un comportamiento similar a la observada por
los autores anteriores utilizando polvo de plata y plata.
1. Introduccin
En Mxico, la minera ha sido una de las actividades econmicas ms importantes
desde la poca prehispnica hasta nuestros das; Tradicionalmente, esta actividad se ha
centrado ms en minerales de oro y plata. El procesamiento de estos tipos de minerales ha
incluido tecnologas que van desde "El beneficio de patio" y tanques Pachuca, a los circuitos
de procesamiento, que implican molienda, flotacin por espuma y cianuracin. En el estado
de Hidalgo (Mxico), durante ms de 458 aos de explotacin minera, estas tecnologas han
dado lugar a la generacin de una gran cantidad de residuos. Hoy en da estas tecnologas
producen casi 110 millones de toneladas de residuos de importancia econmica (Hernndez
et al, 2007;.. Salinas et al, 2006), porque este tipo de residuos contienen valiosa de oro y plata

(25 a 120 g de Ag por tonelada y 0,3 a 1,5 g de Au por tonelada) (Espinosa de 1984; Geyne y
Fries, 1963; Hernndez et al, 2007;.. Salinas et al, 2006). Sin embargo, este tipo de residuos
se presentan algunos problemas durante su tratamiento, siendo la ms importante la presencia
de minerales de pirita y cuarzo de tipo donde el contenido de plata y oro son encapsuladas en
partculas pequeas (-75 m) (Geyne y Fries, 1963). Esto causa dificultad en la extraccin de
estos metales valiosos. Adems, la presencia de algunos elementos y minerales que consumen
cianuro no permite una extraccin adecuada del contenido valioso en muchos casos. De la
misma manera, la plata contenida en los minerales refractarios, es un problema metalrgico
para diversos procesos de extraccin convencionales (Abbruzzese et al, 1995;. Geyne y Fries,
1963; Patio y Ramrez, 1991).
Hasta la fecha, varios estudios sobre lixiviacin se han llevado a cabo, y los sistemas ms
estudiados han sido las basadas en el uso de cianuro. Muy pocos estn basados en los medios
de comunicacin tiosulfato [2- Na2S2O3] para la recuperacin de plata, sobre todo en el
tratamiento de residuos en el estado de Hidalgo (Mxico). El sistema de cianuracin se ha
utilizado el ms durante ms de 100 aos debido principalmente a la alta capacidad de los
iones CN- para formar complejos de plata. Para este proceso, el agente oxidante utilizado es
el oxgeno o el aire. Sin embargo, este sistema tiene dos desventajas: la primera est
relacionada con su impacto ambiental, y la segunda est relacionada con la presencia de
algunas especies inertes al proceso de cianuracin, conocidos como minerales refractarios. Es
bien sabido que el cianuro es txico, y la contaminacin debido a este reactivo es alta, con
cifras alarmantes en trminos de su impacto en la salud humana. Por lo tanto, en la actualidad
su uso en todo el mundo es muy restringido (Jeffrey et al., 2002). Otra razn para la bsqueda
de una alternativa a la utilizacin de cianuro como reactivo de lixiviacin es la necesidad de
aumentar la extensin de la disolucin de metales preciosos de los minerales refractarios,
donde el cianuro es menos selectiva y hace que la recuperacin metlica bajo. Los sistemas
basados en la lixiviacin utilizando tiosulfatos se considera que son alternativas no txicas a
los procesos convencionales, tales como cianuracin (Hernndez et al, 2013;. Rivera, 2003;
Schmitz et al., 2001) y un medio de disolucin alternativa eficaz para los minerales
refractarios ( Rivera, 1994). Una de las ventajas de este mtodo en comparacin con el uso de
cianuro es la alta selectividad para la extraccin de plata a partir de minerales refractarios.

