Andr Silva Franco

Propriedades Coligativas
As propriedades coligativas so decorrentes das interaes entre as partculas do soluto e do solvente.
Porm elas independem da natureza do soluto. Elas dependem apenas da concentrao do soluto, desde que a
soluo seja suficientemente diluda. So elas: abaixamento da presso de vapor, aumento da temperatura de
ebulio, diminuio da temperatura de congelamento e presso osmtica. fundamental para anlises

qumicas, como identificao de substncia, determinao de massas molares; dessalinizao da gua;

regulao da vida; e tantos outros fatores.

Presso de Vapor:

A presso de vapor de uma substncia a presso exercida pelo vapor que est em equilbrio dinmico
com a fase condensada.
Como se trata de um equilbrio, temos que a energia livre de Gibbs na formao do vapor nula, ou seja:

Gvap Gm g Gm l 0 Gvap Gvap

RT ln P 0

Ento, a presso de vapor dada por:

ln P

Gvap

RT

H vap

RT

Svap

Observe que o equilbrio s ser alcanado caso o sistema esteja fechado. Em caso contrrio, o lquido estar em
continua evaporao, ou seja, molculas escaparo na forma de gs.
Para compararmos, uma substncia que possua maior presso de vapor do que outra dita mais voltil, ou seja, tem
maior facilidade de passar ao estado gasoso. Um exemplo : lcool e gua; o lcool evapora mais rapidamente que a
gua, ou seja, mais voltil. Por tal motivo, sua presso de vapor superior que da gua.
Dependncia da Temperatura:
Quanto maior a temperatura, maior a energia cintica das partculas, e desta forma, h um maior
nmero de partculas com tendncia a passar para o estado gasoso. Desta forma, h um aumento da
presso de vapor.
Dependncia das Interaes Intermoleculares:
Quanto mais intensas forem as interaes intermoleculares, mais fortemente estaro as molculas
unidas. Desta forma, substncias que possuem intensas foras moleculares possuem baixas presses de
vapores. A gua, por exemplo, possui fortssimas interaes intermoleculares, as ligaes de hidrognio.
Por tal motivo sua presso de vapor baixa.

Observe o aumento da presso de vapor com o aumento da

temperatura, e observe tambm a diferena das presses
de vapores da gua (substncia polar) com o tetracloreto de
carbono (substncia apolar).

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Variao da Presso de Vapor de acordo com a Temperatura (Equao de Clausius-Clapeyron):

Observamos na equao acima que a presso de vapor depende da temperatura. til saber o valor dela em
diferentes temperaturas. Por exemplo, quando a presso de vapor torna-se igual presso atmosfrica,
temos a ebulio, e assim, podemos descobrir a temperatura de ebulio da substncia.

ln

P2 H vap 1 1

P1
R T1 T2

Ebulio: Como j dito, uma substncia entra em ebulio quando sua presso de vapor torna-se igual
atmosfrica. Desta forma, a presso de vapor mxima a atmosfrica, e quanto maior a presso, maior
ser sua temperatura de ebulio.

Solubilidade (s):
Quando uma substncia se dissolve em outra, o resultado uma soluo, isto , uma mistura homognea
que pode ser slida, lquida ou gasosa. O soluto afeta as propriedades fsicas do solvente, como a
temperatura de ebulio, congelamento, etc.
Numa soluo saturada, ou seja, onde h o mximo de soluto dissolvido, temos um equilbrio dinmico entre
o soluto dissolvido e o no dissolvido.
Semelhante dissolve semelhante:
Devido s naturezas fsicas de compostos, um determinado composto possui maior solubilidade nos
solventes com os quais ele apresenta maior semelhana. Por exemplo, a gua, que polar, dissolve
melhor os compostos polares, tais como alcois, cidos, bases e sais; porm no dissolve muito bem
compostos apolares, como hidrocarbonetos em geral, substncias simples etc. Tetracloreto de carbono,
por outro lado, empregado como solvente em vrias reaes orgnicas, pois, como apolar, ele
dissolve melhor as substncias orgnicas pouco polares.
Compostos que so dissolvidos pela gua podem ser chamados de hidroflicos, enquanto compostos que
no so dissolvidos pela gua podem ser chamados de hidrofbicos. Nem sempre, porm, a classificao
hidroflica e hidrofbica bem definida para uma molcula. Certos compostos, como os fosfolipdios,
possuem uma longa cadeia carbnica hidrofbica (regio apolar) e uma cabea hidroflica (regio polar)

Lei de Henry:

Trate-se de uma equao emprica que relaciona a solubilidade molar dos gases, s, com a presso parcial
deles.

Onde
a constante de Henry, e tem como unidades tpicas mol/(L..atm). A constante de Henry depende
da temperatura.
Para gases em geral, quanto menor a temperatura maior a solubilidade. Para slidos difcil aferir se a
solubilidade aumenta ou diminui.

Explicitamos agora algumas definies fundamentais para o estudo dos efeitos das propriedades coligativas:
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Frao Molar (XA):
Define-se frao molar como a razo da quantidade, em mol, de um composto A pela quantidade de matria total,
tambm em mols, ou seja:

XA
Se o composto em questo for um gs, X A

nA
ntotal

nA
P
V
A A
ntotal Ptotal Vtotal

Molalidade (W):
Define-se molalidade como a razo entre a quantidade de matria de soluto, em mol, pela massa do solvente, em
quilograma, ou seja:

nsoluto
msolvente

As unidades de molalidade so mol/kg. Antigamente se utilizava o molal (m), que seria mol/kg.
Molaridade (M):
Define-se molaridade como a razo entre a quantidade de matria de soluto, em mol, pelo volume de soluo, em
litros, ou seja:

nsoluto
Vsoluo

As unidades de molaridade so mol/L. Antigamente se utilizava o molar(M), que seria mol/L.

Normalidade (N):
Define-se normalidade como a razo de equivalentes pelo volume de soluo, ou seja:

eqsoluto nsoluto

k Mk
Vsoluo Vsoluo

Obs.: um equivalente a razo da massa de soluto pelo equivalente-grama, que seria a massa molar dividida pela
valncia k (nmero de hidrognios ionizveis, para cidos; nmero de hidroxilas para bases; mdulo da carga do
ction ou nion, para um sal)
Exemplos:
cido pirofosfrico:

; Equivalente-grama:

Hidrxido urico:

; Equivalente-grama:

Azoteto de sdio:

; Equivalente-grama:

As unidades da normalidade so eq/L. Antigamente se utilizava o normal(N), que seria eq/L.

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Relaes:
o Caso a soluo seja aquosa e ultra diluda, teremos que
.
o A soma das fraes molares de todos os compostos deve ser igual a um, ou seja:
n

i 0

Caso tenhamos dois compostos (soluto e solvente), til escrever que X soluto 1 X solvente

Clculos com solues:

o

Alterao do volume da soluo por adio ou remoo de solvente: ninicial n final

M inicialVinicial M final Vinicial Vsolvente

o

Mistura de solues de mesmo soluto: n1 n2 nn n final

M1V1 M 2V2 M nVn M final V1 V2 Vn Vsolvente

Balano de carga:
Toda soluo neutra, portanto, as cargas negativas devem ser iguais s positivas: x C x y A y
Exemplo: Soluo com ction clcio e nion cloreto: 2 Ca 2 Cl

Lei de Raoult:

Ao adicionar um soluto no-voltil num solvente, formamos uma soluo que tem presso de vapor menor do que o
solvente.

P X solvente .P0 ou X soluto

Onde

a presso de vapor do lquido puro e

P
P0

a presso de vapor da soluo.

Por anlise direta da Lei de Raoult, caso fizssemos um grfico da presso de vapor em funo da frao molar do
solvente, obteramos uma reta crescente, que passa pela origem, com coeficiente angular .
A Lei de Raoult s funciona para solues ideais, ou seja, uma soluo que as interaes das molculas do solvente
com a do soluto so idnticas s interaes soluto-soluto. Um exemplo de soluo muito prxima da idealidade
uma soluo de benzeno em tolueno.

Fator de Correo de Vant Hoff:

i 1 (q 1)
Fator de correo necessrio devido ionizao ou dissociao do soluto.
Na equao, o grau de dissociao, e q o nmero de partculas que o composto pode originar
Exemplo:
No caso, um mol de cido carbnico pode liberar 2 mol de prton e 1 mol de carbonato, ou seja, q = 3.
Ento,

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Ebuliometria:
Te ke .W .i

A ebuliometria estuda o aumento da temperatura de ebulio por adio de um soluto no-voltil.

Ao adicionar um soluto no-voltil a um solvente, fica mais difcil para as molculas do solvente passarem ao estado
gasoso, e desta forma, a presso de vapor diminui conforme a lei de Raoult. Dessa forma, necessrio um maior
aquecimento para que a ento formada soluo entre em ebulio. H ento o aumento da temperatura de ebulio

Criometria:
Tc kc .W .i

A criometria estuda o abaixamento da temperatura de solidificao por adio de um soluto no-voltil.