La baja estabilidad de iones tiosulfato es una gran desventaja del proceso. Algunos trabajos
previos han estudiado la solucin de cobre-amonio-tiosulfato como un sistema de lixiviacin
de gran potencial, donde los iones Cu2 + oxidan los metales nobles, mientras que las formas
de tiosulfato complejos estables con ellos. Al mismo tiempo, los iones de amonio forman un
complejo estable con los iones de cobre evitando su proceso de precipitacin. Adems de la
funcin de los ligandos y oxidantes durante la lixiviacin de tiosulfato de oro, el efecto de los
aditivos y electrolitos en la disolucin de oro en soluciones de tiosulfato tambin se ha
estudiado (Chandra y Jeffrey, 2004; Senanayake, 2005, 2012a, 2012b). Sin embargo, la
qumica y la cintica de tales procesos en realidad presentan un reto en la industria
metalrgica. Esto se debe a estudios recientes han indicado que el uso de tiosulfato como
reactivo de lixiviacin podra tener importantes inconvenientes, especialmente durante la
lixiviacin de plata. Algunas investigaciones (Rivera et al., 2015) han encontrado que la
cintica de lixiviacin de plata utilizando tiosulfato son controlados por la transferencia de
masa de oxgeno en la interfaz slido-lquido. Tambin se han realizado otros estudios en la
plata y la lixiviacin de sulfuro de plata en un sistema de ion tiosulfato de amonio-cprico
(Briones y Lapidus, 1998; Deutsch y Dreisinger, 2013). y en presencia de EDTA (PuenteSiller et al, 2013, 2014). Todos estos autores concluyeron que para concentraciones altas y
bajas de amonaco y tiosulfato, plata combina preferentemente con tiosulfato. Por lo tanto, en
este trabajo, la cintica de disolucin de plata contenidos en los residuos de la industria
minera se estudi usando O2-2- Na2S2O3 como un medio de disolucin de plata en lugar del
proceso de cianuracin convencional. La novedad de este trabajo se relaciona con el uso
adicional de cobre como un reactivo oxidante para mejorar la lixiviacin de la plata, y el

sistema se utiliza ahora para lixiviar minerales reales que se emite en forma de residuos de la
industria minero metalrgica.
2. Materiales y procedimiento experimental
2.1. materiales
Para este estudio, el vertedero "Dos Carlos", que se encuentra en la zona urbana de la ciudad
de Pachuca, Hidalgo (Mxico), fue seleccionado para el muestreo. Cuatro muestras
representativas, cada una de 50.000 g, se tomaron. El mineral usado fue sometido
previamente a una caracterizacin qumica y mineralgica, mediante tcnicas tales como
difraccin de rayos X (XRD), fluorescencia de rayos X (XRF), espectroscopa de emisin
utilizando plasma de acoplamiento inductivo (ICP) y espectrometra de absorcin atmica
(AAS). A continuacin, las muestras fueron molidas durante 480 s a una velocidad de trabajo
de 71.87 s-1 (rpm) con una carga de bolas de 10,230 g, una carga de pasta de 2.097,77 g y un
volumen de 9,3 10-4 m3 de agua en la pelota molino de "Denver". Luego, se recogieron
muestras para el estudio de lixiviacin.
2.2. Procedimiento experimental
Todos los experimentos de lixiviacin se llevaron a cabo en un reactor de vidrio de fondo
plano 0.001 m3 montado sobre una placa caliente con agitacin magntica (750 s-1) y
acoplado a un medidor de pH. En este sistema, el pH se midi continuamente y se ajusta
mediante la adicin de cantidades controladas de NaOH a una concentracin de 200 mol m3. De la misma manera, el oxgeno de pureza ultra alta se utiliza para mantener una cantidad
constante de oxgeno disuelto en la solucin y se inyecta en el reactor. El flujo se midi
mediante un medidor de flujo, y las presiones parciales de O2 utilizados fueron 1 y 0,2 atm.
Esto se hizo para mantener una presin atmosfrica controlada dentro de la solucin. La
temperatura se controla mediante un termopar unido a la placa caliente. El uso de tiosulfato
de estudio cintico se llev a cabo bajo las siguientes condiciones experimentales;
concentracin de [Na2S2O3], 100 a 500 mol m-3; Rango de temperatura de 288 hasta 333
K; peso mineral para cada experimento, 40 g m-3; intervalo de pH, de 4 a 12; volumen de
reaccin, 0.001 m3; velocidad de agitacin, de 200 a 800 s-1; y la concentracin de Cu2 +, 50
a 300 mol m-3, que se aadi en forma de sulfato cprico, 5-hidrato, grado reactivo (J. T.
Baker). El progreso de la reaccin de extraccin se control tomando muestras en momentos
prefijados (de 0 a 14.400 s) durante todo el experimento y luego el anlisis de la Ag disuelta

por AAS. Las variaciones en el balance de masas debido a la toma de muestras y la adicin
del reactivo se corrigieron por clculos matemticos simples.

3. Resultados y discusin
3.1. caracterizacin de materiales
La caracterizacin mediante XRD, XRF, SEM y EDS, confirm que la mayora del mineral
en colas de minera contiene las siguientes especies principales: cuarzo, almina, hematita y
xido de potasio, con porcentajes menores de xido de calcio, xido de sodio, plomo, zinc,
cobre, plata y oro, entre otros. Tabla 1 muestra la composicin qumica de este material, que
se obtuvo usando XRF, ICP y AAS. La imagen mostr la morfologa caracterstica de las
partculas de formas irregulares de material de tipo cuarzo, presentando caras irregulares en
un estilo tridimensional de igualdad con tamaos que van desde 177 a la 37 micras. Higo. 1
muestra una imagen general de la distribucin de partculas que representa este tipo de
material. La distribucin de tamaos de partcula y los valores econmicos (Ag y Au) se
muestra en la Tabla 2. Los resultados de la distribucin de tamao demuestran que los
minerales fueron tratados con procesos metalrgicos convencionales y por lo tanto confirman
la presencia de plata y oro en cantidades econmicamente viables. Debido a la presencia de
tamaos relativamente grandes, con una distribucin de tamao estndar de malla 80 (177
micras) y un tamao medio de malla 200 (74 micras), estos tipos de partculas no fueron
capaces de liberacin de plata y de oro por completo, como se muestra en Tabla 2.
3.2. Estudio cintico de la lixiviacin
3.2.1. Estequiometra de la lixiviacin

Debido a la compleja mineralizacin en estos vertederos, que era bastante difcil determinar
la estequiometra del sistema de lixiviacin en estudio. Por lo tanto, se utiliz la
estequiometra terica basada en los resultados de caracterizacin para estimar la presencia de
la plata en los residuos de minera o bien como plata nativa o sulfuro de plata.
Para el caso de la plata metlica:

Para el caso del sulfuro de plata:

3.2.2. Efecto de la presin parcial de oxgeno

Para esta parte, se realizaron dos experimentos a diferentes presiones parciales de oxgeno
utilizando las siguientes condiciones experimentales: velocidad de agitacin, 600 s-1;
temperatura, 298K; la concentracin de tiosulfato, 500 mol m-3; concentracin de Cu2 +,
200 mol m-3; pH de 10 y 40 g m-3 de mineral. Las presiones parciales de oxgeno
probados fueron PO2 = 0,2 atm y PO2 = 1,0 atm. Higo. La figura 2 muestra la lixiviacin de
plata frente al tiempo para estos dos experimentos. De acuerdo con las observaciones, el
orden aparente de la reaccin es n = 1, lo que indica que la tasa de lixiviacin de plata es
proporcional a la presin parcial de oxgeno en el sistema.

3.2.3. Efecto de la concentracin de [Na2S2O3]

El estudio de la extraccin de la plata en el sistema de Na2S2O3-O2 de los vertederos se
investig para determinar la influencia de la [Na2S2O3], velocidad de agitacin, temperatura,
pH y [Cu] 2+ segn las condiciones experimentales descritas en la Seccin 2.2.
Fig. 3, representa la fraccin de Ag lixivia y evaluado utilizando el modelo de ncleo
decreciente (Patio et al, 2007;. Prez et al, 2012;. Salinas et al, 2001, 2012;. Sohn y
Wadsworth, 1986), que es [1 - (1 - XAG) 1/3] para todas las concentraciones de tiosulfatos
utilizados. Las lneas rectas cuyas pendientes representar la constante de velocidad
experimental (Kexp) se observan, y se puede ver que con una concentracin creciente de

tiosulfato, la velocidad de reaccin aumenta ligeramente. Para este caso, se inyect oxgeno
para saturar el sistema 15 min antes del comienzo de cada experimento, y se mantuvo en
exceso estequiomtrico durante el progreso de la reaccin. De acuerdo con la discusin
anterior, el oxgeno acta ms como un oxidante de Cu2 +, lo que podra ser la razn para la
pobre efecto de la disolucin de plata con respecto a la concentracin de tiosulfato, que
conduce a un bajo orden de la reaccin. De la misma manera, se encontr que la recuperacin
mxima de plata fue de 77,9% a una concentracin de 500 mol m-3 de [Na2S2O3]. El
efecto de [Na2S2O3] en la tasa de lixiviacin de plata se muestra en la Fig. 4. Se puede
observar que el orden de la reaccin es casi 0 para todos los intervalos de concentracin del
reactivo (n = 0.074). Esto indica un efecto pobre de la concentracin sobre la lixiviacin de
plata. Este fenmeno puede atribuirse a la utilizacin de bajas concentraciones de tiosulfato y
el uso de un exceso de oxgeno en el sistema porque la tasa de lixiviacin de plata depende
esencialmente del reactivo complejante y la presin parcial de oxgeno. Por lo tanto, la tasa
de lixiviacin de plata se podra aumentar a concentraciones ms altas. Sin embargo, como se
ve en la Fig. 4, en el rango de concentraciones de tiosulfato utilizados aqu, la tasa de
lixiviacin se mantuvo estable y no se vio afectada por la concentracin en s. Por lo tanto, la
tasa de lixiviacin depender slo de la concentracin del oxgeno disuelto en el sistema y la
difusin de las especies despus de la reaccin.