Ao adicionar um soluto no-voltil a um solvente, fica mais difcil a organizao dos cristais do estado slido, e assim,
necessrio resfriar mais para que ocorra a solidificao. H ento o abaixamento da temperatura de solidificao.
So equaes empricas. As constantes
so denominadas, respectivamente, constante
ebuliomtrica e constante criomtrica.
O fator de correo de Vant Hoff deve ser utilizado para a eficincia do estudo.
Por anlise direta, observamos que quanto maior a concentrao do soluto maior ser a variao da
temperatura.
Tanto a ebuliometria quanto a criometria so utilizadas para determinao de massa molar de solutos,
como o caso de macromolculas naturais (polmeros).
Um uso prtico da ebuliometria e criometria a adio de um composto (etilenoglicol) na gua do
radiador do carro para que no ferva a 100C e no congele a 0C, ou seja, evita que a gua ferva e
permite dar partida em dias frios.

Osmometria (Equao de Vant Hoff):

V nRTi MRTi

A osmometria estuda o fluxo de solvente atravs de uma membrana semipermevel para uma soluo mais
concentrada. Tal fenmeno se deve a uma diferena de concentrao entre as solues separadas pela membrana e
ocorre at o equilbrio de concentrao. A presso osmtica pode ser calculada pela equao de Vant Hoff, anloga
equao de Clapeyron, porm, depende do fator de correo de Vant Hoff.
Por anlise direta, observamos que quanto maior a concentrao do soluto maior ser a presso
osmtica.
A osmose fundamental na vida, pois graas a ela h um equilbrio entre as concentraes de diferentes
meios celulares em nosso corpo.
Pode-se utiliz-la para determinao de massa molar de solutos extremamente grandes, como a de
polmeros (macromolculas naturais).
A osmose reversa, processo em que se aplica uma presso igual ou maior osmtica em sentido oposto
ao que o solvente se dirigiria. No caso da igualdade, no ocorrer osmose, no caso da desigualdade,
haver o movimento do solvente do meio mais concentrado ao menos concentrado.
Tal fenmeno utilizado para purificar a gua, por exemplo.

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Misturas Binrias Lquidas:

Agora, h o tratamento de uma mistura formada por duas substncias lquidas, ao contrrio de um soluto novoltil num solvente.
Consideraremos solues praticamente ideais, e assim, a Lei de Raoult vlida: PA X A .P0 A e PB X B .P0 B
A presso total ser, pela Lei de Dalton, P PA PB X A .P0 A X B .P0 B
Podemos ainda calcular a frao molar, e assim, a quantidade de matria, de um composto na fase gasosa:

X A,vapor

X A .P0 A
PA

e X B,vapor 1 X A,vapor
P X A .P0 A X B .P0 B

O estudo da presso de vapor de cada substncia em uma mistura til para realizarmos a separao delas pela
destilao fracionada, onde um vapor de determinada substncia, que possui menor ponto de ebulio, pode ser
removido do topo da coluna antes que aquele com ponto de ebulio maior destile.

Misturas Azeotrpicas:
Misturas que no seguem a presso de vapor calculada pela lei de Raoult. H dois tipos:
o Azetropo de ponto de ebulio mnimo: aquela mistura que a soluo resultante possui
temperatura de ebulio inferior ao dos compostos originais e, portanto, no pode ser separada
por destilao, j que a primeira parcela obtida ser a mistura, e no o composto mais voltil.
o Azetropo de ponto de ebulio mximo: aquela mistura que a soluo resultante possui
temperatura de ebulio superior ao dos compostos originais e, portanto, ao ser destilada, a
ultima parcela obtida ser a da mistura, e no a do composto menos voltil
Misturas Eutticas:
aquela mistura que apresenta ponto de fuso constante, e ponto de ebulio varivel. Tais misturas
so slidas e apresentam proporo entre seus dois componentes. O ponto de fuso de uma mistura
euttica inferior ao ponto de fuso de cada componente isolado.

Diagrama de Fases:
Expressam as fases da substncia em anlise num diagrama de presso versus temperatura.
No ponto triplo, as trs fases esto em equilbrio dinmico, ou
seja, coexistem.
A fase mais densa aquela que fica mais estvel em grandes
presses, neste caso, a fase slida.
Caso um soluto no voltil fosse adicionado, as linhas entre a
parte slida e liquida e liquida e gasosa seriam deslocadas
para baixo.

Fonte e Sugesto: Princpios de Qumica Atkins e Jones

O cansao fsico, mesmo que suportado forosamente, no prejudica o corpo enquanto o

conhecimento imposto fora no pode permanecer na alma por muito tempo
Plato
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