3.2.4. Efecto de la temperatura

El efecto de la temperatura se muestra en la Fig. 5. Esto muestra un efecto pobre de la
temperatura sobre la velocidad de reaccin de lixiviacin de plata en el intervalo de 288 a 318
K; por encima de 318 K, no parece un cambio en el efecto de la temperatura, lo que es
indicativo del cambio aparente de control en la reaccin global. Los resultados anteriores
podran ser posible debido a la inestabilidad en el sistema de oxgeno a altas temperaturas que
conducen a un posible cambio de difusiva al control qumico en la reaccin, como se

demostr por Senanayake (2004, 2005), que utiliza Cu2 + Fe2 + como una oxidante y
observado que la temperatura tiene un efecto muy importante. Sin embargo, ser necesario
evaluar con ms detalle lo que ocurre a temperaturas ms altas. La energa de activacin del
sistema se calcul trazando el logaritmo natural de Kexp, como una funcin del recproco de
la temperatura. La pendiente del ajuste lineal de los datos experimentales representa la
energa de activacin (Ea) dividido por el valor negativo de la constante universal de los
gases, como se muestra en la Fig. 6. Para este caso, la energa calculada para este sistema
tena dos valores; la primera, en el intervalo de temperaturas 288 a 318 K, fue EA = 1.912 kJ
mol-1, y luego 318 a 328 K, la energa de activacin aument a 22.51 kJ mol-1. Ambos
valores de energa de activacin son indicativos de control de la difusin para la lixiviacin
de plata, y porque el orden de la reaccin es conocido, se puede asumir que el proceso es
independiente de la concentracin y de la temperatura. Por lo tanto, la reaccin qumica es
rpido, la difusin de los productos de la superficie de las partculas a las profundidades
interiores de la solucin es muy lento, y esta etapa controla el proceso global.

3.2.5. Efecto de la velocidad de agitacin

Los resultados obtenidos durante el estudio del efecto de la velocidad de agitacin se
muestran en la Fig. 7. Se puede observar que los resultados y las condiciones experimentales
empleadas parecen encajar bien con el modelo de partculas esfricas con un ncleo
decreciente (Patio et al, 2007;. Prez et al, 2012;.. Salinas et al, 2001, 2012; Sohn y
Wadsworth, 1986), que muestra el Kexp correspondiente (en s-1) obtenido para todos los
valores de velocidad de agitacin. Por lo tanto, se puede concluir que la velocidad de
agitacin no tuvo ningn efecto negativo en el proceso de lixiviacin de plata. Esto indica
que una vez que las partculas han alcanzado un estado de suspensin, la reaccin qumica se
inicia sin problemas. Higo. 8 muestra que en el intervalo experimental estudiado, la velocidad
de agitacin parece tener un ligero efecto sobre la lixiviacin de la plata. Sin embargo, el
estudio de la cintica anteriores ya ha demostrado que la tasa se controla por difusin. Es

posible que la velocidad de agitacin puede tener un efecto sobre la tasa de lixiviacin de
plata, pero debido a las condiciones experimentales empleadas, un efecto no se observ.

3.2.6. Efecto del pH

El efecto del pH se presenta en la Fig. 9 para la lixiviacin de plata bajo las condiciones
experimentales estudiadas como se seal anteriormente. Se observ poco efecto de esta
variable en la velocidad de reaccin global. La dependencia Kexp se presenta con respecto a
los valores de pH, con una tasa importante de la lixiviacin de plata a un pH de 12. La Fig. 10
confirma la influencia del pH sobre la velocidad de reaccin global, que muestra un orden de
reaccin de n = 0,455. En este caso, aunque la concentracin de S2O3 2- depende en gran
medida de los valores de pH, es vlido slo por debajo de un pH de 4 y por encima de un pH
de 12, en donde se puede producir la degradacin de tiosulfato, especialmente por debajo de
un pH de 4 con la posterior formacin de azufre elemental (Rivera et al., 2015). Por esta
razn, el estudio se llev a cabo en el intervalo de valores de pH de 4 a 12, en el que el
tiosulfato es ms estable y no tiene una dependencia importante en el pH.

3.2.7. Efecto de la concentracin de Cu2 +

Fig. 11 muestra el efecto de la concentracin de Cu2 + sobre la tasa de lixiviacin de plata.
Se muestra que con una concentracin de cobre en aumento, la tasa de lixiviacin de plata
tambin se incrementa. Por lo tanto, se lleg a una recuperacin de la plata de 96,43% para la
concentracin ms alta estudiada de Cu2 +. Por el contrario, la Fig. 12 muestra la
dependencia de Kexp frente a log de la concentracin de Cu2 +. Esto demuestra que el orden
de la reaccin es n = 0,26 para esta variable, que puede validar el uso de Cu2 + durante este
proceso para lograr importante y selectivo de lixiviacin de plata. Esto tambin podra ser
debido a una reaccin que se produce en paralelo con la oxidacin de plata, lo que lleva a la
reduccin de Cu2 + a Cu + (Ec. (3)) y la promocin de la oxidacin adecuado de plata. Segn

Rivera et al. (2015), en presencia de oxgeno y de cobre, la velocidad de reaccin de

lixiviacin con tiosulfatos aumenta hasta un 30% en comparacin con el proceso en el que no
se utiliz cobre. De la misma manera, las diversas reacciones en paralelo que estn
principalmente relacionadas con tiosulfato descomposicin podra incluir la formacin de
azufre elemental (Ecs. (4) y (5)), tal como fue propuesto por Alymore y Muir (2001). La
recuperacin mxima de plata fue de 96% a 300 mol m-3 de Cu2 + y una temperatura de
298 K.

4. Conclusiones
La reaccin de lixiviacin de la plata de las madrigueras, en el sistema de oxgeno-tiosulfatocobre implica dos tipos de compuestos de plata que se depuran adecuadamente (plata
metlico y sulfuro de plata). El orden de la reaccin con respecto a la concentracin de
tiosulfato fue n = 0.074 en el intervalo estudiado, que muestra un efecto pobre en la tasa de
lixiviacin de plata. Esto podra ser porque el oxgeno se inyecta para saturar el sistema
durante el min 15 antes de cada experimento y luego se mantuvo a un exceso estequiomtrico
durante el progreso de la reaccin. Segn los resultados anteriores, el oxgeno acta ms
como un oxidante de Cu2 +. Esta podra ser la razn para la pobre efecto de la disolucin de
plata con respecto a la concentracin de tiosulfato, que conduce a un bajo orden de la
reaccin.

La energa de activacin aparente en el intervalo de temperatura de 288 a 328 K fue 1.912 kJ

mol-1. El orden de la reaccin con respecto a la presin parcial de oxgeno fue de 1. La
cintica son controlados por la transferencia de masa de oxgeno en la superficie de slidolquido. Aunque la velocidad de agitacin parece tener un ligero efecto sobre la lixiviacin de
plata, debido a las condiciones experimentales empleadas, no se observ este efecto. El orden
de reaccin con respecto al pH era n = 0,455. Aunque la concentracin de S2O3 2- depende
en gran medida del pH, la dependencia es slo en el rango de pH de 4 a 12, donde el
tiosulfato es ms estable y por lo tanto, la dependencia del pH no es importante. El orden de
reaccin con respecto a la concentracin de Cu2 + era n = 0,26. Esto mostr un aumento en la
tasa de lixiviacin de plata. Esto es porque en la presencia de oxgeno y de cobre, la
velocidad de reaccin de lixiviacin con tiosulfatos aumenta hasta un 30% en comparacin
con el proceso en el que no se utiliz cobre. De la misma manera, las diversas reacciones que
se produjeron en paralelo y estuvieron relacionadas principalmente con tiosulfato de
descomposicin, que incluyen la formacin de azufre elemental y la reduccin de Cu2 + a Cu
+, promover la oxidacin adecuada de plata. La mxima recuperacin de la plata era de 96%
a 300 mol m-3 de Cu2 + y una temperatura de 298 K. De acuerdo con los resultados, este
trabajo muestra una posibilidad real de utilizar el sistema de tiosulfato de oxgeno para la
lixiviacin de plata con cobre como reactivo oxidante en este sistema para mejorar las
condiciones de cintica del proceso de lixiviacin. Este sistema se utiliza ahora para la
lixiviacin de la plata involucrado en un mineral real, y en este caso, el mineral se considera
que es un desperdicio de la industria metalrgica minera o, lo que representa una novedad.